Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спирты, алкилирование карбоновые кислоты

    Олефины как алкилирующие агенты чрезвычайно эффективны. При реакциях алкилирования олефинами газообразные продукты, такие как хлористый водород, не выделяются и поэтому нет надобности в их удалении. Кроме того, не образуется таких продуктов, как вода, спирт или карбоновые кислоты, которые растворяются во фтористом водороде и снижают его активность. Олефины слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не снижают его активности. По этим причинам для реакции требуются только малые количества катализатора. Можно предположить, что фтористый водо-юд или реагирует с олефинами, образуя фториды [31], или полимеризует их 23], в результате чего должны были бы наблюдаться значительные потери реагента, а также появление примесей в алкилированных продуктах. Однако в действительности этого не наблюдается, так как присоединение фтористого водорода и полимеризация но сравнению с алкилированием являются сравнительно медленными реакциями. Ниже будет показано, что предположение об образовании фторида в качестве промежуточного продукта реакции является необоснованным. [c.230]


    Во-вторых, ацилирование можно проводить не только хлорангидридами и самими карбоновыми кислотами (по аналогии с алкилированием алкилгалогенидами и спиртами), но и другими производными карбоновых кислот при этом требуются большие, чем эквимольные, количества хлорида алюминия. [c.388]

    Почти во всех учебниках рассмотрение каждого класса органических соединений начинается с перечисления методов их синтеза. Это нарушает логику изложения, поскольку включает материал, с которым учащийся еще не знаком. Так, например, при обсуждении алканов в самом начале обычно приводятся такие методы их получения, как действие воды на магний- органические соединения, электролиз солей карбоновых кислот, действие металлического натрия на алкилгалогениды. Вместе с тем соответствующий материал подробно обсуждается позднее при рассмотрении свойств магнийорганических соединений, солей карбоновых кислот и галогенпроизводных. Следовательно, в этом случае читателя ориентируют не на понимание, а на, запоминание. Если же рассмотрение какого-то класса соединений производится в середине или в конце курса, то выделение методов синтеза в специальный раздел снова будет нецелесообразным. Это объясняется тем, что с большей частью материала учащийся оказывается уже ознакомленным при описании свойств тех классов соединений, которые рассматривались ранее. Так, например, когда он приступает к изучению аминов, ему уже знакомы такие методы их получения, как алкилирование аммиака алкилгалогенидами, спиртами и эпоксидами, восстано- [c.11]

    Сложные эфиры карбоновых кислот реагируют с нуклеофилами, при этом замещается алкоксигруппа — происходит ацилирование нуклеофила. Иногда наблюдается алкилирование нуклеофила. Для сложных эфиров с а-водородным атомом характерны реакции с участием этого атома (сложноэфирная конденсация). Известны специфические реакции (ацилоиновая конденсация). Гидрирование сложных эфиров до спиртов рассмотрено в гл. XIV. А.2. [c.575]

    Алкилирование органических соединений пропилен превращается в сложные эфиры при действии карбоновых кислот, например бензойной кислоты спирты превращаются в простые эфиры алифатические и ароматические амины алкилируются этиленом алкильные группы входят в ядра ароматических соединений нафталин нагревают до 250° в автоклаве и подвергают действию этилена при 20— 40 ат, получаются поли-этилнафталины Активированные силикаты, полученные обработкой отбеливающих земель, глины и каолина кислотами каолин нагревают несколько часов до 100—120° с 25% серной кислотой 2795 [c.419]


    Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

    Эфиры соответствующих карбоновых кислот обычно получают в процессе формирования пирон-2-ового цикла [7, 16, 22, 23, 153], реже — взаимодействием калиевой соли кислоты с алкил-галогенидом [22, 93], а также алкилированием хлорангидридов пироновых кислот спиртами или фенолами в присутствии оснований [90] схема (91) . [c.33]

    Сложные эфиры обычно синтезируют реакцией карбоновой кислоты с избытком спирта в присутствии каталитического количества минеральной кислоты. В некоторых случаях, если это диктуется практическими соображениями, кислоту можно превратить сначала в ацилгалогенид, а затем ввести в реакцию с соответствующим спиртом. Реже применяется метод прямого алкилирования карбоксилат-иона алкилгалогенидами. Однако даже с карбоксилатами серебра и алкилгалогенидами [уравнение (6.1)] эта реакция имеет ограниченное применение. [c.111]

    Реакции алкилирования. По двойной связи при содействии соответствующего катализатора могут присоединяться и органические вещества — спирты, карбоновые кислоты и др. [c.74]

    Алкилгалогениды. Алкилгалогениды, особенно первичные, широко используются для алкилирования спиртов, фенолов и карбоновых кислот. Гидролиз алкилгалогенидов до спиртов мало интересен для лабораторных синтезов. Эта реакция сильно ускоряется при применении КО2 и краун-эфиров Кори) [c.21]

    Реакция алкилирования солей карбоновых кислот отличается по механизму от реакций ацилирования спиртов свободными кислотами, ангидридами и хлорангидридами кислот от кислоты здесь в состав сложного эфира [c.55]

    Вместо карбоновых кислот нормального строения могут применяться сульфокислоты и вместо длинноцепочечных спиртов — соответствующие алкилированные фенолы. Так, при взаимодействии <-нитро-бензолсульфохлорида и п-/гере/к-октилфенола имеют место следующие реакции  [c.182]

    Под термином карбонилирование подразумеваются главным образом реакции окиси углерода с ацетиленом (или производными ацетилена) и олефинами в присутствии соединений, содержащих активные атомы водорода, как вода, спирты, меркаптаны, амины и карбоновые кислоты. В результате этой реакции образуются соответствующие карбоновые кислоты и их производные. К этой группе реакций относятся также синтез спиртов из олефинов, окиси уг.терода и воды, синтез ароматических соединений типа гидрохинона — из ацетилена, окиси углерода и воды и реакции алкилирования аммиака и аминов олефинами, окисью углерода и водой. [c.215]

    Ароматические соединения с олефинами. В качестве алкилирующих агентов олефины действуют исключительно хорошо. При этом подлежащих удалению газообразных продуктов, вроде хлористого водорода, не образуется, а следовательно, нет необходимости в 1М1ерах предотвращения их образования. Таких продуктов, как вода, спирт или карбоновая кислота, растворяющихся во фтористом водороде и уменьшающих его каталитическую активность, также не образуется. Олефины лишь слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не понижают его каталитической активности. По этим двум причинам катализатор требуется только в небольшом кол ичестве. Фтористый водород реагирует с олефи-иами с образованием фторидов [25] и полимеризуег их [26], поэтому можно было бы думать, что в результате должны иметь 31 есто большие потери реагентов и появление загрязнений в продукте алкилирования. На самом деле этого не происходит, потому что как присоединение фтористого водорода, так и реакция полимеризации протекают относительно медленно по сравнению с реакцией алкилирования. Как будет показано ниже, предположение о том, что в качестве промежуточного продукта образуется фторид, является необоснованным. [c.256]

    Алкилирующне средства галогеналкилы, спирты, диалкилсуль-фаты, диазометан, олефины, оксиды олефинов. Алкилирование аммиака и аминов. Дегидратация спиртов. Особенности AernflpaTaliHH гликолей. Действие оксида этилена на амины, спирты, карбоновые кислоты, фенолы. [c.88]

    Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]


    Другой реакцией, родственной синтезу алкенов пиролизом эфиров карбоновых кислот, является термическое разложение ксантогенатов. Эта реакция была открыта в 1804 г. русским ученым Л.А. Чугаевым. Ксантогенаты образуются ири взаимодействии спиртов с сероуглеродом в присутствии гидроксида натрия с последующим алкилированием натриевой соли тиоугольной кислоты метилйодидом. При нагревании до 130-200 С метил-ксантогенаты разлагаются с образованием алкена, OS и H SH  [c.223]

    Пиридин-2-, пиридин-3- и пиридин-4-карбоновые кислоты часто называют в литературе пиколиновой, никотиновой и изоникотино-вой кислотами соответственно. Все пиридинкарбоновые кислоты слабее бензойной кислоты и существуют в виде цвиттер-ионов, таких, как 37 (сравни с водородным обменом, рассмотренным в разд. 5.2.6). Эти кислоты достаточно легко подвергаются термическому декарбоксилированию. Легкость декарбоксилирования изменяется в ряду 2>4>3. Декарбоксилирование, вероятно, протекает в цвиттерионной таутомерной форме. Этерификация пиридинкарбо-новых кислот спиртами идет в кислой среде обычным путем. Алкилирование анионов пиридинкарбоновых кислот приводит к карбоксилатам Ы-алкилпиридиния. [c.185]

    Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

    Существует несколько различных методов получения галогенпроизводных карбоновых кислот прямым галогенированием некоторые из них рассмотрены ниже. Диэтилмонофторсукцинат получают [17] из диэтилсукцината методом схема (15) , где стадия галогенирования включает образование енолят-аниона. Другой метод, в котором применяют анион, состоит в последовательном алкилировании и галогенировании подходящего ацетоуксусного эфира для генерации аниона используют гидрид натрия. Последующее деацилирование легко осуществляют действием суспензии гидроксида бария в спирте схема -(16) . Этот метод обладает достаточной общностью [18] и, как правило, приводит к довольно чистым продуктам. [c.141]

    Синтетические смазочные масла принадлежат к нескольким группам органических соединений, из которых важнейшими являются следующие синтетические углеводороды (низшие полимеры олефинов и алкилированные ароматические углеводороды) сложные эфиры двухосновных карбоновых кислот и высших одноатомных спиртов, а также высших монокарбоновых кислот и многоатомных спиртов высококипящие фторуглероды и фторхлоруглероды (в них атомы водорода полностью замещены на галоген) кремнийорганические полимеры с силоксано-вой связью 51—О—51. [c.14]

    Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

    В этом разделе рассматриваются особенности спектров ЯМР спиртов, фенолов и полиолов, органических аминов (включая соединения с алкилированной аминогруппой) и других азотсодержащих веществ, альдегидов, карбоновых кислот и их производных, серусодержанщх веществ и некоторых других соединений, а также соединений со смешанными функциями, В отличие от протонов углеводородного скелета, химические сдвиги и расщепление сигналов протонов, соединенных с гетероатомами, сильно зависят от структуры молекулы, а также от внешних факторов — полярности, кислотности и других свойств растворителя, концентрации, температуры образца. Эти особенности определяются характерными свойствами функциональных групп  [c.247]

    Ацилирование по Фриделю-Крафтсу основано на образовании ацил-иона К—СО при реакции галогенида или ангидрида карбоновой кислоты с безводным А1С1з. Процесс протекает аналогично алкилированию по Фриделю-Крафтсу (см. р-фенилэтиловый спирт). [c.213]

    Функционально замещенные гидразины с успехом могут быть получены теми же методами, которые используются в синтезе обычных алкилгидразинов. Очень часто использовалось ал— килирование гидразина соответствующими галогенпроизводными карбоновых кислот (идет с обращением конфигурации) [5], третичных аминов [3,б] и спиртов [7,8]. В последнем случае реакция протекает, по-видимому, через промежуточное образование эпокиси. Одна из модификаций синтеза (диал-киламиноалкил)гидразинов заключается в алкилировании с последующим гидролизом гидразидов карбоновых кислот [З]. К гидразиноспиртам и гидразиноаминам приводит и восстановление соответствующих нитрозаминов [9-11]. С этой же целью использовалось восстановление (2-гидроксиэтил)гидра- [c.183]

    Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

    Выполнение реакции. В небольшую колбу помещают 1—2 г карбоновой кислоты, почти полностью нейтрализуют содой И прибавляют к водному раствору рассчитанное количество п-бромфенацилбромида, растворенного в 95%-ном спирте. К колбе присоединяют обратный холодильник и нагревают раствор на водяной бане в течение 1 ч. В большинстве случаев кристаллы л-бромфенациловых эфиров выделяются уже при охлаждении. Их отфильтровывают и перекристаллизовывают из 95%-ного спирта. Фракционированной кристаллизацией эфиров можно качественно разделить смесь карбоновых кислот. Аминокислоты можно перевести в эфиры только при действии реагентов, имеющих кислые свойства из солей получаются аминокислоты, алкилированиые у атома азота 5. [c.491]


Смотреть страницы где упоминается термин Спирты, алкилирование карбоновые кислоты: [c.28]    [c.106]    [c.488]    [c.94]    [c.94]    [c.466]    [c.344]    [c.320]    [c.656]    [c.240]    [c.522]    [c.320]    [c.656]    [c.250]    [c.204]    [c.433]    [c.577]   
Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.344 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкилирование карбоновых кислот

Спирто-кислоты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте