Этилендиаминтетрауксусная кобальта

Амперометрическое титрование раствором комплексона III, [320]. Этилендиаминтетрауксусная кислота окисляется на вращающемся платиновом аноде в кислой и щелочной средах, образуя четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации комплексона 111 и зависит от pH раствора. При pH 4 волна имеет горизонтальную площадку при 0,8—1,0 в, а в щелочной среде — при 0,45—0,65 в. Слабощелочной раствор соли кобальта титруют раствором комплексона III с платиновым -вращающимся анодом при потенциале 0,55—0,60 в. Кривая титрования имеет У-образную форму. [c.125]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

Вебер [9051 первым отметил возможность замены нерастворимого в воде ПАН-2 хорошо растворимым ПАР и применил последний как комплексонометрический индикатор при определении свинца. Титрование можно проводить в более кислой среде, чем в присутствии ПАН-2. При прямом титровании изменение окраски в конечной точке из красной в желтую происходит очень отчетливо. Позже Вебер [906] изучил свойства комплексов ионов и некоторых других металлов с ПАР и показал, что комплексы ПАР с палладием и кобальтом не разрушаются этилендиаминтетрауксусной кислотой. Комплексонометрическое титрование с использованием [c.156]

Аналогичное рассмотрение было проведено в работе [57] по отношению к процессу восстановления кобальта борогидридом. В качестве лигандов один из растворов содержал этилендиамин, второй — этилендиаминтетрауксусную кислоту. В этих экспериментах выяснилось существенное расхождение в значениях потенциала кобальта, восстанавливаемого химически, и потенциала, устанавливаемого по данным поляризационных кривых, соответствующих катодному выделению металла и анодному окислению борогидрида. Большая разница наблюдалась и в значениях скорости реального процесса нанесения кобальта с помощью борогидрида и скорости, рассчитанной по величине тока, соответствующего смешанному потенциалу. Скорость процесса электроосаждения кобальта при потенциале, соответствующем условиям восстановления с помощью ВН4 , оказалась в два раза меньше, чем при химическом восстановлении. Анализируя причины этих расхождений, авторы [57] допускают наряду с процессом, связанным с передачей электронов металлу [6—8], и протекание процесса по механизму локального взаимодействия ионов кобальта с адсорбированным анионом ВН4 . [c.166]

Образование комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с окрашенными катионами всегда сопровождается углублением окраски. Для колориметрических определений была использована интенсивность рубиновых или красно-фиолетовых комплексонатов хрома, кобальта и марганца. [c.87]

Использование комплексонов в полярографии обещает многое. Исходя из того, что комплексоны образуют прочные комплексные соединения со многими катионами, можно ожидать существенных изменений в ходе восстановления отдельных катионов, из которых некоторые, связанные в комплекс, могут восстанавливаться только вне области поляризации капельного электрода, т. е. могут полярографически совсем не открываться, например никель, кобальт, марганец и цинк, связанные в комплекс с комплексоном И1, в среде аммиака и хлорида аммония восстанавливаются при потенциале более отрицательном, чем ион аммония [80]. Для характеристики отдельных комплексонов необходимо знать потенциалы выделения отдельных комплексных соединений металлов при различных pH. В этом направлении были исследованы, и то не полностью, нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота и 1,2-диаминоциклогексан-1Ч, N, N, N -тетрауксусная кислота. [c.144]

Во всей области pH, от кислой до щелочной, можно наблюдать необратимые волны комплексных соединений этилендиаминтетрауксусной кислоты с висмутом и сурьмой. Волны комплексных соединений кадмия, свинца и олова образуются только в кислом растворе, в области pH выше 4 волны этих комплексов уже исчезают. У комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с цинком, двухвалентным кобальтом, никелем и двухвалентным марганцем вообще не происходит выделения металлов во всей области потенциалов ртутного капельного электрода. Вследствие необратимости соответствующих электродных процессов сдвиги потенциалов полуволны значительно больше, чем это соответ- [c.71]

Этилендиаминтетрауксусная кислота, образуя комплексные соединения с трехвалентными металлами (кобальт, родий и др.), может занимать шесть координационных мест за счет связей с двумя азотами и четырьмя кислородами четырех карбоксильных групп. YH4 может также выступать в качестве пента-, тетра- и тридентатной группы. Таким образом, теоретически возможно получить с этилендиаминтетрауксусной кислотой большое количество смешанных соединений, из которых многие уже выделены. [c.145]

В комплексах с трехвалентным кобальтом этилендиаминтетрауксусная кислота выступает в роли шестидентатного [c.673]

Днцианоаурат калия Комплексное соединение кобальта и никеля с этилендиаминтетрауксусной кислотой [c.195]

Прямое комплексонометрическое титрование индия в присутствии эриохром черного Т при комнатной температуре возможно в среде этилендиамина, который предотвращ ает выпадение индия в осадок в форме основной соли, но в то же время не препятствует образованию комплексов индия с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты и эриохром черным Т [166, 167]. Окрашенный комплекс индия с эриохром черным Т образуется только в том случае, если концентрация этилендиамина не очень велика. Ионы меди, цинка, кадмия, никеля и кобальта маскируют добавлением цианида, а ионы алюминия — триэтаноламином. [c.101]

Наибольший интерес для аналитической химии имеют ко плексы с антраниловой кислотой и с комплексонами — прои водными иминодиуксусной кислоты. Антраниловая кислота применяется главным образом для гравиметрического определения кобальта, а этилендиаминтетрауксусная кислота и другие соединения этого типа — для титрования кобальта и частично для его фотометрического определения. [c.28]

Разделение ацетилацетоном. Ацетилацетон реагирует практически со всеми металлами, образуя устойчивые внутрико.мп-лексные соединения, не растворимые в воде, но растворимые полярных органических растворителях [1101]. Предложен метод отделения небольших количеств кобальта от железа экстракцией ацетилацетоната кобальта четыреххлористым углеродо.м из аммиачных растворов, содержащих этилендиаминтетрауксусную кислоту [20]. Вместе с кобальтом в неводный слой переходят также ацетилацетонаты меди, никеля, свинца, кадмия, цинка и марганца. Отделение бериллия от кобальта и многих других элементов основано на том, что из водного раствора с pH 9, содержащего ко.мплексон III и ацетилацетон, хлороформом извлекается только ацетилацетонат бериллия [19]. Экстрагирование ацетилацетоната трехвалентного кобальта описано в работе [225]. Разработана методика определения кобальта, основанная на предварительной экстракции ацетилацетонатов железа и кобальта [512]. Предложен способ выделения следовых количеств кобальта и других элементов из золы биологических материалов экстрагирование.м ацетилацетоно.м [680]. [c.78]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой, нитрилотриуксусной кислотой и другими комплексонами в настоящее время широко распространено. Имеется несколько вариантов. Один из них состоит в прибавлении к раствору соли кобальта избытка раствора комплексона П1 и титровании выделившейся при взаимодействии кислоты раствором едкого натра в присутствии кислотно-основных индикаторов. Можно также определять количество выделившейся кислоты иодометрически, прибавляя смесь растворов иодида и иодата калия и титруя выделившийся иод раствором тиосульфата иатрия. Более распространенный вариант заключается в комплексонометрическом титровании кобальта в присутствии мурексида, пирокатехино-зого фиолетового и других металлохромных индикаторов. Описаны методики прямого, а также непрямого титрования, при котором к раствору соли кобальта прибавляют избыток раствора комплексона П1 и затем непрореагировавший комплексон П1 оттитровывают раствором сульфата цинка или магния. Наконец, разработаны методики титрования по вытеснению к раствору комплексонатов магния, марганца или ванадия прибавляют анализируемый раствор соли кобальта и затем выделившиеся 3 результате вытеснения кобальтом ионы магния или марганца титруют раствором комплексона П1 обычным способом. [c.107]

Титрование кобальта растворами комплексонов. При титровании растворов солей двухвалентного кобальта растворами солей этилендиаминтетрауксусной кислоты (H4Y) или нитрилотриуксусной кислоты (НзХ) протекают следующие реакции Со2+ + Нг 2-= oY2--b 2Н+ [c.118]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой с применением специфических индикаторов. Точку эквивалентности при титровании устанавливают по появлению или исчезновению синей или голубой окраски роданидного комплекса кобальта [1300, 1301, 1394]. Для отделения кобальта от других элементов осаждают его в виде акридинроданидного тройного соединений [1460]. Осадок растворяют в ацетоне и титруют кобальт раствором комплексона III до исчезновения синего окрашивания. Предложено [1395] осаждать кобальт в виде гексанитрокобальтиата калия и натрия, растворять осадок в концентрированной соляной кислоте и титровать ионы кобальта в ацетатном растворе комплексона III в присутствии роданида и ацетона. Вместо ацетона можно пользоваться амиловым спиртом [1299], причем синий роданидный экстракт кобальта в амиловом спирте может служить индикатором при определении ряда других катионов, образующих с комплексоном III более прочные комплексы, чем кобальт (кальций, свинец, торий и др.). Индикатором может служить также хлороформный раствор синего соединения кобальта с роданидом и трифенилметиларсонием [536]. К анализируемому раствору, содержащему от 2 до 2 мг Со, прибавляют 25 мл 0,01 N раствора комплексона III, 1 М раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции по лакмусу, вводят 10 мл хлороформа, 2 мл аммиачного буферного раствора с рн 9,3, 5 мл 50%-ного раствора роданида калия, 3 мл 1%-ного раствора хлористого трифенилметиларсония и оттитровывают избыток раствора комплексона III стандартным раствором сульфата кобальта до появления синего окрашивания хлороформного слоя. Метод рекомендуется применять для опре- [c.124]

Другую группу органических реагентов, пригодных для фотометрического определения кобальта, составляют соединения с аминогруппами — амины и аминокислоты. Описаны методики определения кобальта с пиридиндикарбоновой, аминосалициловой, этилендиаминтетрауксусной и нитрилотриуксусной кислотами, а также с пиридином, этилендиамином, этилентриамином и трипиридилом. Эти реагенты менее чувствительны, чем оксинитрозосоединения, и могут применяться, как правило, только после отделения мешающих элементов, как железо, медь, ни- [c.133]

Определение кобальта в виде комплекса с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Метод описан в ряде работ (564, 763, 776, 871, 1041]. Гото и Кобаяси [776] предложили спектрофотометрический метод определения кобальта в виде соединения кобальта с комплексоном П1 и бихр-омат-ионом красно-фиолетового цвета. Компоненты взаимодействуют в молярном отношении Со ЭДТА [c.146]

Полярографическое определение кобальта в рудах и концентратах [142] на фоне пиридинового буферного раствора. Навеску анализируемой руды обрабатывают концентрированными соляной и азотной кислотами и удаляют последние выпариванием с раствором хлорной кислоты. К су.хому остатку добавляют воду, 6 мл концентрированной соляной кислоты, 10 мл пиридина и раствор разбавляют водой до 100 мл (pH раствора 6,4). К 10 мл полученного раствора прибавляют 1 мл 1%-ного раствора желатины, разбавляют до 25 мл 0,5 М раствором трика-лиевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, вводят около [c.182]

При определении Мп в растворах, содержащих Со , используют различную устойчивость их комплексонатов [65]. Ионы Со , образующиеся при окислении Со бихроматом калия, и ионы Мп взаимодействуют с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Комплек-сонат кобальта [III] при добавлении K N и NH4OH переходит в устойчивый гексацианокобальтат (III), а комплексонат марганца [c.32]

Можно предположить, что Со(П) способен образовывать с одним и тем же тиолом несколько комплексов различного состава [732], некоторые из которых настолько прочны, что почти не вступают в электрохимическую реакцию с выделением кобальта, а вызывают лишь каталитическое выделение водорода. Устойчивые комплексы, не разряжающиеся на катоде, образует с Со (Н), например, этилендиаминтетрауксусная кислота [807]. Подтверждением частичного образования такого неразряжающегося (с выделением металлического кобальта) комплекса Со(П) с цистеином может служить снижение высоты волны разряда Со(П) [c.234]

Для выделения кобальта колонку промывают один-два раза водой порциями по 10 мл, а затем несколько раз промывают 0,1 н. соляной кислотой. В растворе определяют кобальт титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой (трилонометрия). Трилоно-метрическое титрование никеля и кобальта можно выполнять с различными индикаторами, например с мурексидом, ксиленоловым оранжевым и др. Мурексид является аммонийной солью пурпуровой кислоты [c.77]

Ненасыщенные полиэфирные смолы Продукты полимеризации Нафтенат кобальта в присутствии диэтилен-триаминпентауксусной или этилендиаминтетрауксусной кислот и перекиси метилэтилкетона, 25° С [871] [c.638]

Ю. А. Золотов, О. М. Петрухин и И. П. Алимарин [16] изучили экстракцию железа (П1), кобальта (II) и тория из растворов этилендиаминтетрауксусной кислоты в присутствии хлоридов тетрафениларсония и дифенил-гуанидиния. Было показано, что железо (III) и торий довольно значительно экстрагируются в виде тройных соединений, содержащих ЭДТА и крупные органические катионы. Из изученных растворителей сильнее всего экстрагируют смеси спиртов (изобутиловый и др.) с высокополярньши растворителями типа нитробензола. [c.232]

Прочные комплексы с азотсодержащими лигандами, такими, как аммиак и ТЭТА, образуют немногие ионы металлов, например ионы меди, кобальта, никеля, цинка, кадмия и ртути (II). Другие металлы легче образуют комплексы с лигандами, донорами электронов в которых служат атомы кислорода. Особенно эффективными хелатообразую-щими реагентами являются реагенты, содержащие донорные атомы азота и кислорода. Использование аминополикарбоновых кислот, таких, как этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ), привело к заметному повышению интереса аналитиков к комплексометрическому титрованию. Сейчас известны методики определения этим методом более шестидесяти элементов. [c.338]

Для определения никеля применяют двунатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты. Оптическую плотность растворов никеля измеряют при X = 1000 ммк [4951. Соединения большинства металлов с комплексоном III не поглощают лучистой энергии в этой области. Таким образом, никель можно определять в присутствии алюминия, бериллия, кальция, кадмия, хрома, железа (III), ртути, марганца, свинца, стронция, тория и циркония. Только кобальт, медь и железо (II) мешают определению (их отделяют хроматографически на амберлите IRA-400). [c.131]

При взаимодействии катиона с лигандом, например с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), молекула этого гексадентатного комплексона может предоставить для образования яксти связей шесть пар электронов. Ион кобальта предоставляет этим электронам шесть эквивалентных орбиталей в результате следующей перегруппировки -электроны, находившиеся каждый на своей орбитали, спариваются, освобождая при этом для гибридизации две -орбитали. [c.19]

При окислении комплекса кобальта (II) бромом на холоду образуются [3, 4] комплексы кобальта (III), в которых этилендиаминтетрауксусная кислота выступает в качестве пятидентатного лиганда шестое место в координационной сфере металла занимает ион брома. Анион СоУВг окрашен в темно-зеленый цвет. Выделены литиевые, натриевые, калиевые, рубидиевые, цезиевые и аммонийные соли этилендиаминтетрацетата кобальта состава Ме [Со(НУ)Вг], а также магниевые, кобальтовые (И) и бариевые соли Ме [Со(НУ)Вг]2 яНаО. Полученные соединения относительно нестойки и легко, особенно при нагревании, отщепляют ион брома. [c.282]

При определении никеля применяется также индикация точки эквивалентности с помощью инструментальных методов. Описано потенциометрическое определение ультрамикроколичеств никеля с использованием ртутного электрода [525] спектрофотометрический метод применен для последовательного определения кобальта и никеля при одновременном их присутствии и основан на различии в максимумах поглощения комплексов этих металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой [526]. Чаще спектрофотометрическое определение никеля основано на определении интенсивности окраски комплексов никеля с диметилглиоксимом [527—530] или другими органическими комплексообразующими соединениями [531, 532]. В этих случаях комплексоны используют в качестве маскирз-ющих средств для устранения мешающего влияния других катионов. В частности, описано [529] применение этилендиаминтетраиропионо-вой кислоты для маскирования меди. [c.305]

Однако этим не исчерпывается роль комплексонов. Образование комплексных соединений различных окрашенных катионов с комплексоном I и II сопровождается обычно углублением окраски. Так, комплексы трехвалентного кобальта, хрома и марганца с этилендиаминтетрауксусной кислотой окрашены в интенсивно рубиновый до красно-фиолетового цвета. В последнее время Нильш показал в своих работах, что для колориметрического определения можно также применять окрашенные комплексы трехвалентного железа, двухвалентного никеля, кобальта и меди. Главным преимуществом этих методов являются необычно широкие границы, в которых получаемые окраски подчиняются закону Ламберта—Беера, что позволяет определять эти элементы даже в тех случаях, когда они являются главной составной частью анализируемой пробы. [c.184]

Наиболее распространенными реактивами для этого метода являются комплексоны и преимущественно трилон Б — натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, образующая со многими металлами прочные комплексные ионы. Титрование проводят по току восстановления металла. Таким способом могут быть определены висмут, железо, ни-кель, свинец, цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть и кад-мий [17]. Устойчивость комплексов этих металлов с трилоном Б различна, поэтому титрование этим реактивом проводят в каждом случае при определенной кислотности среды. Хотя трилон Б не восстанавливается на ртутном капельном электроде, его можно использовать также для определения веществ, которые при заданном потенциале электрода ие вступают в электрохимическую реакцию. Для этого используется индикаторный метод амперометрического титрования. [c.150]

При анализе тройных и двойных сиккативов вместо озоления предлагается мокрое сжигание , т. е. минерализация смесью концентрированной серной и азотной кислот. Преимущество этого способа состоит 3 том, что из одной навески можно определять свинец в виде сульфата — гравиметрическим методом, марганец — объемным тиосульфатным или фотоколориметрическим методами и кобальт с нитрозо-К-солью — фотоколориметрическим методом. В двойных сиккативах марганец и кобальт можно определять, также комплексонометрически. Для однометаллических сиккативов и ускорителей приведены методики прямого титрования трило-ном Б (двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты). [c.321]

Гармон и Рейли [35, 361 применили разработанный ими метод пропорциональных уравнений для определения нескольких смесей. Гликолевую кислоту и а,а-оксиддаие-тилуксусную кислоту они определяли одновременно по реакции этих соединений с 2,7-диоксинафталином. Они определили также галлий в присутствии хрома, железа и других металлов. Это определение выполнялось на основе реакции взаимодействия этилендиаминтетрауксусной кислоты (EDTA) с комплексами, образованными данными металлами и эриохромом черно-синим R. В этом случае большинство металлов реагировало быстро, кобальт и ванадий реагировали очень медленно, а галлий реагировал со средней скоростью. Таким образом, выбрав подходящее время реакции, можно было определить галлий. Аналогично определяли ионы многих других металлов, таких, как кобальта, ванадия, урана, галлия, никеля и меди. Диллон, Янг и Лукас [26] одновременно определили тройную смесь бромистых алкилов. [c.188]

Из водных растворов диэтилдитиокарбаминат хорошо экстрагируется хлороформом, четыреххлористым углеродом, ксилолом, амиловым спиртом, амилацетатом, окрашивая их в желто-коричневый цвет. Для экстракции комплекса меди предпочтительно применяют четыреххлористый углерод и хлороформ. Окраска экстрактов устойчива в темноте. Поэтому определение рекомендуется производить при ослабленном дневном или при искусственном свете. Определению меди в основном мешают ионы никеля, кобальта, висмута и железа (III). Для устранения мешающего действия этих ионов применяют комплексообразователи и подбирают оптимальное значение pH. Железо (III) в кислой и нейтральной средах образует с диэтилдитиокарбаминатом б> о-черный осадок, но в небольших количествах в аммиачном растворе, содержащем цитрат-ион, при pH > 9 не реагирует с диэтилдитиокарбаминатом натрия. Интенсивность окраски комплекса никеля, кобальта и висмута значительно слабее интенсивности окраски комплекса меди. Устранение влияния ионов железа, никеля и кобальта при определении меди можно достигнуть, применяя этилендиаминтетрауксусную кислоту в качестве маскирующего комплексообразователя. Для устранения влияния ионов висмута при определении меди пользуются в качестве комплексообразователя цианид-ионом, который разрушает карбаминат меди и не влияет на карбамииат висмута. Измеряют прозрачность двух растворов одного после обработки цианид-ионом другого без обработки и определяют количество меди по разности. [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология