Анализ симметрии локальной

Анализ симметрии применительно к методу МО сходен с анализом в рамках ТКП и отличается от него учетом орбиталей лигандов. В качестве примера рассмотрим октаэдрический ион tTi(H20)6] и снова используем рис. 2.3. Локальные оси координат для лигандов выбраны так, что все оси направлены в сторону [c.188]

В табл. 24 приведены наблюдаемые в инфракрасном спектре и в спектре комбинационного рассеяния частоты колебаний некоторых карбонатов и нитратов. Интересно отметить, что кальциту и арагониту присущи различные спектры, несмотря на то что химический состав этих соединений одинаков. Очевидно, это объясняется различиями кристаллической структуры. Чтобы провести детальное исследование спектров кристаллов, необходимо рассматривать спектры с точки зрения позиционной симметрии или фактор-группового анализа. Согласно Хал-форду [202], спектр молекулы в кристалле определяется новыми правилами отбора, вытекающими из позиционной симметрии — локальной симметрии окружения кристалла около центра тяжести молекулы в элементарной ячейке. Позиционную симметрию можно непосредственно определить, если известны пространственная группа [c.131]

Неожиданным с теоретической точки зрения явлением оказалась связь пульсаций октаэдров с их поворотами (вращением) и далее связь поворотов октаэдров с реориентацией метильных групп в комплексных соединениях с сложными молекулярными катионами. Детальный анализ показывает, что эта связь обусловлена наличием определенного замороженного в структуре ближнего порядка тетрагонально искаженных октаэдров. Симметрия локально упорядоченных участков должна быть более низкой, чем симметрия кристаллов в целом. [c.74]

Поэтому можно говорить о симметричности термодинамического (изобарного) потенциала твердого кристаллического тела в том смысле, что локальное значение химического потенциала в точке определяется абсолютной величиной гидростатической части тензора напряжений независимо от направления механической силы— растягивающей или сжимающей твердое тело (относительно равновесного положения с нулевыми силами). Подобный анализ можно провести для любого главного значения тензора напряжений (рассматривая изменения соответствующих компонент тензора деформаций), чтобы сделать заключение о симметрии термодинамического потенциала Гиббса по знаку компонент тензора напряжений (относительно недеформированного состояния). [c.18]

Для идентификации и определения структуры соединений использовали инфракрасную спектроскопию и рентгеноструктурный анализ. Группировки —М(СО)з обладают локальной симметрией типа jj,, а инфракрасные спектры показывают две интен- [c.263]

На основании данных опытов с учетом результатов анализа продуктов сжигания СА в вакууме было сделано предположение, что при высоких концентрациях диспергированного азота (2-1025 м ) не весь примесный азот фиксируется методом ЭПР. Впоследствии было показано, что парамагнитный азот распределен в кристаллах СА случайным образом и при концентрациях выше 5-1025 м З наблюдается интенсивный рост числа сложных парамагнитных комплексов и непарамагнитных центров. Появление непарамагнитных азотных центров, аналогичных центру А в природных алмазах типа 1а, должно привести к появлению в спектрах поглощения СА дополнительного поглощения при 1290 см . Для таких кристаллов отношение 0113501290 было бы меньше, чем для кристаллов чистого типа 1в. В исследованиях использовались кристаллы СА с 01135/01290 = 2,9 даже при самых высоких концентрациях парамагнитного азота. Если для СА справедлив закон случайного распределения примесного азота, то появление непарамагнитных азотных центров следует ожидать при расстояниях между атомами азота 3,5а, где а—постоянная решетки алмаза. При таких расстояниях локальная симметрия дефектного центра в виде атома азота в замещающем положении, очевидно, сохраняется. Следовательно, при концентрации азота в кристаллах выше некоторой критической часть атомов азота 420 [c.420]

Был предпринят колебательный анализ оксалатных комплексов, основанный на рассмотрении в первом приближении только локальной симметрии одного хелатного кольца. Рентгеноструктурные исследования [152, 153] установили наличие плоских колец с различными расстояниями С 0, но можно предположить, что эти различия связаны с неполным уточнением структур, и не исключено, что кольца являются симметричными, как в соединении VI. Структура свободного иона оксалата установлена надежно [93] это плоский ион с симметрией />2Л- [c.356]

Структура бензола [15] имеет пространственную группу Рьса — с четырьмя молекулами в элементарной ячейке локальная симметрия . На рис. 1 представлена элементарная ячейка бензола. При анализе спектра используются таблицы корреляций (корреляции обсуждены и сведены в таблицы, например, у Вильсона и др. [107]), связывающие точечную группу симметрии молекулы (D h) с локальной группой (Сг), а также свя- [c.584]

Таблица корреляций является просто выражением того, что в подгруппе (локальная группа Сг) частично сохраняется симметрия группы (или пространственной группы Очн, или точечной группы молекулы Ови)-Таким образом, все те классы симметрии, которые при выполнении операции инверсии в имеют характер +1, коррелируют с локальной группы, так же как и классы симметрии фактор-группы которые симметричны по отношению к операции инверсии, и так далее. Симметрией молекулы в кристалле фактически является локальная симметрия, и поэтому можно просто коррелировать каждое колебание молекулы с соответствующим ему классом рассматриваемой группы Сг и предсказать его спектральную активность, применяя правила отбора, соответствующие группе Сг (т. е. колебания, которые относятся к типу Аи, будут активны в инфракрасном спектре, в то время как колебания, относящиеся к типу Ag, будут активны в спектре комбинационного рассеяния). Эта процедура называется анализом локальной симметрии [44]. [c.585]

Анализ локальной симметрии проведен на примере VIз и Уго, которые относятся к колебаниям изолированной молекулы в газовой фазе соответственно симметрии и Vl2 Ь ) неактивна в спектре газа. В кристалле соответствующее колебание относится к классу локальной группы [c.585]

Правила отбора для полимерных кристаллов можпо вывести из анализа трехмерных пространственных групп. Однако, ввиду цепного характера макромолекул, из к-рых построен такой кристалл, формально можно использовать свойства линейных групп, т, к. всегда в идеальном полимерном кристалле мысленно можно выделить стержень , состоящий из нескольких цепей, оси к-рых параллельны друг другу, а сами макромолекулы имеют бесконечную протяженность в направлениях собственных осей. Выбрав в таком кристаллич. стержне соответствующее спектральное повторяющееся звено и подсчитав число атомов в нем т), легко узнают общее число полос в спектре. По сравнению со спектрами изолированной макромолекулы в спектре кристалла всегда содержится большее число полос при этом многие из полос в спектрах изолированных молекул расщепляются в спектрах кристаллов на несколько компонент в зависимости от числа цепей в кристаллографической ячейке. Однако величины этих расщеплений обычно незначительны, и в общем спектры полимерного кристалла и изолированной макромолекулы довольно близки или даже практически совпадают. Иногда для определения числа полос в колебательном спектре кристаллич. полимера пользуются понятием локальная (или местная) группа . Для этого в кристалле мысленно выделяют малый объем, содержащий химич. группы, колебания к-рых исследуют, и рассматривают симметрию не всей пространственной группы кристалла, а лишь симметрию ближайшего окружения этих химич. групп. Такой подход возможен, однако использование его не всегда дает точные результаты. [c.531]

Рассмотрим возможные эффекты, обусловленные смешением канонических МО различной симметрии, при структурном анализе молекул в терминах локализованных орбиталей. Это приводит, например, к возможности описания электронной структуры бензола в приближении а- и я-орбиталей либо банановых т-орбиталей, являющихся комбинацией первых. Аналогичная ситуация имеет место в случае карбонильных групп, где неподеленная пара кислородного атома описывается комбинацией 25-и 2р-орбиталей, сохраняющих локальную симметрию фрагмента С==0, или двумя (5 + р)-гибридами, имеющими направленный характер. На вопрос, какую из процедур локализации лучше использовать при рассмотрении таких систем, в общем виде ответить нелегко, но некоторые рекомендации сделать можно. [c.89]

Опубликовано много работ по отнесению полос поглощения простых амминокомплексов [44]. При анализе спектров рассматривалась одна группа М—ЫНз, т. е. структура с локальной симметрией Сз . В области призмы из хлористого натрия поглощение обычно наблюдается в четырех участках около 3300, 1600, 1300 и 825 см К Они относятся соответственно к валентным колебаниям N—Н, вырожденным деформационным колебаниям МНз, симметричным деформационным колебаниям МНз и маятниковым колебаниям МНз. Исследование дейтерированных производных [45] подтверждает такое отнесение. Сейчас общепризнано, что у этих комплексов переходных металлов нет колебаний металл — азот, которые бы имели частоты в области призмы из хлористого натрия. Частоты полос зависят от иона металла, типа кристаллической решетки и аниона [46]. Влияние аниона приписывают образованию водородной связи. Этот вопрос рассмотрен в ряде статей, в том числе в работах Чатта с сотр. [46]. [c.254]

Колебательные спектры тех минералов, которые существуют в виде молекул-гигантов, можно исследовать с использованием метода фактор-группового анализа [195, 203]. Минералы, которые существуют не в виде. мо-лекул-гигантов, можно исследовать методом анализа локальной симметрии [202]. Некоторые исследования опубликованы в работах а-кварц [570] р-кварц [571] карбид кремния [572] рутил [573] и силикаты [574—5746]. [c.172]

Очевидно, что в ближайшем будущем лазерные КР-спектро-метры станут в Химических лабораториях такими же доступными, как и ИК-спектрометры. Их главное применение по-преж-нему будет заключаться в определении молекулярной симметрии й молекулярной структуры. Будут изучаться новые молекулы и ионы, имеющие высокую симметрию или состоящие из немногих атомов. Химикам-неорганикам удастся синтезировать много новых и интересных соединений, которые необходимо будет описать. Для больших молекул полезная информация может быть получена главным образом в случае присутствия в спектре групповых колебаний для упрощения анализа может быть использован принцип локальной симметрии. ). [c.105]

Значительное число работ посвящено исследованию комплексов галогенов с ароматическими соединениями (Персон и сотр., 1967). Инфракрасные спектры твердого- комплекса бензол — Вт (Персон и сотр., 1967) однозначно свидетельствуют о том, что ни молекула бензола, ни молекула брома в исследуемой системе не обладают центром симметрии на основании анализа полос бензольной составляющей комплекса была приписана локальная симметрия Сд . Этот результат находится в противоречии с полученными ранее данными рентгеноструктурного анализа, согласно которым при —50° С кристаллы комплекса имеют моноклинную структуру. Однако форма с ромбоэдрической элементарной ячейкой, в которой бензол и Bfj имеют локальную симметрию sj,, достаточно близка к моноклинной. В связи с этим было высказано предположение, что при температуре —200° С, при которой были получены инфракрасные спектры, кристаллы могут существовать в несколько иной кристаллической форме и переход от одной формы к другой может быть осуществлен путем небольших изменений структуры. Авторы обсудили также изменения интенсивности в спектре, наблюдающиеся при образовании комплекса. [c.121]

Поскольку выражение для потенциальной энергии содержит член, относящийся к взаимодействию колебаний различных молекул, при анализе спектра необходимо в большей степени учитывать симметрию элементарной ячейки, чем локальную симметрию. Можно показать, что число колебаний, активных в ИК-спектре или спектре комбинационного рассеяния, вычисленное на основании локальной симметрии при учете всех неэквивалентных типов молекул, равно числу колебаний, рассчитанному на основании симметрии элементарной ячейки, чтоб свою очередь эквивалентно числу разрешенных колебаний всего кристалла. Данные по поляризуемости могут быть получены только при рассмотрении элементарной ячейки. [c.228]

Наблюдаемый спектр в первом приближении можно рассматривать как наложение спектров различных поворотных изомеров цепной молекулы. Если пренебречь взаимодействием между соседними группами, то можно рассчитать нормальные колебания, проведя анализ нормальных колебаний на основании локальной симметрии. Однако из-за ряда упрощающих предположений такой расчет дает очень грубое представление о форме колебаний и частотах. В работе [1344] исследовали колебательный спектр плоской зигзагообразной цепи со статистическим распределением складок. Распределение частот было рассчитано для цепи полиэтилена, содержащей 100 мономерных единиц. Транс- и гош-кон-формации в ней были распределены статистически. [c.44]

Выбор квазимолекулы, моделирующей кристалл, оказывается достаточно сложной задачей, решение которой невозможно в отрыве от учета симметрии рассматриваемых систем. К сожалению, в большинстве конкретных расчетов этому вопросу не уделяется должного внимания, а выбор квазимолекулы осуществляется скорее из интуитивных соображений, чем на основе более или менее тщательного анализа. Примером такого подхода является широкое распространение модели молекулярного кластера в теории кристаллов с дефектами. Будучи более или менее оправданной для кристалла с физически выделенным центром, эта модель распространяется и на идеальный кристалл в надежде за счет выбора одного и того же приближенного метода теории молекул получить оценку для энергий зонных уровней и локальных уровней относительно друг друга. Но точечная симметрия, характерная для кристалла с центром, навязывается при этом и совершенному кристаллу, а геометрия моделирующего совершенный кристалл кластера определяется, по существу, исходя из таковой для кристалла с центром. При этом теряется, строго говоря, связь между состояниями кристалла и моделирующего его кластера, и результаты расчета оказываются весьма чувствительными к изменению как геометрии, так и размеров кластера. [c.87]

Рекомбинация возбужденных носителей тока происходит главным образом через локальные уровни внутри запрещенной зоны. При этом скорость рекомбинации определяется поперечным сечением захвата электронов и дырок, которое имеют создающие эти уровни центры. Поэтому изучение рекомбинации дает сведения об этих центрах. Следует ожидать (в целом это подтверждается экспериментальными данными), что положительно заряженные дефекты имеют малое сечение захвата для дырок и большое для электронов, и наоборот. Таким образом, определение поперечного сечения захвата отдельных центров для электронов и дырок дает представление о заряде этих центров. Однако для определения поперечного сечения захвата индивидуальных центров требуется довольно сложный анализ процессов затухания. В качестве примера может служить изучение рекомбинации на центрах Ni в германии [53]. Аналогичные вопросы для случая фотопроводящих соединений рассмотрены в работе [54]. Рекомбинация свободных носителей тока с ионизированными дефектами, а также возвращение неионизированных возбужденных центров в основное состояние может сопровождаться эмиссией излучения (люминесценция) [55]. В этих случаях как из спектрального распределения возбуждения люминесценции, так и из характера самой люминесценции можно получить данные по энергетическим уровням системы. Поляризационное изучение люминесценции, как и в случае поглощения, может дать дополнительную информацию о симметрии дефектов [561. [c.176]

Мы уже указывали, что аминокислотные цепи могут образовывать высокоупорядоченные локальные структуры со спиральной симметрией. Эти структуры важны по многим причинам. Спираль ввиду ее симметрии легко распознать и описать. На рис. 2.22 изображен один из участков карты электронной плотности миоглобина, построенной методом рентгеноструктурного анализа. Для непривычного глаза большая часть карты покажется совершенно хаотичной. Однако спирали сразу же бросаются в глаза как темные круги (вид с торца) или как периодически расположенные темные пятна (вид сбоку) (эти [c.87]

Исследование характера связи выполняется путем анализа природы химических сдвигов и выделения составляющих, обусловленных изменением электронной плотности при образовании связи (изотропных составляющих). В диамаг ит-ных комплексах химический сдвиг может отражать непосредственно изменение электронной плотности в ряду соединений с одинаковой локальной симметрией. В качестве примера рассмотрим зависимость транс- и цис-влияния в ряду комплексов [c.324]

Данный подход реализуется при исследовании процессов в газовых смесях, в многоатомных газах с учетом внутр. степеней свободы молекул (колебат., вращат. и т.д.), в плотных газах, при изучении влияния стенок сосудов на распределения молекул газа в приповерхностной области и мн. др. задачах. Анализ решений кинетич. ур-ния Больцмана позволяет обосновать область применимости условия локального термодинамич. равновесия и определить вклады в поток, обусловленные неравновесностью потока. Неравновесный поток импульса дает сдвиговую вязкость для газов с внутр. степенями свободы молекул он дополнительно содержит член, обусловленный объемной вязкостью. Плотность потока энергии пропорциональна градиенту т-ры (обычная теплопроводность), а в случае смеси газов она содержит член, пропорциональный градиенту концентраций (эффект Дюфура). Поток в-ва в смеси газов содержит член, пропорциональный градиенту концентрации (обычная диффузия), и член, пропорциональный градиенту т-ры (термодиффузия). Физ. кинетика дает для этих коэф. пропорциональности выражения через эффективные сечения столкновения, следовательно через потенциалы межмол. взаимодействий. Коэф. переноса удоалетворяют принципу симметрии, выражающему симметрию ур-ний механики относительно изменения знака времени (теорема Онсагера). [c.420]

Абсорбционный метод, а также методы ВРЛС, ЛМР и КМ не позволяют проводить локальный анализ. Тем не менее в тех случаях, когда реакционная среда имеет симметрию по какой-либо из осей, эти методы можно применять для анализа распределения активных частиц по пространству. В этом смысле в табл. 5.2 указано временное разрешение 1 мм. Это значение практически соответствует пространственной ширине лазерного луча. [c.130]

Мы рассмотрели понижение симметрии, вызванное локальным полем в определенном месте. Теперь надо учесть тот факт, что может иметь место взаимодействие между различными молекулами элементарной ячейки, т. е. мы должны перейти к фактор-групповому анализу [108]. Он включает в основном рассмотрение координат симметрии элементарной ячейки [уравнение (7)]. Построение этих координат симметрии полностью аналогично построению координат симметрии молекулы из ее внутренних координат. В рассматриваемом примере внутренними координатами являются нормальные координаты молекул в четырех местах ячейки. Симметрией, которую нужно использовать, является, конечно, симметрия фактор-группы. Таблица корреляций дает следующий результат каждому колебанию типа Аи молекулы, находящейся в выбранном месте, будут соответствовать четыре колебания элементарной ячейки, по одному каждого из типов Аш, Вы, Вги. и 5за. Таким же образом каждое колебание типа Ag дает четыре колебания элементарной ячейки симметрии Aig, Big, Bzg и Bag. Из этих колебаний элементарной ячейки те колебания, которые входят в класс Biu с дипольным моментом перехода, параллельным оси с, будут активны в инфракрасном спектре и так далее. Если продолжить рассмотрение в качестве примера колебания Vjg ( lu), которое неактивно в спектре газовой фазы, но активно в спектре кристалла, то оно расщепляется на четыре колебания элементарной ячейки типов Ац, В , Вчи. и В ,, из которых три последних будут активны в инфракрасном спектре. Хотя всего насчитывается Nt колебаний кристалла, возникающих из колебания 12, однако активны в спектре только эти три колебания. Колебание еы), активное и вырожденное в спектре газа, активное и дающее дублет в приближении локальной симметрии, расщепляется далее на четыре колебания в каждом компоненте дублета, или всего на восемь колебаний. Из этих восьми колебаний шесть (2Вы, 2В211, 2Взи) активны в инфракрасном спектре. Вновь следует подчеркнуть, что величины расщеплений не могут быть предсказаны из рассмотрения симметрии. При этом может наблюдаться случайное вырождение, если ширина щели прибора или естественная ширина линий превышают расстояние между линиями. [c.586]

Наиболее интересным примером применения метода спинового зонда в изучении солюбилизирующихся молекул является поведение в жидкокристаллических фазах исследуемой системы радикала BIV, который в отличие от радикала АХИ (14) — имеет плоскую структуру (см. раздел 1.2). Форма спектра радикала BIV, типичная для анизотропно вращающихся радикалов (спектры рис. IV. 10 сравни со спектрами рис. 11.22), качественно изменяется при переходе между жидкокристаллическими фазами. Анализ этих спектров, качественно и количественно проведенный в работе [128] с помощью приемов, изложенных в разделе И.6, показывает, что ниже перехода II величина 5 33 > О (рис. IV.И), и, следовательно, ось g-зонда преимущественно ориентирована вдоль оси локальной симметрии жидкокристал.чической структуры (роль которой должно играть среднее направление углеводородных цепей детергента), т. е. плоскость самого зонда преимущественно ориентирована параллельно углеводородным цепям детергента. Выше же перехода II 33 < О (см. рис. IV.И) и ось S радикала должна быть преимущественно направленной пер- [c.170]

Расщепление полос поглощения на определенное число компонентов зависит от симметрии кристалла и может поэтому служить предметом исследования. Теоретико-групповой анализ колебательных спектров позволяет решать ряд кристаллографических задач, в частности определять локальную симметрию ионов и просгранственную группу кристалла, причем в этих случаях спектроскопический метод имеет преимущества перед рентгенографией как в отношении менее жестких требований к качеству объекта исследования, так и с принципиальной точки зрения. В самом деле, известно, что по рентгеновским картинам дифракционного погасания и симметрии однозначно можно определить лишь 120 групп, тогда как изучение симметрии колебательного спектра теоретически позволяет определить 206 из 230 пространственных групп [227, 228]. [c.192]

Примеры характеристических частот валентных колебаний ряда кратных связей приведены в табл. Х.5, а, например, в одной из первых корреляционных диаграмм, составленной Колтупом (см., форзацы), указаны интервалы групповых частот для многих классов соединений. Более подробные корреляционные диаграммы и таблицы групповых колебательных частот приводятся во многих специальных монографиях и справочниках. Имеются также системы поиска на ЭВМ с соответствующими банками данных. При. анализе спектров с использованием групповых частот следует находить по возможности все характерные для данной группы частоты, учитывая при этом также ее локальную симметрию и, относительные интенсивности полос в ИК и КР спектрах. [c.221]

В работе [984] проведена подробная идентификация колебаний ПЭТФ. Анализ колебаний молекулы этого полимера, основанный на теории групп, затруднен из-за низкой симметрии макромолекулы. Из правил отбора, справедливых для точечной группы i, изоморфной фактор-группе ПЭТФ, следует лишь, что половина собственных колебаний ПЭТФ ИК-активна, а вторая половина — КР-активна. В этой же работе рассмотрена локальная симметрия алифатического и ароматического фрагментов мономерного звена. Таким образом, взаимодействия колебаний отдельных фрагментов не были учтены. С точки зрения локальной симметрии ароматическую часть можно рассматривать как бензол с заместителями в пара-положении [c.300]

Как пример использования анализа локальной симметрии рассмотрим колебания бензольного кольца в поликарбонатах. Поляризационный спектр аморфного и слабо ориентированного образца поликарбоната приведен на рис. 27. Кольцо рассматривается как пара-дизамещенный бензол. Система координат выбрана таким образом, чтобы ось у была параллельна цепи, ось 2 — перпендикулярна плоскости кольца и проходила через центр кольца, а ось X — перпендикулярна обеим осям. Операциями симметрии для пара-днзамещенного бензольного кольца являются тождество Е, три оси второго порядка С2 (г), С2 (//), С2 (х), центр симметрии г и три плоскости симметрии а (ху), а (хг) и а (уг). Эти элементы образуют точечную группу симметрии Элементы симметрии и характеры для этой группы проведены в табл. 9. Общее число нормальных видов колебаний при -м элементе задается уравнением [c.63]

Концепция локальной симметрии играет важную роль и при анализе структуры комплекса актиномицина D с дезоксигуанозином (см. рис. 23.31,/ ).Стехиометрия этого комплекса такова, что на две молекулы дезоксигуанозина приходится одна молекула лиганда. Структура имеет ось приблизительной симметрии j, поворот вокруг которой переводит две молекулы дезоксигуанозина друг в друга и, кроме того, меняет местами пептидные кольца актиномицина. Комплекс из двух оснований и плоского кольца актиномицина очень похож на структуру с интеркалированным лнгандом. Плоскости всех трех ароматических колец параллельны друг другу, и, если к двум гуаниновым основаниям присоединить два цитидина, структура будет иметь почти такую же геометрию, как и динуклеотид с интеркалированным лнгандом. Осн симметрии j в таком комплексе — это такие же осн, как и в комплексе ДНК с интеркалированным лигандом (см. структуру комплекса ДНК с этидием). Этн осн изображены на рнс. 23.31,В, где представлена также структура комплекса ДНК с актиномицином, полученная путем экстраполяции данных для дезоксн-гуанозина. [c.377]

Поскольку имеется большое число других не менее приемлемых вариантов связывания лиганда Ь. (например, этот лиганд может связываться только субъединицей в А-конформации, или одновременно с X, или индуцировать третью конформахщю, или связываться после того, как связался X), ясно, что анализ общего случая связывания двух лигандов в рамках последовательной модели намного более сложен, чем в рамках симметричной модели. Однако возникает вопрос, можно ли считать симметричную модель более простой, если ее алгебраическая простота достигается ценою упрощения основной концепции допущение о конформационной симметрии хотя и элегантно, по существу произвольно. Кроме того, последовательную модель можно применить для описания кинетических данных без введения другого произвольного допущения, используемого в симметричной модели, состоящего в. том, что ферменты представляют собой истинные /(-системы. В последовательной модели предполагается, что субстрат связывается только субъединицей в В-конформации. Следовательно, для всех каталитических стадий локальное окружение субстрата одинаково и, естественно, все они характеризуются одной и той же константой скорости. [c.193]