Карбоксильная группа потенциал

Мембранный потенциал. Диффузионный потенциал может сильно возрасти, если растворы электролитов разных концентраций разделить мембраной, проницаемой только для ионов с каким-либо одним зарядом. Такое свойство некоторых мембран объясняют, в частности, тем, что свободные карбоксильные группы таких мембран, заряженные отрицательно, притягивают и пропускают только катионы и отталкивают анионы (рис. 21). Но существуют также мембраны, проницаемые только для анионов, например оболочка эритроцитов. Возможно, что там избирательность мембраны в какой-то степени обусловлена положительно заряженными аминогруппами. Возникновение мембранного потенциала связано не только с особенностями химической структуры и строением мембран, но и с возможным несоответствием размеров ионов и пор в мембране (стр. 24). [c.51]

Диффузионный потенциал может сильно возрасти, если растворы электролитов разных концентраций разделить мембраной, проницаемой только для ионов с каким-либо одним зарядом. Такое свойство некоторых мембран объясняют, в частности, тем, что свободные карбоксильные группы таких мембран, заряженные отрицательно, притягивают и пропускают только катионы и отталкивают анионы (рис. 26). Но существуют также мембраны, проницаемые только для анионов, например оболочка эритроцитов. [c.70]

Дальнейшего повышения скорости катодного процесса можно добиться введением в бензольное кольцо электрофильного заместителя, уменьшающего электронную плотность у азота и тем самым облегчающего восстановление. Весьма сильные электрофильные заместители— карбоксильная группа и вторая нитритная группа. Поэтому, если ввести их в бензольное кольцо, можно получить соединение, которое с большой скоростью восстанавливается на железном катоде (предельный ток достигает 5—15 ма см ), обеспечивая тем самым желаемый сдвиг стационарного потенциала. [c.476]

При потенциометрическом титровании смесей высших а-сульфокарбоновых (выше Сю), серной и жирных кислот в водно-ацетоновой смеси (1 10) с использованием в качестве титранта 0,Ш этанольного раствора ТЭТА на кривой титрования наблюдается три скачка потенциала. Первый соответствует окончанию нейтрализации сульфогруппы а-сульфокарбоновой кислоты и первого протона серной кислоты, второй— нейтрализации второго протона серной кислоты и третий — нейтрализации карбоксильных групп а-сульфокарбоновых и жирных кислот, (рис. 2 кривая 4). [c.271]

Важной особенностью полиэфирных ионофоров является наличие в их молекуле карбоксильной группы, которая ионизуется в процессе комплексообразования. Поэтому, в отличие от положительно заряженных комплексов депсипептидов и нактинов (напрнмер, валиномицин-К ), комплексы полиэфирных антибиотиков, как правило, электронейтральны. Отсюда и их различное поведение при индуцируемом ими транспорте ионов через биологические и искусственные мембраны он практически ие зависит от мембранного потенциала. [c.596]

Поверхностный потенциал белковых монослоев оказывается наибольшим на кислых подложках и минимальным на щелочных. Поскольку поверхностный потенциал изменяет свою величину при ионизации карбоксильных групп (обычно в сторону отрицательных значений), а при солеобразовании с аминами изменяется [c.297]

Угли, содержащие на поверхности кислые поверхностные оксиды, также проявляют высокую активность в ионном обмене [30]. Из разбавленных растворов солей они поглощают катионы примерно в следующей последовательности ЫН4 < Ыа < <НЬ+<Сз+<Мд + < С(1 +, Мп +<8г +<Са +, 2п +, Ре +< <ЫР+, АР+<У + Сг +<Ве +<Си +<Ре"+. В работе [41] предполагалось, что процесс сорбции катионов обусловлен реакцией карбоксильных групп на поверхности окисленного угля. В более поздних исследованиях (см. раздел 1.3) было показано, что окисленные углеродные материалы содержат различные функциональные группировки. При этом далеко не весь связанный кислород входит в состав групп, способных обменивать водород. Для объяснения адсорбции катионов из разбавленных растворов следует учитывать возникновение большого отрицательного скачка потенциала при образовании поверхностных оксидов (рис. 23, в) [42]. У отрицательно заряженной поверхности окисленного угля может находиться определенное количество ионов водорода, образующих наружную обкладку двойного электрического слоя. [c.64]

Растворитель Содержание основного вещества (ПО карбоксильной группе), % Скачок потенциала Д /Д , мв/мл Содержание основного вещества (по хлору). % [c.105]

В разделе 5.9 было показано, что интенсивность ингибирующего наводороживание действия ароматических аминов прямо пропорциональна плотности электронов около атома азота аминогруппы, т. е. определяется силой связи хемосорбции амина с железом катода [551]. Результаты, полученные с производными пиридина, находятся в согласии с этими представлениями. Плотность электронов у атома азота кольца повышается при введении в иара-положение карбоксильной группы (изоникотиновая кислота) или аминогруппы (4-аминопиридин) вследствие эффекта сопряжения. У 2-амино-6-метилпиридина плотность электронов у атома азота кольца повышена в результате -/-эффекта метильной группы. Поэтому все эти соединения дают более прочные адсорбционные слои на железном катоде, чем пиридин и являются более эффективными ингибиторами наводороживания. Хинальдин проявляет высокую ингибирующую наводороживание способность как вследствие большого размера молекулы (он экранирует в 2 раза большую поверхность катода), так и вследствие +/-эффекта метильной группы в а-положении к азоту кольца. Большая адсорбируемость хинальдина по сравнению с пиридином ясна из рис. 5.28. В работе [510] при классификации 76 органических веществ по их влиянию на катодный потенциал при электроосаждении никеля хинальдин, хинолин и пиридин получили, соответственно, места И, 13 и 16. Кстати, кумарин по этой классификации занимает 15-е место эффективность ингибирующего наводороживание действия кумарина довольно высока (раздел 5.10) и выше, чем у пиридина. [c.212]

Образование такой связи вызывает смещение л-электронов во всей сопряженной системе бензольного ядра. Поэтому, когда в бензольное кольцо вводятся нитро- и карбоксильная группы, получается соединение, которое восстанавливается с большой скоростью предельный ток достигает 5—10 ма/см , обеспечивая этим самым желаемый сдвиг потенциала. [c.162]

Для всех красящих веществ характерна зависимость интенсивности окраски от величины активной концентрации водородных ионов с понижением pH она уменьшается, с повышением увеличивается, что, возможно, связано с изменси1 см дпссоциацин хромофорных групп. Во многих красящих веществах присутствуют кар-бон ктьные и карбоксильные группы, благодаря чему они способны соответственно редуцировать окисленные соединения и проявлять кислотные свойства. Некоторые функциональные группы могут обратимо окисляться и восстанавливаться и влиять на окислительно-восстановительный потенциал растворов. [c.23]

В табл. 6.2 показано влияние вещества покрытия и потенциала на подрыв покрытия в растворе 0,1 М Na2S04 [9]. Четко видно, что скорость подрыва уменьшается со временем и увеличивается по мере снижения потенциала. Кроме того, как и в табл. 6.1, сильно полярные термореактивные (отверждаемые) смолы получаются заметно более стойкими против подрыва, чем битумные или полиэтиленовые покрытия на менее полярном клее. Практически совершенно стойко против подрыва покрытие каменноугольный пек — эпоксидная смола (табл. 6.1) и стеариновая кислота [10]. Покрытие каменноугольный пек — эпоксидная смола для трубопроводов оказывается слишком хрупким и слишком дорогим, но в особых случаях оно может быть целесообразным. Полученный результат со стеариновой кислотой представляет теоретический интерес, потому что сильно полярные карбоксильные группы покрывают стальную поверхность ортогонально и с высокой плотностью. Это благоприятное действие к сожалению теряется, когда стеариновую кис- [c.166]

Был рассчитан стандартный потенциал окисления карбоксильной группы с учетом быстрого декарбоксилироваиия было найдено, что он равен л + 1,4В (НВЭ) [18]. Эти расчеты вызвали сомнение, так как не принималась во внимание хемосорбция [59]. Особенно интересен тот факт, что в присутствии ка-тиоп-радикала трис(п-бромфенил) амина происходит быстрый гомогенный перенос электрона с сопутствующим декарбоксилированием [60]. Сам катион-радикал генерируется при +1,3 В (отн. НВЭ) (уравнение 14.9). Однако продукты этой реакции разнообразны Некоторые из них образуются в результате раз- [c.432]

Карбоксизащитные группы этого типа могут применяться для пептидных синтезов только в определенных условиях, так как аминокомпоненты с активированными карбоксильными группами могут вступать в реакцию не только с карбоксильными компонентами, но и давать нежелательные побочные продукты в результате внутри- и межмолекулярной самоконденсации. Для того чтобы обеспечить однозначное течение реакции, в пептидном синтезе применяют карбоксильные компоненты, имеющие более высокий потенциал ацилирования, чем активированная карбок-сизащитная группа аминокомпонента. [c.123]

Макромолекула арабиногалактана содержит преимущественно гидроксильные группы, что значительно ограничивает возможности участвовать в химических реакциях. Полифункционализа-ция макромолекулы с целью образования, например, альдегидных и карбоксильных групп, способных в дальнейшем реагировать с функциональными группами фармакологических веществ, намного расширила бы ее химический потенциал. Возможная широта подходов к модификации полимерной молекулы, в частности, арабиногалактана, должна сдерживаться необходимостью сохранения галактозной цепи, поскольку именно она отвечает за его мембранотропную активность. [c.345]

Полярографический метод может дать также некоторое представление о строении молекул органических соединений, характере функциональных групп и заместителей и их взаимном расположении. Известно, что между природой заместителей и сдвигом потенциала полуволны органического соединения существует определенная связь. Так, введение в ацетон фенильного радикала облегчает восстановление в большей степени, чем замещение водорода метильным радикалом. Карбоксильная группа, введенная в бензольное ядро нитробензола, смещает потенциал восстановления нитрогруппы в положительную сторону больше, чем гидроксильная группа или атомы хлора. При полярографировании динитробензола легче всего восстанавливается п-динитро-бензол, а труднее всего — -динитробензол. Восстановление карбонильной группы в альдегидах облегчается наличием в молекуле сопряженных двойных связей акролеин СНг = СИ—СНО восстанавливается легче пропионового альдегида СН3СН2СНО и т. п. [c.225]

Коэн и сотр. [41] показали, что многие относительно простые соединения, содержащие трифторметильные группы, могут быть восстановлены в диметилформамиде, даже если в водных системах они не активны. Таким образом восстанавливается трифторметилбензол. Замещение амипо-группы фенильной приводит к небольшому сдвигу потенциала полуволны в сторону отрицательных значений, тогда как такое же замещение сульфамидной и карбоксильной группы вызывает значительные сдвиги в сторону положительных значений и появление второй волны, которой соответствует более положительный потенциал. Вторая волна приписывается восстановлению трифторметильной группы, а ее аномально высокий диффузионный ток — шестиэлектронной реакции восста- [c.211]

Сочетание двойной связи с карбоксильной группой в молекуле коричной кислоты снижает скорость ее гидрирования до 0,3 мл мин по сравнению с 4 мл1мин для гептена-1 и циклогексена. Кислота значительно смещает потенциал катализатора, и к концу реакции он не возвращается к обратимому водородному на 140 ме. [c.368]

Выло найдено [238, 246, 258, 259], что концентрация аскорбиновой кислоты в растениях увеличивается при снабжении глюкозой. Условия, косвенно влияющие на образование сахара, например обильное снабжение двуокисью углерода и хорошее освещение, также увеличивали концентрацию аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота характерна своей кислотностью и способностью к обратимому окислению. Два атома водорода, отмеченные в формуле звездочками, диссоциируют как ионы Н+ с константой диссоциации, равной 6,2 10- (рК = 4,21). Измерение окислительновосстановительного потенциала дает величину, равную 9,1 10- . Следовательно, в тканях почти вся аскорбиновая кислота должна находиться в виде анионов или металлоорганического комплекса. Большая константа диссоциации на первый взгляд противоречит принятой формуле, так как в ней нет карбоксильной группы. Однако группа —СОН=СОН—СО— имеет, повидимому, кислый характер, сходный с карбоксильной группой (см. [241]). Аскорбиновая кислота имеет величину Х = 0,838 она может окисляться дальше, теряя два или даже четыре водородных атома. В определенном интервале pH такая потеря обратима, особенно поскольку дело касается первой ступени. Эта ступень превращает аскорбиновую кислоту в дегидроаскорбиновую (СеНцОв, Х = 0,75, см. формулу на стр. 281). Делалось много попыток определить окислительно-восстановительный потенциал системы аскорбиновая кислота—дегидроаскорбиновая кислота [222—224, 225, 231, 240]. Эта система электрохимически инертна, и надо добавлять электродные катализаторы , например тионин и метиленовую синь, для того чтобы ускорять установление электродного равновесия [240]. Окислитель (дегидроаскорбиновая кислота) неустойчив в растворе при pH > 5,75 [225, 240]. Поэтому надежные потенциалы можно получить лишь в кислой области. При pH 6 и выше кажущийся нормальный потенциал становится со временем ноложительнее, потому что окислитель постепенно исчезает нз системы. Принимая во внимание эти осложнения, Болл [240] смог вычислить нормальные потенциалы системы аскорбиновая кислота — дегидроаскорбиновая кислота при 30° между pH 1 и 8,6 и подучил значения [c.282]

Потенциостатические исследования кинетики анодного растворения железа (рис. 5,23) показали, что анион бензойной кислоты оказывает сильное влияние на скорость анодного растворения железа. Даже в концентрированном растворе сульфата (1 н.) бензоат натрия при концентрации, равной 7-10 моль/л, вызывал сильную анодную поляризацию, сдвигал потенциал пассивации в положительную сторону и уменьшал ток пассивации примерно на два порядка. Такое пассивирующее влияние бензоата натрия в присутствии кислорода объясняется тем, что анион бензойной кислоты СбНбСОО образует с железом через карбоксильные группы прочную химическую связь. Это уменьшает реакционную способность значительной части атомов железа на поверхности и облегчает пассивацию остальной части кислородом воды. На катодную реакцию, как и ожидалось, бензоат влияния не оказывает. [c.180]

Слабое влияние о-нитробензойной соли на стационарный потенциал и анодную поляризацию электрода обусловлено близким пространственным расположением карбоксильной и нитрогруппы, в результате чего между водородом карбоксильной группы и кислородом итрогруипы легко образуется водородная связь. Это приводит к созданию замкнутого цикла на стадии недиссоциированных молекул о-нитробензойной кислоты [c.200]

При введении электроноакцепторных ЗОзН-групп в полиариленхиноны полимер становится способным наряду с электронным к ионному обмену, при этом увеличивается его окислительный потенциал. Более слабые кислотные свойства полипропиоловой к-ты (I, В = СООН, R = H) с преимущественно транс-трансоидной конфигурацией полиеновой цепи (карбоксильные группы расположены по одну сторону полиеновой цепи), чем полипропиоловой к-ты с транс-цш- [c.498]

Следует отметить, что источником восстановительного потенциала, необходимого для создания углеродного скелета жирной кислоты с одинарными связями, служит NADPH. Первая, причем неожиданная, особенность этой реакции состоит в том, что роль непосредственных предшественников семи из восьми двухуглеродных единиц молекулы пальмитиновой кислоты играют трехуглеродные остатки малоновой кислоты. Единственная молекула ацетил-СоА, необходимая для синтеза жирной кислоты, служит затравкой . Углеродные атомы метильной и карбоксильной групп этой молекулы занимают соответственно 16-е и 15-е положения в образовавшейся молекуле пальмитиновой кислоты (рис. 21-2). Начиная с ацетильного остатка, рост цепи по направлению к карбоксильному концу продолжается путем последовательного присоединения двухуглеродных фрагментов, каждый из которых образуется из малонил-СоА (рис. 21-2). После аце-тил-СоА каждый последующий двухугле- [c.623]

Фенилантраниловая кислота представляет собой дифениламин, в одном из бензольных ядер которого водород замещен на карбоксильную группу. Введением карбоксильной группы в молекулу дифениламина удалось повысить окислительный потенциал с +0,76 в до +1,08 в. Фенилантраниловую кислоту можно рассматривать также как производное антраниловой кислоты, в аминогруппе которой один атом водорода замещен на фенильную группу. Окисли-тельно-восстановительные свойства антраниловой кислоты ярко выявляются при ее реакции с солями четырехвалентного церия, например Се(504)г (Шемякин, Волкова, 1937). Окислительный потенциал церия (IV) Ед= +1,61 в. В качестве индикатора применяется водный 0,005 М раствор фенилантрани-лата натрия в воде. [c.514]

Константа равновесия для реакции (XX. 3) при pH 7 равна примерно 0,4. Поскольку в этом уравнении слева стоит АТФ, для которого потенциал переноса групп очень высок (см. разд. 5 гл. И), а справа АМФ и ФФ, не являющиеся макроэргическими соединениями, значение константы равновесия, близкое к единице, может быть обусловлено только активацией аминоацил-РНК. Высокий потенциал переноса групп, которым обладает это соединение в отличие от обычных эфиров при физиологических условиях, объясняется в основном большей кислотностью ионизирующихся карбоксильных групп в аминокислотах (см. гл. И, разд. 3 и вопрос 13). [c.372]

Таким образом, мы получаем отчетливое представление о термодинамических трудностях восстановления двуокиси углерода или карбоксильной группы in vivo, отмечая, что восстановление бикарбоната до формиата в нейтральном растворе требует потенциала 0,44 в, а восстановление формиата до формальдегида (также в водном растворе)—потенциала не менее 0,53 в. [c.230]

В главе VI упоминалась гидрогепаза — энзим, способный обратимо реагировать с молекулярным водородом. Потенциал этого энзима должен быть близок к потенциалу водородного электрода при pH 7, т. е. +0,42 в. Хихмическая природа этого энзима до сих пор неизвестна. Его потенциал, хотя и значительно более высокий, чем у всех известных катализаторов дыхания, все же едва достаточен для непосредственного восстановления двуокиси углерода или карбоксильной группы. [c.232]

В предыдущем разделе мы пришли к заключению, что первичные продукты фотохимического восстановления НХ, вероятно, непосредственно восстанавливают комп-иекс СОд и хемоспнтети-ческие восстановители (водород, сера, сероводород, тиосульфат и т. д.) образуют в ходе своего окисления продукты, похожие или тождественные с НХ. Пример наиболее энергичных каталитических восстановителей в дыхательном процессе — пиридиннуклеотидов — побудил Рубена высказать мнение, что НХ имеет редукционный потенциал < - -0,3 в и поэтому требуется фосфорилирование для того, чтобы он мог восстановить карбоксильную группу в комплексе СОд . Однако отсутствие в процессе дыхания вспомогате.льных окислительно-восстановительных систем, более положительных, чем пири-диннуклеотиды, возможно, объясняется тем, что они просто не нужны нет никаких причин, по которым НХ или продукты его превращений не могли бы быть еще более сильными восстановителями, способными восстанавливать карбоксильные группы без помощи фосфатов. [c.239]

В последнее время в связи с потребностями промышленности осуществлен ряд работ по полярографическому исследованию изомерных фталевых кислот. В частности, определенное внимание уделено терефталевой кислоте [169—172]. В обычных условиях тере-фталевая кислота не восстанавливается, однако при добавке ее в небуферные растворы образуется волна восстановления иона водорода, исчезающая в спиртовых растворах. В присутствии поливалентных катионов (Mg2+, Са +) на фоне гидроокиси тетраэтиламмония удается получить волну аниона терефталевой кислоты с /3= —1.94 [169] (рис. 23). При этом роль двухвалентных катионов состоит, по-видимому, в том, что в результате электростатического взаимодействия между карбоксильным кислородом и катионами повышаются электронофильные свойства углерода карбоксильной группы, что и приводит к снижению потенциала восстановления. [c.104]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоксильная группа потенциал: [c.71] [c.398] [c.511] [c.432] [c.438] [c.141] [c.298] [c.298] [c.510] [c.500] [c.197] [c.66] [c.265] [c.121] [c.270] [c.55] [c.14] [c.14] [c.14] [c.25] [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология