Катализаторы гидрирования носители

Катализаторами гидрирования ароматических систем могут быть нее металлы VIH группы, но в промышленности применяют главным образом никель на носителях, особенно на СгаОз. С таким контактом достаточная скорость процесса достигается при 120— 200°С. П )и этом, в отличие от олефинов, необходимо повышенное давление (1—5 МПа)—не только для ускорения реакции, но и для увеличения равновесной степени конверсии, так как термодинамические отношения в этом случае менее благоприятны для гидрирования. Ароматические углеводороды нужно предварительно очищать от соединений серы, являющихся контактными ядами. [c.499]

Если 3 бензоле нет примеси тиофена, можно проводить гидрирование с никелевым катализатором на носителе при 140—200°С и [c.501]

Гидролитическое гидрирование целлюлозы протекает в присутствии 1 % фосфорной кислоты и рутениевого катализатора на носителе при 160—200 °С и давлении водорода 8—10 МПа. В этих условиях возможно получение сорбита из сульфитной целлюлозы из древесных опилок, подсолнечной лузги и других растительных [c.76]

Промышленные катализаторы гидрирования представляют собой высокодисперсные металлы, обычно нанесенные на пористые носители. Высокой гидрирующей активностью отличаются металлы УП1 и I групп периодической системы элементов (никель, кобальт, платина, палладий, родий, медь и др.). В качестве носителей этих металлов наиболее часто используются окиси алюминия, кремния, цинка, хрома, активный уголь, диатомиты. Находят применение в промышленности и сплавные катализаторы [46, 55]. Готовят катализаторы пропиткой носителя растворами легкоразлагающихся соединений активного металла или же методом их совместного осаждения с носителем [56]. Как правило, перед использованием в процессе катализаторы предварительно восстанавливают. [c.411]

Преобладание изомерных соединений в продуктах гидрокрекинга объясняют также изомеризацией непредельных углеводородов, являющихся первичными промежуточными продуктами каталитического расщепления насыщенных углеводородов над катализаторами с носителями типа активных алюмосиликатов. Гидрирование непредельных углеводородов изостроения приводит к накоплению изопарафинов в продуктах гидрокрекинга. Эта схема образования избытка изопарафинов подтверждается экспериментальными данными, свидетельствующими о трудности непосредственной каталитической изомеризации нормальных парафинов [30] как первичной реакции гидрокрекинга. Кроме того, общеизвестна легкость и быстрота изомеризации олефинов над активными алюмосиликатами и легкость гидрирования получающихся изоолефинов даже за счет реакций дис-пропорционирования, характерных для каталитического крекинга. [c.43]

На основании имеющихся опытных данных по составу и свойствам асфальтенов можно с достаточной уверенностью прогнозировать эффективное применение асфальтенов в производстве высокопористого адсорбционного материала (активированного угля) с однородными порами для использования в качестве новых типов адсорбентов типа молекулярных сит, как носителей для катализаторов гидрирования и дегидрирования, в качестве адсорбентов в процессах очистки от загрязнений воды и атмосферного воздуха. Об одном из приемов приготовления активных адсорбентов из асфальтенов упоминалось выше. Приготовление активных ионообменных материалов, матрицей в которых служат смолисто-асфальтеновые вещества нефти,— весьма перспективное направление исследований [23, 24]. [c.262]

Гидрирование бензола до циклогексана протекает над никелевым катализатором на носителе оксиде хрома (III) при температуре 130—220 С и давлении 1 МПа [c.346]

Это явление широко используют в синтезе сероустойчивых катализаторов гидродеароматизации. На цеолитовых носителях можно получать катализаторы, гидрирующие ароматические углеводороды при содержании, серы в сырье 0,5% (масс.) и более. По данным Е. Д. Радченко и др. [147], в настоящее время разработаны сероустойчивые композиции катализаторов гидрирования ароматических углеводородов при помощи более ил-и менее эффективных методов синтеза. В ближайшие годы следует ожидать дальнейшего прогресса в этой области и появления новых, более эффективных методов модифицирования поверхности носителей с целью усиления их электроноакцепторных свойств. [c.230]

Интересно отметить, что при 40-50°С образование цис-полибутадиена-1,4 катализируется восстановленным никелем на кизельгуре (катализатор гидрирования) или никелем на кислом носителе (например, на алюмосиликате). Кислый ха- [c.129]

В таких случаях решающее значение имеют выбор катализатора и носителя, концентрация катализатора, растворителя, время, давление и другие факторы. Так, например, при гидрировании карвона над Р -чернью было показано, что сперва гидрируется олефино- [c.390]

В отличие от каталитического крекинга, при каталитическом ри-форминге используют катализаторы гидрирования-дегидрирования (платина, промотированная добавками рения, иридия, германия, олова и т.д.), нанесенные на носитель (оксид алюминия с добавками хлора), которые проявляю кислотно-каталитические свойства, приводящие к реакциям изомеризации. [c.20]

Каталитическая изомеризация в отличие от других процессов избирательного катализа (циклизация, гидрирование) протекает только на кислотных катализаторах сильных кислотах типа хлорида алюминия, активированного хлоридом водорода, а также на металлах на твердых кислотных носителях (катализаторы гидрирования и дегидрирования). Из катализаторов второй группы для установки изомеризации нормального пентана рекомендован алюмоплатиновый ИП-62 (платиновый на оксиде алюминия, промотированный фтором). [c.26]

Наиболее перспективным оказалось применение метода термодесорбции к изучению адсорбции водорода на металлических катализаторах, в том числе и на носителях. Этот метод позволил получить сведения об энергии связи водорода с поверхностью и формах его адсорбции для большинства металлических катализаторов гидрирования. [c.183]

Развитие потенциометрического метода позволило применить метод кривых заряжения к порошкообразным металлическим катализаторам и катализаторам на носителях. Кривые заряжения порошков можно получать не только поляризацией электрическим током, но и при помощи анодной поляризации органическим веществом с высоким окислительно-восстановительным потенциалом (бензохинон, ацетилен и т. п.). Последний метод особенно эффективен в органических растворителях и когда катализатор легко окисляется при относительно невысоких анодных потенциалах. Возможность снятия кривых заряжения поляризацией органическим веществом позволила подчеркнуть глубокую аналогию между каталитическими и электрохимическими свойствами катализаторов гидрирования. [c.191]

Свободные металлические платиновые катализаторы не очень удобны в обращении, требуют специальных предосторожностей при хранении, в процессе получения трудно воспроизводимы по активности. Лучше в этих отношениях платиновые катализаторы на носителях, или поверхностные катализаторы. Применяют разнообразные носители активированный уголь, оксид алюминия, силикагель, сульфаты и карбонаты бария, кальция и других металлов, асбест, пемзу, кизельгур и др. Обычно при приготовлении поверхностных платиновых катализаторов металл осаждают на носитель из раствора соли, в котором суспендирован или которым пропитан носитель (например активированный уголь или асбест соответственно). Как и при получении платиновой черни, соль часто восстанавливают формалином. Весьма активен катализатор Р1-С, приготовленный непосредственно перед гидрированием путем восстановления хлороплатиновой кислоты борогидридом натрия в этаноле в присутствии активированного угля. [c.19]

Гидрирование альдегидов можно проводить обычными способами в присутствии многочисленных доступных катализаторов. Как указывалось выше, его можно также проводить, используя тот же катализатор на носителе или взвесь катализатора, которые применяются при собственно гидрокарбонилировании. Применяемые для этой цели катализаторы включают никель [2], кобальт [17, 29 ] и хромит меди [29 ]. При всех вариантах процесса (кроме варианта со взвесью катализатора) перед гидрированием необходимо предварительно удалить карбонил кобальта из сырого альдегидного продукта. При применении никеля или других отравляемых окисью углерода катализаторов это имеет особенно важное значение, так как разложение карбонила ведет к выделению свободной окиси углерода. На одной из установок сырой альдегидный продукт и водород, применяемый для гидрирования, подвергают весьма тщательной очистке для удаления серы, окиси углерода и следов металлов [2]. [c.274]

В каталитическом риформинге применяют гетерогенные бифункциональные катализаторы. Эти катализаторы содержат металлы (платину, платину и рений, платину и иридий), которые инициируют реакции дегидрирования и гидрирования. Носителем катализаторов служит промотированный галогенами оксид алюминия, который обладает кислотными свойствами и катализирует реакции изомеризации и крекинга углеводородов. На катализаторах риформинга также протекают реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.348]

Гидрирование бензола на никелевых катализаторах проводят при низких и средних давлениях (до 3 МПа). Так, при температуре 150—200 °С достигается почти полное превращение бензола в циклогексан, причем в таких условиях побочные продукты не образуются. Однако ввиду высокой чувствительности никелевых катализаторов к примесям серы (особенно тиофеновой), содержание последней в исходном бензоле не должно превышать десятитысячных долей процента, кроме того, предусматривается специальная форконтактная очистка бензола Наиболее часто применяются никелевые катализаторы на носителях, кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома и др [16] [c.19]

Высокой активностью к реакции гидрирования окислов углерода и кислорода обладают катализаторы на основе металлов платиновой группы [4, 77]. Эти катализаторы в отличие от никелевых не пиро-форны, их не нужно восстанавливать после соприкосновения с воздухом. Как правило, это катализаторы на носителе, их приготовляют с помощью пропитки пористого носителя раствором соли активного [c.401]

Образование циклогексена наблюдалось [91] при селективном гидрировании бензола в водных системах в присутствии Ru/СаСОз, Ru/ a (ОН) 2 и Ru с добавками Fe, Со, Ni на носителях Са(0Н)2 или АЬОз при 180— 200 °С и давлении 6,9 МПа. Установлено, что добавка ионов переходных металлов (в небольших концентрациях) снижает активность Ru-катализаторов на носителях, но увеличивает селективность образования ц лоалка-нов. Предполагают, что активные центры Ru, на которых образуется циклогексен, модифицируются хемосорбцией ионов Fe, Ni, Со и что промежуточные циклоалкены образуются на тех же центрах, на которых при повышенных температурах происходит гидрирование бензола и этих промежуточных циклоалкенов. [c.49]

В общем любой катализатор гидрирования может также применяться и для дегидрирования, но наялучшим катализатором дегидрирования и деметилироваиия является трехокись хрома (СгаОд), нанесенная на носитель или совместно осажденная с носителем (например, оклсыо алюминия). [c.487]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Эта схема предполагает наличие в катализаторе платформинга двух типов активных центров [дегидрирования Д и изомеризации — И (кислотный)] и миграцию реагирующего метилциклопентана от центра Д к центру И и снова к центру Д. Иногда эту схему распространяют на все катализаторы, обладающие свойствами ускорять как реакции гидрирования и дегидрирования, так и реакции изомеризации (см., например, обзор Однако наличие двух родов активной поверхности в одном катализаторе вряд ли является распространенным явлением и такие представления подвергались справедливой критике. Тем более невероятно наличие двух центров в катализаторе без носителя (ХУЗд). Схема на стр. 235 предполагает, что все превращения, отмеченные в скобках, идут на одной и той же активной поверхности катализатора. Это доказывается экспериментально получением метилциклопентана из бензола, минуя промежуточное образование циклогексана и десорбцию с этой активной поверхности. [c.236]

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 152. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе (А Оз или СгаС з) при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, описана на стр. 508. [c.521]

Глубокое насыщение ароматических углеводородов следует проводить на более активных катализаторах гидрирования. К ним относятся некоторые металлы в чистом виде или на носителях, на которых глубокое гидрирование ароматических углеводородов достш-ается при 150-250 С и средних давлениях (2,0-5,О МПа). Невысокая температура процесса смещает равновесие реакции гидрирования в сторону образования нафтеновых углеводородов и способствует сохранению углеводородного состава н-ажанов на уровне исходного сырья. Однако, как указывалось, металлические катализаторы чрезвычайно чувствительны к действию каталитических ядов [c.252]

Завод фирмы Атлас в Онтарио (Канада) имеет более совершенный технологический процесс производства сорбита по сравнению с применяемыми на заводе этой же фирмы в США [22]. В качестве сырья для производства сорбита также используется кристаллическая глюкоза. Ее раствор в паровом конденсате смешивается в смесителе с никелевым катализатором на носителе (катализатор готовится на основе азотнокислого никеля) и подается насосом под давлением 14 МПа в реактор, в который также вводят компремированный до 15,5 МПа водород. В отличие от завода фирмы Атлас в США на канадском заводе водород получают электролизом воды. Процесс гидрирования осуществляется в непрерывно действующем реакторе, состоящем из отдельных вертикальных стальных труб, соединенных в батареи. Температуру в реакторах можно регулировать в пределах 140—205 °С. Суспензия катализатора с раствором глюкозы проходит через реакторы в течение нескольких минут и непрерывно удаляется из них в сепараторы, где водород, не вошедший в реакцию, выделяется и возвращается для повторного использования. [c.166]

В США запатентовано [36] получение маннита из 50%-ного водного раствора инвертированной сахарозы в присутствии никелевого катализатора на носителе (0,6% никеля к углеводу). Перед гидрированием раствор инвертированной сахарозы подщелачивают добавлением NaOH (0,1% к углеводу) до pH 9,0. Процесс гидрирования двухступенчатый, хотя он проводится в батарее из [c.174]

Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]

Катализаторы гидрирования. В промышленности использувтся наносные кобальт-молибденовые и никель-молибденовые катализатор на носителе из активной окиси алюминия. Они содержат до Ъ% СоО и 1Ъ% МоО или до 10 //ьО и 10 МоО . Катализаторы выпускаются как в таблетированном, так и в формованном виде. [c.97]

С. Давление остается в обшем на уровне давления в реакторе первичной конверсии. В качестве катализаторов используется N 0 на тугоплавких носителях, хотя при проведении процесса в интервале температур 1200-1800°С обычно применяется окись хрома на тугоплавких носителях. Этот катализатор обычно помешают в верхней части каталитического слоя, где возможны сильные перегревы, разрушающие другие катализаторы. Благодаря высоким температурам конверсию вод5шым паром удается довести до завершения. Образующийся газ охлаждают и подают в реактор конверсии с водяным паром, а если оставшаяся в газе СО может отравить катализатор гидрирования, то СО восстанавливают до метана или селективно окисляют до СО , которую затем извлекают. [c.167]

В качестве катализаторов гидрирования применяют никель, платиновую и палладиевую чернь. В последнее время используются сложные катализаторы, состояш,ие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Особенно активным катализатором является никель Ренея, который получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром. Катализаторы применяются в мелкораздробленном состоянии, в большинстве случаев на носителе (активированный уголь, асбест) и при различных температурах. В присутствии никеля Ренея, платины и палладия гидрирование обычно проводят при комнатной температуре, а в присутствии никеля и меди — при нагревании. [c.147]

II тип. кривые общей и удельной активности имеют максимумы, причем максимум удельной активности лежит в более разведенных слоях (рис. 16, 6), чем максимум общей активности. Кривая общей активности часто стремится к насыщению и достигает некоторого предела, после чего общая активность не зависит от степени заполнения. Удельная активность проходит через максимум при некоторой степени заполнения. Этого типа зависимостью описываются процессы гидрирования олефиновых, ацетиленовых н ароматических углеводородов и дегидрирование циклоалканов на различных адсорбционных катализаторах. Максимумы кривых общей и удельной активностей лежат в области сильных разведений 1(Н— 10- мрноатомарного слоя катализатора на носителе и только в этой области заполнений в полной мере применимы последующие выводы теории активных ансамблей. [c.107]

Особенно эффективным оказалось применение метода термодесорбции к изучению смешанных металлических катализаторов на носителях. Здесь удается четко проследить за изменением количества водорода, адсорбированного в различных формах на поверхности, и установить зависимость между активностью катализатора при гидрировании различного типа непредельных соединений и наличием определенной формы водорода на поверхности. На рис. 37 приведены данные по гидрированию ацетона и хинона на катализаторах Pd—Rh/AIaOa различного состава с изменением содержания различных форм водорода на поверхности. Скорость гидри- [c.183]

Зелинский и Турова-Поляк [108] описывают "специфические свойства осмиевого катализатора. Гидрирование в присутствии осмиеиого катализатора протекает обычно при более низких температурах, чем в присутствии платиновых, палладжевих и никелевых катализатор он. Осмий, нанесенный па асбест, очень устойчив и способен работать в течение нескольких месяцев без снижения активности. Недостатками контактных осмиевых катализаторов является необходимости частой регенерации катализатора в тех случаях, когда он применяется без носителя, ж разложение гидрируемых веществ в присутствии осмия при температурах выще 150° С. [c.34]

Гидрирование в контактной трубке. Газообразные нлд легко испаряющиеся вещества можно гидрировать в газувой фазе над никелевыми или медными катализаторами на носителях. Для этого обычно используют проточную установку с вертикально расположенной контактной трубкой из тугоплавкого стекла, заполненной гранулированным или волокнистым катализатором. Можно применять трубки с наружным олектрообогрово.ч. Внутри слоя катализагора должен находиться датчик температуры. Защитная трубка для термопары, проходящая через весь слой катализатора, позволяет передвигать термоэлемент и замерять температуру по всей высоте контактной трубки. При использовании нагревательных бань применимы U-образные или подобные им контактные трубки, у которых впуск и выпуск газа находятся вверху, [c.43]

На стереохимию гидрирования могут оказывать влияние функ-щюнальные заместители в восстанавливаемом соединении, способные взаимодействовать непосредственно с катализатором или носителем ( якорный эффект). Так, гидрирование двойной связи в 1 -бензилоксикарбонил-4-пропилиденпирролидин-2-карбоновой кислоте на платиновом катализаторе приводит в основном к образованию г/г/с-изомера. Следовательно, эта непредельная кислота в ходе реакции адсорбируется на катализаторе большей частью таким образом, что ее карбоксильная группа обращена в сторону, противоположную поверхности катализатора. Чтобы изменить положение молекулы кислоты на катализаторе при адсорбции и тем самым стереонаправленность гидрирования, используют в качестве носителя катализатора не нейтральный пористый материал, как обычно, а основную ионообменную смолу. Благодаря солеобразованию с такой подложкой карбоксильная группа начинает играть роль своего рода якоря, ориентирующего адсорбирующуюся молекулу карбоксильной группой вниз, к поверхности катализатора. Теперь уже атом водорода, перемещаясь от катализатора к С -атому гетероцикла, образует с ним связь с той стороны, в которую обращена карбоксильная группа, т. е. занимает по отношению к ней /1/с-положение, тогда как про пильный заместитель оказывается в трапс-иоШ жении [c.32]

РУТЕНИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ, используют в виде черней и нанесенными на носители. Часто модифицируют платиной. Уд. пов-сть черней — до 80 м /г, катализаторов на носителях — до 200 м /г объем пор до 0,4 см /г. Получ. катализаторы на носителях — адсорбцией или соосажде-нием металла и носителя из р-ров их солей с послед, сушкой и прокаливанием нри 200—500 °С черни — по методу Адамса — Фрамптона или Зелинского (см. Платиновые катализаторы). Примен. при гидрировании альдегидов и кетонон, производных фурана с кислородсодержащими функциональными группами, азотсодержащих гетероциклич. соед., нитросоединений, ароматич. к-т. [c.513]

В 70-80-е гг. 20 в. широко исследуются катализаторы-комплексы металлов, закрепленные на пов-сти носителя (ЗгОг, А1гОз и др.). Состав таких комплексов описывается общей ф-лой Х М У ,, где М-активный центр (атом) переходного металла, X-лиганд, связывающий атом металла с пов-стью, У-внеш. лиганд. В общем случае комплекс м. б. моноядерным (т= 1) или полиядерным (т>2) и связан с пов-стью одним или неск. лигандами X. Напр., растворимый комплексный катализатор гидрирования КЬ[Р(С5Н5)з]зС1 м. б. закреплен на пов-сти силикагеля [c.541]

Примеяеяие. Легирующие добавки Р. значительно повышают прочность, твердость, термич. и коррозионную стойкость сплавов. Р.-компонент сплавов с Pt и Rh (для фильер, используемых в произ-ве стекловолокна л вискозы), с Ir, Os, W (для перьев авторучек), с Ir (для высокотемпературных термопар, эксплуатируемых до 2000 °С), с Pt и Pd (для изготовления износостойких деталей разл, измерит, приборов, электроконтактов, ювелирных изделий), Р. и его сплавы с Pd, нанесенные в виде черней на носители,-катализаторы гидрирования и дегидрирования орг. соединений. Р. используют также для нанесения защитных покрытий на электрич. контакты. Радиоактивш.1е ° Ru (Ti/2 39,8 сут) и (Ti/2 1 ч)-изотопные индикаторы. [c.287]

В процессе депарафинизации керосино-газойлевых фракций в резз льтате крекинга сырья и продуктов образуются высшие олефиновые углеводороды, которые особенно- интенсивно подвергаются полимеризации п дезактивируют адсорбент. Во избежание накопления олефинов в циркулирующем десорбенте выше нормы может быть проведено их гидрирование. Для этого к десорбеиту примешивают водород. В качестве катализаторов гидрирования используют никель, окислы кобальта и молибдена на носителе. Процесс проводят прп температуре до 360 °С, давлении до 4,2-10 Па (420 кгс/см- ), объемной скорости 0,1—20 ч , расходе водорода 0,2—0,4 м /л углеводородов. При этом пздроочистке подвергаются также сернистые соединения. [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология