Этиленоксид в реакциях

Этиленгликоль (гликоль, этандиол-1,2) представляет собой простейший двухатомный спирт. В промышленности получается исключительно гидратацией этиленоксида (оксирана, см. раздел 2.3.1). В лаборатории может быть получен также гидролизом этиленхлоргидрина (2-хлорэтанола) в щелочной среде эта реакция протекает через стадию образования этиленоксида. [c.322]

Написать реакцию сополимеризации этиленоксида и этиленимина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если в результате химического анализа установлено наличие 1,710 экв. КНг-фупп и 2,2-10 экв. ОН-фупп на 1 г полимера. [c.67]

В трехчленных циклах (углы равны 60°, т. е. сильно отличаются от тетраэдрических) имеется значительное угловое напряжение. В отличие от обычных простых эфиров этиленоксид довольно реакционноспособное соединение, подвергающееся реакциям раскрытия цикла под действием многих реагентов (т. 2, [c.187]

Этиленгликоль получается преимущественно прямым каталитическим окислением этилена в этиленоксид с последующей ее гидратацией. Этиленоксид может быть превращен в гликоль каталитической или екаталитической гидратацией. В каталитическом процессе требуется большой избыток разбавленных водных кислот, обычно серной, а в некаталитическом — избыток воды. Реакция каталитического процесса проводится при 180°С и 21,5-105 11а, а некаталитичеокого процесса — при 95 °С и (15—20)-10 Па. Побочными продуктами реакции являются ди- и триэтиленгликоли, составляющие соответственно 9% и 1% (масс.). При этом выходы этих гликолей могут быть повышены увеличением температуры и небольшим понижением давления в реакторе. Небольшие количества полиэтиленглико-лей образуются также при обычных условиях, но выход их может быть увеличен при использовании в качестве катализатора аОН. Для разделения и очистки гликолей проводят дегидратацию реакционной смеси с последующей вакуумной перегонкой. [c.272]

Написать реакцию поликонденсации азелаиновой кислоты и этиленоксида и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если химическим анализом установлено, что [c.67]

В пром-сти пропилпропионат получают сложноэфирной самоконденсацией пропионового альдегида по Тищенко реакции, гликолевые эфиры-действием этиленоксида на П.к. [c.108]

Напишите уравнения реакций этиленоксида и [c.63]

В процессе синтеза вначале нагревают катализатор и гидрофобное соединение. Затем небольшими порциями постепенно вводят этиленоксид. Реакция протекает с выделением тепла, на 1 моль вступившего в реакцию этиленоксида выделяется 84 кДж. В качестве конденсирующего катализатора обычно применяют гидроксид натрия (десятые доли процента от массы исходных веществ), В качестве основного аппарата используют автоклав с мешалкой, имеющий внутреннее и внешнее охлаждение. [c.342]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

Окисление этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе позволяет получать этиленоксид, а аналогичная реакция пропилена приводит к пропиленоксиду [c.215]

Реакция ацилхлоридов с этиленоксидом и Nal [c.420]

Этиленоксид — весьма реакционноспособное вещество, легко вступающее в реакции с размыканием эпоксидного цикла. Типичны реакции присоединения веществ, имеющих подвижный атом водорода (вода, хлороводород, синильная кислота, спирты, карбоновые кислоты). Общий механизм реакции сводится к активированию электрофилом этиленоксида (присоединение протона по кислород- [c.169]

Этаноламины получают реакцией этиленоксида с водным раствором аммиака при 40-60 °С. [c.488]

Сравните и противопоставьте механизм присоединения брома к этену и реакцию этиленоксида с гидроксид-ионом. [c.334]

Реакция Зм2, в результате которой происходит раскрытие цикла, ускоряется, если использовать электрофильный катализатор (обычно протон). На этом основано, например, промышленное получение этиленгликоля из этиленоксида [c.448]

Карбоваксы (полимеры с различными молекулярными массами) получают реакцией этиленоксида с виг -диолами (например, этиленгликолем). Поскольку этиленгликоль содержит две функциональные группы, полимер растет с обоих концов. Карбоваксы находят применение в качестве смазочных масел, компонентов мазей и жидкой фазы в газожидкостной хроматографии (ГЖХ). [c.455]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Реакция анилина с этиленоксидом (манометрический метод) [c.113]

В качестве примера последовательной реакции с обратимой стадией, предшествующей кинетической стадии, можно привести присоединение бромистого водорода к этиленоксиду [c.158]

Это соединение является прекрасным растворителем, так же как целлозольвы, получаемые при реакции этиленоксида с алканолами [c.322]

Несмотря на большое структурное сходство катализаторов межфазного переноса с поверхностно-активными веществами, они весьма различаются по каталитическому действию. Высокоэффективные катализаторы межфазного переноса обычно являются плохими поверхностно-активными веществами. Кинетические данные и способность ониевых солей ускорять реакции даже в неполярных средах подтверждают предположение, что суть их каталитического действия заключается не в образовании мицелл, а в создании каталитического цикла, включающего обмен ионами. Было показано [9], что реакция между 1-хлор-октаном и цианидом натрия катализируется как анионными поверхностно-активными веществами (например, додецилбен-золсульфонатом натрия), так и неионными поверхностно-активными веществами (например, продуктами реакции додеканола и тетрадеканола с 6 моль этиленоксида) однако скорости реакции при этом в 100—1000 раз ниже, чем при применении четвертичных аммониевых солей. Таким образом, мицеллярный катализ можно, конечно, рассматривать как межфазный, однако ои обладает своей спецификой и далее не будет обсуждаться в данной книге (см. обзоры [10—131). Отметим, однако, что, как правило, поверхностно-активные вещества тормозят реакции в двухфазной системе. Это, очевидно, связано с тем, что образование мицелл изменяет физические характеристики системы и, кроме того, большая часть поверхности раздела фаз занимается поверхностно-активным, веществом, что приводит к вытеснению катализатора межфазного переноса. Именно поэтому для каждой системы существует свой оптимальный размер катиона, когда он еще остается катализатором межфазного переноса, но уже не является поверхностно-активным веществом. [c.16]

Считают, что "электрофильный кислород участвует в реакции образования этиленоксида по схеме [c.712]

Орвик [ 196] исследовал влияние добавок 12-краун-4 [циклический тетрамер пропиленоксида (16)] и 18-краун-Р на олигомеризацию этиленоксида (реакция присоединения 1-5 молей этиленоксида к бутанолу-1, протекающая с раскрытием кольца). В качестве катализатора использовался гидроксид щелочного металла, а в качестве растворителя — бутанол-1. При использовании в качестве катализатора NaOH добавление 18-краун-б приводило к увеличению скорости реакции более чем в 10 раз. Молекулярно-массовое распределение сдвигалось при этом в сторону более низкомолекулярных продуктов (уменьшалось количество образующихся тримера - пентамера этиленоксида). Авторы высказали предположение, что в отсутствие краун-эфира реакция передачи цепи замедлена, пока не достигается 4 - 5-кратное присоединение этилен- [c.251]

Смесь этилена, воздуха, рециркулирующего газа (3—5% (об.) этилена] компримируется в 1 до (9—22)-10 Па и направляется в контактный аппарат 2 — реактор с неподвижным слоем серебряного катализатора (рис. 1Х-7) [110]. Для поддержания температуры в пределах 104—149 °С используется циркулирующий газ. Выделяющийся из реакторов газ охлаждается в теплообменнике и компримируется в 3. Охлажденный газ направляется в скруббер 4, в котором втиленоксид промывается водой. Неабсорбированный газ представляет собой в основном непрореагировавшие этилен и кислород. Часть этой смеси возвращается в реактор, а другая часть нагревается в теплообменнике и направляется во второй реактор 5, где завершается процесс окисления. Продукты реакции подаются в скруббер 6, где этиленоксид абсорбируется водой. Несконден-сировавшиеся газы подвергаются в дальнейшем очистке. Разбавленные растворы этиленоксида в воде из обоих скрубберов [c.270]

Алкилирование хлоргидрином этиленгликоля, а чаще —этилен-оксидом используют для получения многих MOHO и бис-2-гидрокси-этильных производных аминов, применяющихся в синтезе дисперсных красителей. Этиленоксид легко взаимодействует с аминами в присутствии небольших количеств воды. С первичными аминами реакция идет в два этапа, причем второе алкилирование с такой же скоростью, как и первое о [c.241]

При периодическом способе получения деэмульгаторов независимо от конструкции реактора характер процесса одинаков. Синтез ведется под давлением, при повышенной температуре и в присутствии катализатора. Реакция протекает с вьщелением тепла (92 кДж на 1 моль превращенного этиленоксида), необходимое количество оксида вводится в реакцию постепенно. Температура при синтезе изменяется в пределах 110-180 °С, давление - от 0,25 до 0,5 МПа. Катализаторами в большинстве случаев служат гидроксиды щелочных металлов, используют в ряде случаев металлический натрий, кислотные катализаторы, кислоты Льюиса и др. расхЬд их колеблется от 0,01 до 1,5%. [c.140]

Р-цию проводят при повыш. т-рах и давлениях в присут. кат.-гомогенных (к-ты, щелочи и др.) или гетерогенных (цеолиты, алюмосиликаты, силикагели и др.). Напр., при взаимод. смеси 10-15% этиленоксида и 85-90% метанола при т-ре 150-190 С и давлении 2-3 МПа в присут. 0,01-0,1% NaOH образуется смесь метиловых эфиров моно-, ди- и триэтиленгликоля. Ректификацией реакц. смеси выделяют товарные метилцеллозольв и метилкарбитол. К. могут быть также получены из этиленгликоля и этиленхлоргидрина. [c.318]

Некоторые вещества могут полимеризоваться более или менее самопроизвольно, и обычные реакции полимеризации будут экзотермическими. Если мономер - летучий, как это часто бывает, достигается стадия, при которой может произойти опасное повышение давления. Иногда по.1шмеризация может протекать только при повышенных температурах, но для некоторых веществ, таких, как этиленоксид, полимеризация может начаться при комнатной температуре, особенно когда исходные соединения загрязняются веществами, ускоряющими полимеризацию. Этиленоксид может также изомеризоваться в ацетальдегид экзотермическим путем [c.247]

В качестве примера рассмотрена зеотропная реакциошая смесь (Тд<Тв< с<То), в которой протекают две химические реакции А+В->С, А+С->0. В частности, такая реакционная схема соответствует синтезу этиленг-ликоля (Q из этиленоксида (А) и воды (В). Вторая реакция образования диэти-ленгликоля (П) является побочной. Бьшо принято, что ректификационная колонна имеет бесконечную высоту и работает в режиме полного орошения. Эти допущения позволили рассматривать стационарные состояния как предельные и проводигь анализ процесса в параметрическом пространстве двух переменных объем реактора и величина потока рецикла. [c.180]

В табл, 34 приведены примеры реакций бифункциональных соединений, приводящих к образованию линейных макромолекул. Из этой таблицы ясно, что функциональность можно установить только применительно к данной реакции. Так, первичная аминогруппа монофункциональна при образовании амида, но би- и даже трифункциональна в реакции с галоидными соединениями, Этиленоксидная группа реагирует монофункционально с карбоксильными группами, а соответственно замеигенные двойные связи монофункциональны по отношению к меркаптанам, но при полимеризации как двойные связи, так и этиленоксид-ные группы, а также другие способные к полимеризации кольцевые системы реагируют бифункционально. [c.928]

Для получения блок-сополимеров используют как полимеры, так и олигомерные бифункциональные соединения, концевые группы которых могут инициировать реакцию. Так, полипропиленоксид, содержащий концевые гидроксильные группы, может быть использован для инициирования полимеризации этиленоксида с образованием блок-сополимеров ( плюроники ) следующего строения НО—[—СН2СН2О—Г-СН2СН2О- [-СН2СН20]т—Н [c.65]

При реакции этиленгликоля с этиленоксидом образуются диэтиленгликоль (НОСН2СН2ОСН2СН2ОН), триэтиленгликоль (НОСН2СН2ОСН2ОН2ОСН2СН2ОН) и другие полиэтиленглико-ли [Н0(СН2СН20)яН]. Эти соединения используются в производстве косметических изделий, а также в пищевой и фармацевтической промыщленности в качестве увлажнителей и эмульгирующих средств. Они применяются также как растворимые в воде мази. Другие соединения с похожей структурой образуются при реакции этиленоксида со спиртами [c.262]

Какие соединения образуются при реакции изопропилмагнийиодида с указанными ниже реагентами (с последующим гидролизом) а) формальдегид б) ацетальдегид в) ацетон е) этиленоксид [c.118]

Триметилепоксид (называемый оксетаном) раскрывается при 8к2-реакции, образуя спирт, цепь которого на три атома углерода длиннее, чем цепь исходного реактива Гриньяра. Эта реакция обычно протекает медленнее, чем реакция этиленоксида с реактивом Гриньяра. 6 чем причина этпх различий [c.395]

Назовите продукты, обравующився в результате реакции этиленоксида со сле- [c.451]

Целлозолъвы (соединения типа КОСНгСНаОН) образуются в результате реакции алкоголята и этиленоксида. Название целлозольв относится к 2-этоксиэтанолу СаНбОСНаСНгОН. —хороший раствори- [c.454]

Карбитолы, являющиеся моноалкиловыми эфирами диэтиленгликоля (НОСНаСНгОСНаСНаОН), применяются в качестве растворителей, а также при изготовлении лаков. Их получают реакцией целлозольва с эквивалентным количеством этиленоксида. [c.454]

Напишите реакции синтеза важной аминокислоты аланина [СНяСН(КН2)С0аН], исходя иа этиленоксида и метилиодида в качестве единственных органических соединений. [c.168]

Получают О. с. действием этиленоксида на алифатич. спирты при 140-160 °С в присут. 5%-ного р-ра щелочи, алкоголятов щелочных металлов, BF3 или ЗпСЦ при интенсивном перемешивании реакц. смеси побочные продукты-полиэтиленгликоли. Технические О. с. представляют собой смесь полиэтиленгликолевых эфиров с разл. кол-вом оксиэтильных групп. [c.363]

О. о. при нагр. или в присут. нек-рых катализаторов изомеризуются в альдегиды или кетоны. Так, при изомеризации этиленоксида образуется ацетальдегид, при изомеризации пропиленоксида-смесь пропионового альдегида, ацетона и аллилового спирта. Соотношение продуктов зависит от условий р-щш при 240-280 °С в присут. паров воды, 8Ю2, А12О3 или квасцов в реакц. смеси содержится ок. 85% пропионового альдегида при катализе У3РО4 при 250 °С содержание аллилового спирта увеличивается. [c.370]

В реактор загружают гидрофобные компоненты (жирные кислоты, амиды, спирты и т.д.) и едкий натр, после чего из реактора удаляют воздух, дважды продувая его азотом. Смесь нагревают при перемешивании до 15С °С, затем откачивают газовозвушную смесь, понижая давление до 20 мм рт.ст., и подают в реактор в токе азота жидкий этиленоксид. Давление азота в реакторе поддерживают равным 0,7 атм. Далее прекращают подачу этиленоксида, чтобы давление уменьшилось. В пропессе реакции давление в аппарате понижается, а температура повышается. Реакшонную смесь охлаждают, добавляют этиленоксид, после чего температура повышается до 170 - 180 °С, а давление - до 0,25 - 0,2Й МПа. В конце реакции давление в реакторе снижается до атмосферного. [c.85]

Оксираны (эпоксиды). Масс-спектр незамещенного оксира-на (этиленоксида) содержит значительный пик М+, а также два интенсивных пика ионов НС = 0+ (100%) и [СНз]+. Предполагается, что образование этих осколочных ионов может быть следствием изомеризации молекулярного иона в ион-радикал ацетальдегида. Однако ответственными за распад эпоксидов являются не только подобные перегруппировки, но и другие реакции, отражающие специфику оксиранового цикла. В общем случае фрагментация алифатических эпоксидов очень сложна и весьма чувствительна к изменению структуры [51]. [c.85]

Гидроперекись бензойной кислоты является таким образом реактивом для определения двойных связей ненасьш(енных соединений, за исключением соединений с сопряженными двойными связями, у которых реакция протекает иначе, а также может бьпъ применена для приготовления этиленоксидов (см. т. П и П1, вып. I, стр. 253 и сл.). Относительно окисления асимметрически замещенных этиленов типа Rj = СНа см. ниже. [c.28]

Большинство методов количественного определения эпоксидной группы основано на легкости присоединения этиленоксида-ми различных нуклеофильных реагентов, например хлористого или бромистого водорода, и образования этиленхлор- или эти-ленбромгидринов. Последние определяют алкалиметрическим или ацидиметрическим титрованием. Реакция протекает с обра- [c.94]

Подготовленные соответствующим образом реагенты далее вступают в химические реакхщи, проводимые в одном или нескольких реакторах. В промежутках между отдельными реакциями используют тепло- и массообменные процессы и другие операции. Например, при производстве этиленоксида окислением этилена воздухом протекают следующие брутто-реакции [c.24]