Эфиры алифатические, идентификация

Использование масс-спектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и обнаружить значительное количество ионов, имеющих совершенно непредвиденное строение. Накопление подобных данных приводит к более полной корреляции между строением молекул и их масс-спектрами, а значит и к более тонкой оценке характеристических ионов, используемых при идентификации. Так, например, с помощью масс-спектрометра высокого разрешения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [218] был идентифицирован состав всех ионов. Основное преимущество высокого разрешения при исследовании [c.125]

Для характеристики кислоты часто превращают в сложные эфиры. Однако сложные эфиры низших алифатических спиртов в большинстве случаев жидкости и не представляют интереса для идентификации. Исключение составляют метиловые эфиры, которые во многих случаях являются твердыми веществами. [c.257]

Задача 20.12. а) Каков эквивалент омыления и-пропилацетата б) Существует еще восемь других простейших алифатических сложных эфиров, имеющих тот же эквивалент омыления. Перечислите их. в) Сколько простых алифатических кислот имеют тот же эквивалентный вес г) Полезен ли эквивалент омыления для идентификации в той же мере, как и эквивалент нейтрализации [c.657]

Реакция эта распространяется на циклические эфиры, например на цинеол и энихлоргидрин i . Ниже приводится основанный на этой реакции метод идентификации низших алифатических эфиров 81. [c.155]

Метод, позволяющий получать кристаллические производные для идентификации небольших количеств простых алифатических эфиров, заключается в их расщеплении с образованием соответствующих 3,5-динитробензоилхлоридов в присутствии хлорида цинка (методика 45) [c.352]

С тех лор в разных странах интенсивно начали развиваться работы по выделению и идентификации феромонов, влияющих на поведение насекомых, и особенно половых феромонов, число которых к 1983 г. достигло 600. По своей химической природе феромоны отиосятся к самым различным к/(ассам органических веществ углеводородам, алифатическим и ароматическим спиртам, альдегидам, сложным эфирам, соединениям карбоциклической и гетероциклической природы и др. [c.774]

Алифатические эфиры представляют собой класс простых летучих кислородных соединений, спектрам и структуре которых уделено мало внимания в литературе [1П0]. Однако в каталоге масс-спектров Американского нефтяного института [45] имеется ряд масс-спектров этих эфиров. Пики молекулярных ионов в спектрах эфиров слабы, и, вероятно, лучше начать изучение с эфиров ароматических кислот, так как в этом случае вероятность отрыва одной из углеводородных групп сильно понижена, что облегчает интерпретацию. Величина пиков молекулярных ионов повышена по сравнению со спектрами других эфиров, что также облегчает решение проблемы идентификации. Этери-фикация ароматических двухосновных кислот является обычным приемом подготовки этих соединений к масс-спектрометрическому исследованию. Синтезируют метиловые или этиловые эфиры. Так как эти эфиры распадаются иначе, чем эфиры с более длинной спиртовой цепью, то они будут рассмотрены в первую очередь. [c.384]

Сходство направлений процессов распада органических соединений, содержащих атомы кислорода и азота, отражается в близости масс-спектров аминов, простых эфиров и спиртов, хотя спектры аминов более сложны благодаря возможному присутствию трех боковых цепей. Как и в случае алифатических простых эфиров, может быть отмечена очень большая вероятность разрыва связи С—С, находящейся в Р-положении к атому азота. Эта закономерность присуща всем рассмотренным первичным аминам. В спектре всех этих аминов имеется максимальный пик ионов с массой 30, если соседний с азотом атом углерода не замещен. Этот пик может быть использован для идентификации аминов. Однако было найдено, что в спектре других (не первичных) аминов, не имеющих разветвления у а-углеродного атома, также имеется пик ионов с массой 30 поэтому наличие этого пика не может служить доказательством присутствия определенного типа аминов. Рассмотрение спектров аминов, проведенное Кол-, лином [370], показывает, что из 13 изученных аминов лишь в масс-спектре одного (диметиламин) пик 30 не является максимальным в этой области спектра. В спектре изопропиламина пики ионов с массой 30 также обладают меньшей. интенсивностью, чем ионов с массами 28 и 27. Механизм образования этих [c.397]

Границы применения эта методика применима лишь для идентификации простых симметричных алифатических эфиров (почему ). Могут мешать спирты, амины и другие соединения, поэтому их предварительно необходимо отделить. [c.380]

Еще один пример показан на рис. 8.29. В данном случае разделяли водную фракцию летучих веществ, выделенных из облученного говяжьего фарша. Смесь выделили из водного раствора с помощью эфира, а концентрирование эфирного раствора проводили при температуре —80 °С. Концентрированный раствор испаряли и потоком газа-носителя вводили в колонку, имеющую температуру —10 °С, и выжидали выхода всего содержащегося в смеси эфира. Колонка в данном случае была соединена с масс-спектрометром с быстрой разверткой, благодаря чему идентификацию веществ, выходящих из колонки, проводили по получаемым масс-спектрам. По окончании выхода из колонки эфира начинали программирование температуры. Анализ данной смеси показал, что она состоит в основном из углеводородов алифатического ряда и небольших количеств других веществ. Углеводороды с семью и более атомами углерода в молекуле обнаружили в водной фракции перегонки, а углеводороды с меньшим числом атомов углерода в молекуле — в летучей фракции. [c.279]

При всей простоте и наглядности полученного индекса для групповой идентификации главная трудность, препятствующая его широкому использованию, заключается в рациональном выборе реперной ионной серии. Если принять, как это было предложено в работе [33], в качестве реперных пики с массами, относящимися к ионной серии 2п—1), и условие нормировки (4.4), то тогда алканы характеризуются интервалом значений 5 120—180, алифатические кетоны 180—240, сложные эфиры 260—380, алифатические амины 240—300, а ароматические углеводороды - 800—900. Такие различия между индексами 5 соединений разных классов позволяют быстро проводить оценочную групповую идентификацию, надежность которой, однако, меньше, чем идентификации по совокупности 14 линий спектров ионных серий. [c.97]

Найдена также вторая полоса поглощения Р — О — С (арил) [6], которая не так интенсивна и лежит около 1030 сж . Она менее полезна для целей идентификации, так как попадает в область частот, соответствующую поглощению алифатических эфиров, а также некоторых типов колебаний ароматического кольца. Однако интенсивность, присущая этой полосе поглощения, настолько меньше интенсивности соответствующей полосы Р — О — С (алкил), что последнюю легко можно отличить. [c.447]

Идентификация простых алифатических эфиров в виде [c.73]

Алифатические эфиры. Для их идентификации лучше всего после просушки металлическим натрием определять уд. вес и показатель преломления. Высшие эфиры, в отличие от этилового, не растворяются в конц. соляной кислоте. [c.229]

Получение фенациловых эфиров. Идентификация алифатических кислот часто удается в виде фенациловых эфиров. Под последним понимают эфиры (в-оксиацетофенонов. Их получают, действуя на исследуемую кислоту или ее соль ш-бромацетофеноном. [c.214]

Использование хроматографа Фрактовап для идентификации и определения метиловых эфиров алифатических кислот в маслах и жирах, (Эфиры к-т s — С24 НФ ПЭГС,) [c.54]

Как правило, реакция фенолятов с галоидными алкилами протекает так же легко, как с алкоголятами. Из п-нитробензилбромида получаются арил-п-нитробензоиловые эфиры, очень удобные для охарактеризования и идентификации фенолов . Подобным же образом при действии хлоруксусной кислоты (и других алифатических галоидокислот) получаются кристаллические арилоксикислоты жирного ряда, также удобные для характеристики и идентификации фенолов. [c.341]

Свойством сульфокислот давать нерастворимые, хорошо кристаллизующиеся соли с алкилтиомочевинами пользуются для идентификации спиртов алифатического ряда Для этого вначале действием диоксан-сульфотриоксида получают кислые эфиры спиртов и идентифицируют последние в виде тиурониевых солей (данные сведены в табл. 2). Вместо диоксан-сульфотриоксида может быть применен, конечно, пиридин-сульфотриоксид. [c.305]

При озонировании в безводной среде (работы Тищенко) из лигнина почти с теоретическим выходом можно получить триозонид как продукт 1,3-диполярного присоединения молекул озона к двойным связям в бензольном кольце. В присутствии воды происходит озонолиз, приводящий к полной деструкции бензольных колец, что дает возможность изучать структуру участков лигнина. При обработке лигнина озоном в смеси метанола, уксусной кислоты и воды при 0°С образуются гидроксилированные алифатические соединения, главным образом гидроксикарбоновые кислоты и их эфиры (схема 12.39, а). После обработки продуктов озонолиза водным раствором щелочи проводят идентификацию образовавшихся соединений. [c.446]

Об идентификации алифатических простых эфиров путем реакции с 3,5-ди-дантробензоилхлоридом см. стр. 154 — 156 [c.170]

В настоящем разделе рассматривается разделение и идентификация алифатических насыщенных и непредельных кислот, эпокси, эписульфидо-, кето- п оксикислот и их эфиров. Здесь же обсуждено разделение гомологов, критических пар кислот, цис-, траис-, эритро- и трео-изомеров кислот и структурных изомеров кислот. Сюда же включено разделение глицеридов высших жирных кислот. [c.63]

Масс-спектры 25 насыщенных алифатических простых эфиров описаны Мак-Лафферти [1360]. Интенсивность пиков молекулярных ионов мала, и так как эти пики могут быть пропущены при идентификации (что очень усложнит ее), то необходимо искать пик, зависящий от давления и выталкивающего потенциала. Эти ионы обладают массой (М+1), что позволяет установить номинальный молекулярный вес исследуемого соединения. В том случае, когда простые эфиры отвечают формуле Н10К2, где масса больше или равна массе Нг, то на основании рассмотрения масс-спектров можно сделать следующие выводы. [c.370]

Хепп и Стьюарт очистили 10 алифатических кислот и получили их масс-спектры [831]. Наличие кислорода устанавливается просто молекулярный вес карбоновых кислот на две единицы выше молекулярного веса соответствующих углеводородов, причем пики молекулярных ионов достаточно интенсивны и могут быть замечены без особых затруднений. Таким образом, кислоты с алкильной группой, связанной с карбоксильной, легко отличаются от углеводородов. Большие пики 31, 45, 59 и т. д. также свидетельствуют о присутствии кислорода в молекуле, а наличие характерных пиков, связанных с карбоксильной группой, обычно облегчает идентификацию кислот. Необходимо отметить, что многие из низших членов ряда одноосновных кислот обладают едким запахом, что дает возможность просто отличить, например, масляную кислоту от валериановой. Двухосновные кислоты не обладают таким свойством, однако так как они обычно термически неустойчивы и распадаются при нагревании до температуры, необходимой для создания соответствующей упругости пара, то обычно такие соединения превращаются в метиловые или этиловые эфиры до исследования их при помощи масс-спектрометрического метода или газожидкостной хроматографии [1643]. Многие из этих эфиров могут быть идентифицированы по запаху. [c.380]

Простые эфиры относятся к числу довольно устойчивых, реакционно инертных веществ. Большинство алифатических эфиров растворимо в концентрированной соляной кислоте (образование океониевых солей). Оксониевые соединения разрушаются при разбавлении водой (метод для разделения смесей). Алкилароматические простые эфиры образуют оксониевые соединения только с концентрированной серной кислотой (при этом частично происходит сульфирование ароматического ядра). Для идентификации простых эфиров используют два метода. [c.579]

Использование масстспектрометров с двойной фокусировкой во много раз увеличило надежность идентификации неизвестных соединений благодаря уменьшению перекрывания спектров компонентов смеси. Кроме того, получение масс-спектров индивидуальных соединений высокого разрешения позволило более детально проследить различные этапы распада молекулярного иона и установить точный состав ионов. Так, с помощью масс-спектрометра высокого разрещения исследовались алифатические эфиры муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислот [701]. Основ- [c.290]

Все амиды, за исключением формамида, представляют собой кристаллические вещества, и поэтому часто в амиды превращают жидкие кислоты или сложные эфиры для их очистки и идентификации. Однако данные, приведенные в табл. 38, показывают, что температуры плавления амидов алифатических кислот с прямой цепью, начиная от соединений С5, мало отличаются друг от друга. Амиды кипят при температуре более высокой, чем кислоты, производными которых они являются, и изменение температур кипения в гомологическом ряду менее закономерно, чем обычно при этом температура кипения лищь незначительно возрастает с увеличением молекулярного веса. Это позволяет предполагать, что степень ассоциации амидов в жидком состоянии различна. Диметилформамид НСОМ(СНз)2 (т. кип. 153°С) широко применяется в качестве растворителя. [c.444]

Определение химическою строения неизвестного соединения на основании спектроскопических и спектрометрических данных может быть цоручено и компьютеру, который здесь выступает в роли искусственного интеллекта . При этом имеется в виду не идентификация неизвестного соединения путем сравнения его спектра с эталонными, а именно установление строения впервые изучаемого спектроскопически вещества на основе набора большого числа спектров,- соответствующих другим соединениям. Примеры такого подхода уже есть. Биман и Мак Лафферти в 1966 г. применили компьютерный структурный анализ для определения аминокислот в составе олигопептидов Петтерсон и Рихаге (1967) — для установления строения предельных углеводородов от до Сдо, содержащих одну метильную группу в боковой цепи Джерасси и сотр. (1969) — для установления строения алифатических кетонов и простых эфиров. Сасаки (1970) предложил метод компьютерного структурного анализа, основанный на положении о том, что в спектроскопических данных находится информация о всех фрагментах данного вещества и чт-о поэтому задача компьютера сводится к построению из этих фрагментов наиболее вероятной структуры анализируемого соединения [55]. [c.314]

Алифатические простые эфиры лучше всего расщеплять иодоводородной кислотой. Алкилароматические простые эфиры также можно расщеплять иодоводородной кислотой. Однако при этом происходят побочные процессы (например, иодирование ароматического ядра). Диариловые эфиры обычно не расщепляются иодоводородной кислотой для их идентификации используют замещение в ароматическое ядро (сульфохлориро-вание см. разд. Г,5.1.4). [c.276]

С высоким сродством к электронам устраняет необходимость калибровки при детектировании и сводит к минимуму очистку образцов перед их хроматографическим определением, что особенно важно при анализе природных продуктов. ]У1етиловые эфиры ДНФ-производных были использованы для идентификации аминокислот, образующихся при гидролизе полипептида грамицидина А [58] (рис. 10). Аланин, валин, глицин, лейций и изолейцин определялись количественно с точностью до 2 % при хроматографическом разделении на двухметровой колонке с силиконовой жидкой фазой ЗЕ-ЗО. Наиболее полное разделение некоторых нейтральных алифатических и дикарбоновых аминокислот в виде фенилтиоги-дантоинов и метиловых эфиров ДНФ-производных получено при анализе на колонке с фторированным силиконовым полимером РР-1 и низким содержанием стационарной жидкой фазы [59]. [c.268]

Известно большое число алифатических сульфонов, содержащих две карбоксильные группы. Все они синтезировались окислением соответствующих сульфидов и присоединением сульфиновых кислот к малеиновой кислоте [2326]. С хорошим выходом сульфон-диуксусная кислота получена окислением соответствующего сульфида перманганатом калия в присутствии хлористого магния [233, 234]. Этиловый эфир сульфондиуксусной кислоты рекомендован для применения при идентификации низкомолекулярных первичных к-алкиламинов [234] [c.155]