Сшивание проницаемость

При увеличении степени поперечного сшивания материала и увеличении межмолекулярного взаимодействия будет уменьшаться в основном величина W(F), что повлечет за собой уменьшение значения Л (х), так как величина И (Д) существенно не зависит от данных факторов, Это приведет к понижению вероятности переноса молекулы воды в направлении снижения концентрации и соответственно к снижению проницаемости" материала. [c.72]

ИЗОПОРИСТЫЕ ИОНООБМЕННЫЕ СМОЛЫ, гелевые ионообменные смолы, в полимерном каркасе к-рых относительно регулярно расположены поперечные связи. Обладают повышенной проницаемостью и способностью обратимо сорбировать крупные орг. ионы. Стойки против отравления орг. в-вами (т. е. очень мала доля необратимой сорбции). Получ. сополимеризация винильного мономера с диеном, к-рый в выбранных условиях не способен к гомополимеризации сшивание линейного полимера в процессе хлорметилирования или аминирования. Наиб, распространены высокоосновные аниониты на основе полисти- [c.211]

При облучении полимера в нем протекают реакции деструкции и сшибания. Растворимость и диффузия газов, а также проницаемость облученного полимера зависят в основном от соотношения процессов сшивания и деструкции Полимеры, которые [c.233]

При хлорировании полибутадиена также не наблюдается циклизации, но заметно выражен процесс сшивания. С увеличением содержания i u -1,4-звеньев в полибутадиене и уменьшением диэлектрической проницаемости используемого растворителя тенденция к гелеобразованию усиливается [110]. Например, хлорирование каучукоподобных полимеров бутадиена в растворе U обычно приводит к необратимому осаждению полимера [104, 111, 112]. Растворимые продукты можно получить, заменяя ССЦ такими растворителями, как ароматические углеводороды, хлороформ, дихлорэтан или смеси некоторых растворителей [112, ИЗ]. Хлорирование полибутадиена протекает как реакция присоединения хлора по двойным связям, причем гране-1,4-двойные связи хлорируются быстрее, чем винильные и г ис-1,4-двойные связи. Эта реакция по аналогии с реакцией присоединения хлора к олефинам в неполярных растворителях протекает по следующему уравнению [c.18]

Увеличение степени сшивания сетчатых полимеров обычно влечет за собой уменьшение проницаемости пленок и их сорбции газов и жидкостей [31, с. 92]. Однако в случае сорбции кислорода повышение степени сшивания прн уменьшении молекулярной массы исходной эпоксидной смолы, отвержденной фосфорной кислотой, приводит к росту сорбции [32]. Это обусловлено увеличением числа непрореагировавших эпоксидных групп, которые в данных полимерах окисляются наиболее легко. [c.182]

Исследование влияния структурирования на газопроницаемость резин [69, 70] и других сшитых полимеров [71] показало, что коэффициенты диффузии и проницаемости для всех исследованных газов уменьшаются с увеличением степени сшивания, тогда как сорбция изменяется незначительно. [c.35]

МОСТЬ скорее всего носит дырочный или электронный характер. Возникающие при облучении т закс-виниленовые связи по отношению к электропроводящим частицам могут играть роль ловушек [56]. Электрическая прочность полиэтилена, сшитого под действием электронов (4 Мэе), не снижается при увеличении температуры до уровня, определяемого теорией характеристической электрической прочности [57]. Это объясняется, по-видимому, стабильностью сетчатой структуры. Радиационное сшивание уменьшает проницаемость полиэтилена для кислорода, азота, углекислого газа и бромистого метила [58], что объясняется снижением коэффициента диффузии. Коэффициент диффузии водяных паров в полиэтилене снижается при радиационном сшивании, однако проницаемость сильно возрастает благодаря увеличению растворимости воды в полиэтилене [59]. Было установлено, что для облученного полиэтилена коэффициенты проницаемости и растворимости в нем различных органических жидкостей при низких температурах выше, а при высоких ниже, чем для исходного полиэтилена [60]. Более высокие растворимость и проницаемость при низких температурах могут быть объяснены разрушением кристаллитов, а пониженные значения этих коэффициентов при высоких температурах — наличием сетчатой структуры. [c.171]

Концевые и амидные группы полиамидов способны к различным химическим превращениям. Широко применяется модификация свойств полимеров при образовании метилольных производных [724—727, 1076] и полиоксиэтилированных продуктов [728, 729]. При этом увеличиваются растворимость, проницаемость водяных паров и гидрофильность [1077]. Могут происходить и процессы сшивания. [c.270]

Исследования влияния структурирования на проницаемость каучуков показали, что как проницаемость, так и коэффициент диффузии уменьшаются с увеличением степени структурирования. Влияние этого фактора на растворимость относительно мало за исключением очень высоких степеней структурирования или набухания. Коэффициент диффузии приблизительно линейно у.меньшается с увеличением плотности поперечных связей или обратной величины длины цепи, заключенной между поперечными связями, при низкой степени структурирования При более высоких степенях сшивания [c.246]

При исследовании влияния на и 2 диэлектрической проницаемости среды [О), которая изменялась при добавлении в вулканизуемую смесь различных количеств полярных растворителей (нитробензол, бензонитрил), было показано [154], что увеличение О приводит к росту 1, но не влияет на 2 (рис. 4.22). Аналогичным образом увеличение исходной концентрации стеариновой кислоты в системе (или, что то же, концентрации растворимых ко.мплексов цинка) приводит к увеличению только йь Отсюда следует, что процесс, описываемый эффективной константой /г], имеет по крайней мере одну ионную стадию [вероятнее всего — это внедрение 8 в цинковый комплекс см. реакцию (4.103)], тогда как сшивание с константой протекает по радикальному механизму. [c.181]

При старении полимеров, протекающем в условиях термического окисления, воздействия солнечного света или рентгеновских лучей, в первой стадии часто преобладают процессы деструкции, что проявляется в некотором начальном повышении проницаемости полимеров. В последующем, при развитии процессов сшивания, образование поперечных связей приводит к снижению гибкости молекул и уменьшению проницаемости. В результате на кривой [c.353]

Энзимы. Иммобилизованные энзимы получают нанесением на твердый полимер, после окончания реакции он полностью регенерируется. Иммобилизованные энзимы обладают всеми достоинствами, присущими фиксированным на носителе катализаторам. Для связывания энзима с носителем используют различные способы [49, 50] ограничение подвижности молекулы энзима ( матричная ловушка ) сшивание полимера, например полиакриламида, проводят в присутствии энзима, молекулы которого больше пор матрицы, при этом энзим фиксируется физически адсорбция энзима на инертном носителе или ионообменнике капсулирование энзимов с помощью мембран, проницаемых только для малых молекул ковалентное связывание энзима с полимером-носителем, содержащим функциональные группы. [c.84]

Усиление межмолекулярного взаимодействия, от которого зависит сегментальная подвижность, соответственно оказывает влияние на перенос вещества. Особенно заметна при этом роль водородных связей [392]. В веществах, содержащих водородные связи, коэффициент диффузии увеличивается в присутствии воды, разрушающей их [393, 394]. Сшивание в значительной мере снижают проницаемость, если плотность сшивок достаточно велика [395]. Все это объясняет увеличение проницаемости с возрастанием концентрации пластификатора, но не объясняет появления перелома на концентрационной зависимости. [c.211]

Устойчивость мембран может быть повышена сшиванием полимерной структуры, облучением или химическими методами. Показано [24], что за счет сшивки полиэтилена при облучении разделение можно вести при более высоких температурах без разрушения мембраны. Это обстоятельство, как видно из рис. П-41, позволяет многократно увеличить производительность без существенного ухудшения селективности разделения. Некоторое снижение проницаемости с увеличением дозы облучения свидетельствует о наличии оптимального значения дозы облучения. [c.174]

Электрические свойства, диэлектрические потери и диэлектрическая проницаемость, изменяются только под влиянием вторичных факторов, при химическом сшивании — под влиянием продуктов разложения перекиси. Облучение может вызвать небольшое окисление полимера, что приведет к увеличению диэлектрических потерь. Диэлектрическая прочность при высоких температурах увеличивается аналогично увеличению механической прочности. [c.454]

Еще один метод снижения проницаемости целлофана заключается в сшивании макромолекул целлюлозы формальдегидом. Этот метод основан на том, что растворимость веществ в сшитой целлюлозе меньше, чем в исходной (об этом упоминалось в гл. 2), и в соответствии с тем, что проницаемость есть произведение скорости диффузии на растворимость, количество газа (паров), про-диффундировавшего через такую сшитую пленку, сни-жает ся. [c.169]

Установлено, что покрытие эмалью обладает химической стойкостью в водных растворах щелочей, соды, солей и некоторых органических растворителей. Так, покрытие оказалось стойким в пресной воде в течение 360 сут, бензоле — 200 сут, 20 %-ном растворе серной кислоты — 90 сут и в других агрессивных средах. Повышенная химическая стойкость покрытия обусловлена высокой степенью сшивания, а также низкими значениями коэффициентов диффузии, сорбции, проницаемости. [c.62]

В заключение этого раздела приведем некоторые соотношения, описывающие влияние степени пространственного сшивания на проницаемость полимерных материалов. Согласно определению, константа проницаемости Р равна [c.129]

Ячейки с жестко закрепленными верхним и нижним электродами идеально подходят для экспериментов, требующих высокой точности, так как их можно откалибровать по контрольным веществам с известным значением проницаемости. В то же время принципиальная возможность изменения межэлектродного расстояния при заполнении стеклянных или любых других разборных ячеек сильно усложняет эксперимент. Вводить ЖК полимер в стационарную ячейку следует при высокой температуре, чтобы изотропный расплав затекал в них под действием капиллярных сил (иногда и в результате вакуумного заполнения). Для того чтобы снизить вероятность химического разложения или сшивания полимера при высокой температуре, заполнение ячейки надо вести в вакуумной печи. Если заполнение тонких ячеек низкомолекулярными жидкими кристаллами происходит в течение нескольких секунд или минут, то для введения [c.270]

Было показано, что коэффициент проницаемости уменьшается с увеличением числа узлов сетки, причем относительное уменьшение его те.м сильнее, чем больше диаметр молекулы диффундирующего газа (рис. 24). Коэффициенты растворимости газов меняются с повышением степени сшивания незначительно, вследствие чего изменение проницаемости зависит почти полностью от измеиения значений коэф- фициентов диффузии. Изменение О рассмотрено на основе теорий переходного состояния и активированных зон. В работе изучены процессы сорбции и диффузии гелия и паров воды в полимети- [c.107]

При использовании древесины в качестве волокнистого сырья в первую очередь оценивают тип и содержание волокон и их ультраструктуру, от которых зависят бумагообразующие свойства. Для получения целлюлозы и бумаги наибольщую ценность представляют прозенхимные клетки, среди которых лучшими бумагообразующими свойствами отличаются трахеиды и волокна либриформа. Как уже отмечалось, из древесины хвойных пород получаются длинноволокнистые полуфабрикаты, а из древесины лиственных - коротковолокиистые. Содержащиеся в древесине лиственных пород сосуды ухудшают прочностные свойства волокнистых полуфабрикатов, но придают хорошую впитывающую способность бумаге. Паренхимные клетки при варке частично теряются, но содержимое сохранившихся в целлюлозной массе паренхимных клеток может создавать в производстве бумаги смоляные затруднения (ухудшать показатели качества бумаги, вызывать отложение смол на оборудовании и т.д.) В древесине лиственных пород по сравнению с хвойными содержится меньше волокон и больше коротких клеток, теряющихся при варке целлюлозы, но сильнее развита проводящая система, вследствие чего древесина некоторых лиственных пород имеет лучшую проницаемость и требует меньшего времени на варку. Лигнин древесины лиственных пород вследствие большей доли фенилпропановых единиц с двумя метоксильными группами имеет более редкую сетчатую структуру и менее способен к реакциям сшивания, чем лигнин древесины хвойных. Это в некоторой степени облегчает делигнификацию древесины лиственных пород. Все эти различия между древесиной лиственных и хвойных пород требуют разных технологических режимов при их переработке в целлюлозу и бумагу и создают трудности при совместной варке древесины лиственных и хвойных пород. [c.224]

При использовании ГМДИ уретановые группы, образующиеся в узлах пространственной сетки, соединены неполярной цепочкой метиленовых звеньев, и адгезия данных покрытий к металлам, как и их диэлектрическая проницаемость [62], — наименьшие, Увеличение адгезии в случае ТДИ, видимо, обусловлено большей полярностью. Уменьшение адгезии при переходе к ДФМДИ, вероятно, связано со значительным огранпчениед подвижности цепей пз-за близкого расположения громоздких фенильных ядер сшивающего мостика и основного звена цепи. Наконец, в случае ДГУ ядра разделены весьма гибкой группировкой — ( Hgjg—О—(СН2)2—, оказывающей пластифицирующее действие. Кроме того, каждый мостик содержит две дополнительные полярные уретановые группы. Можно полагать, что сочетание повышенной полярности и гибкости обеспечивает повышенную адгезию покрытий, отвержденных ДГУ. Таким образом, при использовании отвердителей одной химической природы, но различного строения, можно прн близкой степени сшивания изменять адгезию покрытий в 1,5—2 раза. [c.194]

Так же как натуральная кожа приобретает устойчивость к силам капиллярной контракции при дублении, конденсационные структуры поливинилформаля делаются устойчивыми после дополнительной обработки их формальдегидом или некоторыми другими веществами, играющими роль дубителей [10]. При высушивании такие структуры сохраняют пористость они обладают высокой проницаемостью для водяных паров. Это изменение свойств является результатом дополнительной гидрофо-бизации полимера [13], а также связанного с ней изменения механических свойств структуры. Повышение стеиени ацеталирования, возможно, сопровождается также частичным сшиванием макромолекул ацетальными мостиками с образованием трехмерного полимера. [c.98]

Присутствие ионов в полимерах обусловлено элект-ролитич. диссоциацией ионогенных участков макромолекул, наличием примесей, а также инжекциой (холодной эмиссией) ионов в полимер из электродов. Многие полимеры характеризуются низкими значениями диэлектрич. проницаемости (е<10). В таких системах вследствие электростатич. взаимодействия ионы связаны в ионные пары, не имеющие электрич. заряда. Поэтому при прочих равных условиях увеличение в (нанр., при переходе от неполярных полимеров к полярным) приводит к экспоненциальному росту степени диссоциации и ионной проводимости полимера. Значение е, как и время релаксации дипольной поляризации, определяющее зависит от строения макромолекул и структуры иолимера. Все факторы, приводящие к уменьшению подвижности макромолекул (напр., сшивание) и к падению е, способствуют уменьшению ионной проводимости. Так, экспоненциальное уменьшение ионной проводимости наблюдается с ростом степени кристалличности полимеров. [c.471]

Многослойные пленки для теплиц — это актуальная тенденция в промышленности. Пленки из ПЭНП для верхнего слоя, стабилизированные при различных концентрациях УФ-поглотителя (0,1,1,0 и 2,5%), были получены экструзией с раздувом в лабораторных условиях. Влияние естественных атмосферных условий на свойства пленок изучалось в течение 12 месяцев [62]. На последних стадиях деструкции наблюдалось сильное снижение механических характеристик. Пленки, стабилизированные 0,1% стабилизатора, крошились после 12 месяцев нахождения в естественных условиях, тогда как пленки с более высоким содержанием стабилизатора, сохранили свои механические свойства. Мы полагаем, что введение УФ-стабилизатора сдерживает процесс кристаллизации, а частицы стабилизатора накапливаются в аморфной области. Деструкция дефектных кристаллических областей с их низкой проницаемостью для кислорода происходит через сшивание , тогда как разрыв цепей превалирует в аморфных областях, где имеется избыток кислорода. Пленки, стабилизированные 2,5% УФ-по-глатителя, образуют барьер против проникновения излучения, и нижние пленки облучаются ультрафиолетом в меньшей степени. Поэтому в нижние слои можно вводить большую долю восстановленного материала. [c.266]

Влияние окисления эластомеров на диффузию и растворимость кислорода и водорода впервые исследовано Л. Л. Шаниным [53]. Было показано [53], что в натрийбутадие-новом каучуке при 40—100 °С в зависимости от степени его окисления процессы как сшивания, так и образования полярных групп, протекающие при окислении, способствуют уменьшению проницаемости каучука и диффузии кислорода в каучуке. [c.353]

Недавно с целью разработки моделей, которые бы детально описывали транспортные явления и особенно роль воды в этих процессах, была измерена проницаемость пенетрантов через гидрогелевые мембраны. В этих работах использовали ПОЭМА и сополимеры 2-оксиэтилметакрилата, а в качестве пенетрантов— вещества гидрофильного и гидрофобного характера [7— 9]. Установлено, что ПОЭМА и сополимеры 2-оксиэтилметакрилата проницаемы по отношению как к гидрофобным, так и гидрофильным субстратам. Среди факторов, влияющих на величину проницаемости, можно назвать природу гидрогеля, содержание в нем воды и плотность поперечного сшивания. [c.336]

Для разделения веществ из водных растворов применяют гидрофильные полимерные гели различной степени проницаемости. Особенно удачным оказалось предложение получать гидрофильные полимерные гели сшиванием молекул декст-рана [9] или сополимеризацией акриламида с метилен-(бис)-акриламидом [10]. [c.490]

Степень сшивания смол полистирольного типа выражается в виде доли (в весовых процентах) дивинилбензола (ДВБ), присутствующего в реакционной смеси. Степень сшивания ионообменных смол, производимых фирмой Dow hemi al ompany , дается числом, которое ставится как номер после названия смолы. Например, ионообменная смола дауэкс 1-Х8 имеет степень сшивания 8%. Ионообменные смолы с степенью сшивания менее чем 4% и.меют нестойкую структуру и разрушаются под действием сдвиговых усилий текущей жидкости однако эффективный размер пор, проницаемость и их набухаемость в растворе очень высоки. В то же время смолы со степенью сшивания больше 12% характеризуются удовлетворительной структурной прочностью, но имеют очень малый эффективный размер пор, проницаемость и набухаемость. Массоперенос внутри таких смол происходит чрезвычайно медленно или вообше невозможен в случае больших молекул. Чаще всего используемые смолы имеют среднюю степень сшивания, т. е. 4—12%, наиболее распространены смолы, содержащие 8% ДВБ. [c.215]

При фракционировании методом гель-проникающей хроматографии применяют или пытаются применить большое количество разнообразных гелей. Как правило, эти гели представляют собой полимеры с различной степенью сшивания и набухают обычно в тех растворителях, в которых они получены. В качестве примеров можно привести декстраны, используемые в водных растворах, и полистиролы, применяемые при работе в органических растворителях. В отличие от общепринятого взгляда набухание, как было показано, не играет существенной роли, но весьма важным показателем качества геля является проницаемость или степень пористости. Воган [155] провел широкое изучение различных гелей и других пористых материалов и показал, что набухший силикагель (сантоцель А фирмы Моп8ап1о ) позволяет весьма эффективно осуществлять фракционирование полистирола в бензоле. Силикагель представляет собой гидрофильное вещество и поэтому, разумеется, не набухает в бензоле. Другим примером носителя в методе ГПХ служит недавно созданное пористое стекло [2196]. [c.131]

В продаже есть восемь типов гелей сефадекса с различными плотностями сшивания и соответственно с различными степенями проницаемости. Классификация этих гелей проводится по молекулярным весам растворимых фракций декстрана, которые исключаются из гранул геля. В табл. 5-2 приведены некоторые физические свойства этих гелей. Пределы размеров исключаемых из гранул геля молекул оцениваются в предположении, что молекулы декстранов обладают конформацией вытянутых эллипсоидов, поэтому указанные пределы будут различными для более вытянутых или более компактных молекул, как указано в табл. 5-2 . [c.133]

Сформулировать принципы выбора состава смесей для получения жестких насадок с различными степенями проницаемости можно после того, как будут рассмотрены взаимосвязанные влияния сшивающего агента и разбавителя на структуру геля. Достаточная жесткость может быть получена при наличии 8—12% сшивающего агента в смеси мономер — разбавитель. Различные степени проницаемости при малых количествах добавленного сшивающего агента получили в результате изменения количества разбавителя с хорошим сродством к гелю. Изменение структуры геля при варьировании количества разбавителя, например при замене стирола толуолом, должно быть аналогичным различным стадиям полимеризации в неразбавленном сополимере. Сначала образуется гель с низкой степенью сшивания и слабо развитой тонкой структурой. Так, диапазон размеров молекул, фракционируемых на геле, приготовленном в присутствии 80% толуола, был весьма близок к верхнему пределу. В присутствии 60% толуола верхний предел размеров пор значительно уменьшился. Набухший в толуоле гель, полученный при содержании в смеси 8% дивинилбензола и 92% стирола в отсутствие разбавителя, был весьма мелкопористым и его калибровочная кривая поднималась вверх в области нижнего предела. В этой связи следует упомянуть также работу Миллара с сотр. [203]. [c.139]

Для дубления кожи применяют триоксиметилмеламин, который может использоваться или в готовом виде, ил образовываться в коже в результате применения раствора меламина в формалине. Наличие меламина устраняет отрицательное воздействие формальдегида на кожу. Поскольку дубление проводят в кислой среде при pH 4—5, после пропитки кожи происходит постепенная конденсация смолы и сшивание. При использовании этого метода дубления получаются белые кожи, не темнеющие под действием света, с хорошим грифом, высокой стойкостью к действию воды и хорошей проницаемостью для водяных паров. [c.291]

Сшивание пленкообразующего олигомера или полимера способствует повышению эксплуатационных свойств формируемых слоев, однако при этом закономерно уменьшается подвижность сегментов, что. затрудняет участие полярных групп в ориентационной поляризации. В результате величина диэлектрической проницаемости связующего несколько уменьшается. Так, величина е пленок ЦЭПС составляет около 18 (при частоте 400 Гц), а у пленок на основе ЦЭПС и толуилен-диизоцианата (ТДИ) - 14,6. При замене токсичного и летучего ТДИ на монофенилуретан (блокированный ТДИ), нелетучий при комнатной температуре и придающий исходной композиции высокую жизнеспособность, диэлектрическая проницаемость пленок составляет 14,2, тангенс угла диэлектрических потерь - 0,07, а электрическая прочность - 55 МВ/м, в то время как у пленок, отвержденных ТДИ, электрическая прочность равна 45 МВ/м [103]. [c.94]

Разработанные сравнительно недавно материалы полигид, теллит ЗВ и теллит 4А [394] являются типичными высокочастотными материалами. Они имеют превосходные диэлектрические характеристики. Так tgo полигида при высоких частотах равен 10 , а е не превышает 2,32. Длительная рабочая температура его эксплуатации может достигать 165 °С. Материалы теллит ЗВ и теллит 4А при тех же значениях е имеют tg6 около 1,5-Температурный диапазон их эксплуатации составляет от 250 до 210 °С. Полигид 265 представляет собой облученный полиэтилен, модифицированный стиролом. Диэлектрическая проницаемость его не превышает 2,42, а тангенс угла диэлектрических потерь 1,5-10" . Он может эксплуатироваться при температурах от —95 до 265 °С- Получается он облучением исходного продукта при температуре, близкой к точке плавления полимера. В этих условиях радиационно-технологической обработки сшивание молекул происходит в момент их хаотического расположения. Охлаждение материала не меняет зафиксированной облучением аморфной структуры, поскольку в результате сшивания молекул они удерживаются в хаотическом состоянии, не имея возможности к перемещениям, необходимым для рекристаллизации. [c.135]