Кислород определение кулонометрическое

Кислород, определение в этилене и пропилене 178 Кислотное число 218, 367, 449 Кондуктометрический метод определения 39—44, 194, 196, 443—445 Кремний, определение 112, 143 Кротоновый альдегид, методы определения 408, 466, 468, 470 Кулонометрический метод определения 44—53, 332, 426, 433 [c.509]

Как прямая кулонометрия, так и кулонометрическое титрование находят широкое применение в аналитической практике определения неорганических веществ. Подробная сводка возможных объектов анализа приведена в руководстве Агасяна и Николаева. Возможно определение элементов всех групп периодической системы Менделеева. Кулонометрическое титрование используют при анализе органических соединений. Для анализа газов также служит кулонометрия и на ее основе разработаны многочисленные автоматические газоанализаторы па водород, кислород, воду, оксиды углерода, азота и серы, галогены и их производные. [c.252]

Измерения проводят при постоянном (контролируемом) потенциале либо при постоянном токе. В электрическую цепь включают газовый кулонометр. Электролиз ведут до полного превращения анализируемого вещества, после чего определяют количество пропущенного электричества и по уравнению (13) вычисляют содержание этого вещества. Измерения существенно упрощаются, если электролиз проводить при постоянной величине тока. Однако в этом случае изменяется потенциал электрода и со временем становится возможным протекание побочных электрохимических реакций раньше, чем завершится основная реакция. Для устранения этого затруднения применяют метод кулонометрического определения с регенерацией реагента — кулонометрическое титрование. В этом методе используют реагент, предотвращающий протекание побочных электрохимических реакций и обеспечивающий вместе с тем полноту прохождения основной электрохимической реакции. Так, например, кулонометрическое определение Ре + ведут в присутствии большого избытка ионов Се +. На платиновом аноде протекает реакция электрохимического окисления ионов Ре + до Ре +. При приближении к конечной точке концентрация Ре + у поверхности анода падает до нуля, а потенциал анода смещается до значення, соответствующего потенциалу выделения кислорода, хотя процесс окисления Ре + еще не завершен. В присутствии ионов Се + потенциал выделения кислорода не достигается, так как процесс [c.109]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

При кулонометрическом определении меди в газовом кулонометре выделилось 30,5 мл газовой смеси водорода и кислорода. Определить количество меди в исследуемом растворе. [c.343]

Кулонометры. Измерение количества электричества, эквивалентного содержанию окисляемого или восстанавливаемого вещества, надлежащего определению, можно выполнить с помощью либо химического кулонометра, либо интегратора ток — время, соединенных последовательно с кулонометрической ячейкой. Химические кулонометры представляют собой электрохимические ячейки, в которых протекают определенные реакции с 100%-ной эффективностью тока. В серебряном кулонометре серебро выделяется количественно из раствора нитрата серебра на платиновом катоде, который взвешивают, определяя таким образом количество металлического серебра и эквивалентное ему количество электричества в Кл, прошедшее через раствор в процессе электролиза. В водородно-кислородном кулонометре с двумя платиновыми электродами происходит электролиз разбавленного водного раствора сульфата калия. Вода окисляется до кислорода на аноде, в то время на катоде образуется газообразный водород. Эти газы собирают вместе в закрытую камеру, помещенную над раствором сульфата калия, измеряют их объем при известной температуре и давлении и затем вычисляют количество электричества. Иногда вместо раствора сульфата калия подвергают электролизу раствор гидразинсульфата в этом случае у анода образуется газообразный азот. [c.427]

Некоторые принципы кулонометрического титрования можно пояснить, рассмотрев определение церия(IV) восстановлением его до церия(III) в I Р растворе серной кислоты. Допустим, что раствор церия(IV), свободный от кислорода, помещен в кулонометрическую ячейку, снабжен- [c.430]

Другое условие, которое должно строго соблюдаться при количественном определении воды, является общим при всех вариантах кулонометрического анализа ток электролиза должен обеспечиваться только электрохимическим разложением воды. Легко рассчитать, что при скорости газа 100 см /мин и его влажности 10" % (об.) сила тока составляет 13,2 мкА. Фактически же наряду с током электролиза воды НгО существует некоторый фоновый ток ф, вызванный электропроводностью поглотителя и материала ячейки, а также ток электролиза воды ip, образующейся за счет рекомбинации водорода и кислорода в момент выделения на электродах. Таким образом, измеряемая сила тока представляет собой, по сути, сумму [c.117]

При изучении перенапряжения водорода часто применяется платина. Однако из-за ее высокой чувствительности к различным примесям полученные данные отличаются плохой воспроизводимостью. Несомненно, что в области положительных потенциалов (не очень удаленных от обратимого потенциала водородного электрода) на поверхности платины всегда присутствует адсорбированный водород. Это установлено измерением емкости, а также другими методами. Так, количество адсорбированного водорода можно найти для каждого значения потенциала при помощи кривых заряжения, т. е. кривых, передающих изменение потенциала электрода или с количеством подведенного электричества, или (при постоянной силе тока) с течением времени. При таком кулонометрическом определении количества водорода (или иного электрохимически активного вещества) необходимо, чтобы его выделение (или растворение) совершалось со 100-процентным выходом по току. Все возможные побочные реакции — электровосстановление или выделение кислорода, катодное восстановление или анодное окисление органических веществ и других примесей — должны быть полностью исключены. Этого можно достичь двумя методами. В первом из них накладываемая на ячейку сила тока настолько велика, что значительно превосходит предельные токи восстановления и окисления примесей их вредное влияние поэтому не проявляется. Заряжение электрода проводится с большой скоростью и кривая заряжения регистрируется автоматически, обычно при помощи осциллографа. Во втором варианте вредное влияние примесей исключается благодаря или применению электрода с высокоразвитой поверхностью, нанример платинированной платины, или проведению опытов с очень малым объемом раствора. [c.375]

Такое определение стало возможным при использовании кулонометрии. Твердую пробу в кварцевой трубке помещают в реактор (температура 1100—1200°С), через который пропускают ток кислорода с расходом 300 мл/мин. При высокой температуре реактора происходит конверсия хлорсодержащих соединений почвы в токе кислорода, в результате чего выделяется элементный (газообразный) хлор. Хлор с потоком кислорода переносится в электрохимическую ячейку с 70%-ной уксусной кислотой, где он и определяется кулонометрическим методом. [c.367]

Быстрое кулонометрическое определение кислорода в специальных сталях с использованием аргона в качестве носителя. [c.129]

Определение кислорода в металлах методом кулонометрического титрования с переносом его из расплава аргоном. [c.132]

Кулонометрическое определение растворенного кислорода (в естественных водах). [c.132]

Постоянное кулонометрическое определение кислорода в газе. [c.135]

Внутренний кулонометрический метод определения растворенного в воде кислорода. [c.138]

Кулонометрический метод внутреннего электролиза для определения малых количеств кислорода. Применение к отдельным образцам. [c.138]

Предложены новые методы элементного анализа органических веществ хроматографическое определение кислорода, хромато-кулонометрическое углерода, водорода, азота, хромато-ковдуктометрическое серы и галогенов. [c.338]

Определение кислорода методом кулонометрического титрования в природных водах и газах основано на быстром его взаимодействии с электролитически генерированным радикалом из дихлорида 1,Г-диметил-4,4 -бипиридиния. Генерирование титранта протекает со 100 %-ной эффективностью в ацетатном буферном растворе в атмосфере N 2. Момент завершения химической реакции устанавливают биамперометрически с двумя поляризованными Pt-электродами [406]. Контроль содержания кислорода в чугуне [408], специальных сортах сталей, титане [409] , продуктах органического пиролиза [407] проводят путем сожжения образца в графитовой или Fe—8п-ванне в токе аргона. Образующийся при этом оксид углерода окисляют до СО2, который поглощают 20 %-ным раствором Ва( 104)2 при pH = 10. Количество поглощенного СО2 определяют по понижению pH. [c.72]

Первоначальная методика использования такого детектора была описана Коулсоном и др. [81. Поток, выходящий из хроматографа, смешивают с кислородом и пропускают через кварцевую трубку для сжигания размером 30 X 1,25 см, нагреваемую до 800° и содержащую три тампона из платиновой сетки длиной 2,5 см. При прохождении через трубку хлорированные углеводородные пестициды сжигаются до воды, углекислого газа и хлористого водорода большинство же природных компонентов растительной ткани будут образовывать только первые два из указанных веществ. Поток газа из трубки для сжигания барботируют затем через титрационную ячейку и содержание хлора определяют кулонометрически. Метод основан на непрерывном автоматическом титровании хлорида ионами серебра, которые генерируются электрически в титрационной ячейке. Электрический ток, необходимый для поддержания постоянной концентрации ионов серебра в ячейке, регистрируется на ленте самописца как функция времени. Как обычно принято, снимают ряд прямых, причем природа пестицида определяется положением пика на ленте, а количество — площадью под пиком. Если нужно определять количество серусодержащего компонента, газ-носитель, входящий в трубку для сжигания, следует смешивать не с кислородом, а с водородом, вследствие чего расложение органических соединений происходит в атмосфере восстановителя. Образуется сероводород, который также может быть определен кулонометрически. Согласно другому методу (более желательному с точки зрения безопасности), пробу сжигают в атмосфере кислорода, а образующийся сернистый газ измеряют в ячейке с золотым электродом для определения окислительно-восстановительного потенциала. [c.578]

В качестве фона был использован 0,1 М раствор перхлората тетраэтиламыония /ПТЗА/, полученный и перекристалли-зованный по методике Ацетонитрил очищали по методи-ке " , для перегонки использовали насадочную ректификационную колонку 1=1,2 м., i> =5 см.(насадка- кварцевые кольца). Содержание воды в АН, определенное кулонометрическим методом , составляло 0,005 -0,01%. Кислоты марки "ч" и"хч" очищали возгонкой или перекристаллизацией из воды и спирта. Для удаления кислорода из исследуемых растворов перед полярографированием их продували в течение 15 минут аргоном или азотом марки "осч", предварительно пропущенным через склянку с ацетонитрилом. [c.34]

ЭХ-методы широко применяются прежде всего для определения кислорода в различных, часто сложных газовых смесях, причем гальванический и частично кулонометрический методы используются для измерения субмикро- и микроконцентраций, Этими методами определяется и кислород, растворенный в воде, бстальные методы применяются для измерения малых, средних и больших (До 100 объемн.%) концентраций. Для определения микро- и малых концентраций сернистых и сероорганических соедииений применяются кулонометрические автоматические титрометры. ЭХ-методы применяют также для определения микроконцентраций паров воды. Их используют и для определения других газов и паров, в частности горючих, по остатку кислорода после сжигания. ЭХ-методы, особенно гальванический и деполяризационный, являются ограниченно избирательными. [c.612]

Для более точного определения объема водорода и кислорода прибор можно усовершенствовать, превратив его в газовый кулономер. При кулонометрических измерениях совсем не обязательно получать раздельно водород и кислород более того, результаты будут более точными, если измерять их общий объем. Это измерение будет еще более точным, если газовый кулономер будет соединен с бюреткой и склянкой для поддержания атмосферного давления (см. № 6—2). Один из возможных вариантов прибора изображен на рис. 96, а. Другой вариант прибора, где бюретка совмещает функции измерителя объема и уравнительного сосуда, представлен на рис. 96,6. [c.376]

Пример 2. Прн кулонометрическом определении цинка за время его полного восстановления в газовом кулонометре вглделилось 35,4 мл смеси водорода и кислорода. [c.137]

Пример кулонометрических определений. В результате протекания в течение 2,00 ч тока, силой 40 м.4, массы веществ, осадившихся на катодах, равны массам веществ, нерешедн]их с анодов в раствор, а именно 0,322 г А 0,0948 г Си и 0,0518 г Сг. Объемы газов при КТД 35,8 см водорода и 17,9 см кислорода (при КТД I моль газа занимает объем 24,0 дм ). [c.263]

При определении битумов используются методы сжигания серы в токе сухого очищенного кислорода при 700—800° С. Образовавшуюся СОа отделяют от SO2 и определяют кулонометрически (возможно определение 2 10" % углерода при навеске серы 1 г) [766] или методом потенциометрического титрования с чувствительностью 1-10 % из навески 1 г [7]. В работе [767] обращено особое внимание на тщательность отделения бОа- Для этого на-веску серы перед сжиганием смешивают с 10-кратным количеством РЬОз для "связывания большей части образующегосяТЗОа. Затем продукты сгорания пропускают в сосуды для окисления SO2 до SO3 при температуре —50° С. В этих условиях загрязне я СО парами серной кислоты не наблюдается, [c.216]

Исследована возможность кулонометрического определения Hg(II) с предварительным накоплением на Р1-электроде и с после-дуюш,им растворением при контролируемом потенциале [129]. Фон — 0,1 М раствор НСЮ4. Удаляют кислород из раствора пропусканием азота в течение часа. Катодное концентрирование проводили при 0,4 в, анодное растворение — при 0,8 в (н. в. э.). Средняя ошибка определения изменяется от 0,04 до 0,4% при изменении концентрации ртути от 3-10 до 4-10 г-атп1л. Воспроизводимые результаты получены только для растворов с концентрацией ртути 10 г-атп1л. [c.103]

Принцип действия. Определение основано на автоматическом кулонометрическом титровании по величине pH. Навеску стружки или порошка металла сжигают с добавлением плавня (УгОз) в фарфоровой лодочке в трубчатой печи устройства для сжигания при температуре 1350 °С в токе кислорода, очищенного от влаги и ЗОг. Затем смесь газов (О2, ЗОг и ЗОз) проходит через пробоот- [c.331]

Определение углерода проводят также путем сжигания навесок метал ического хрома с применением различных плавней, например 1,5 г Sn + 0,5 г Fe 2 г Fe + 1 г u + 0,6 г VjOj [552, с. 13]. Навеску образца сжигают в токе кислорода в трубчатой печи при 1350° С. Количество Oj, полученного в результате сжигания навески образца, измеряют различными методами — газообъемным с применением эвдиометров или титриметрическими (потенциометрическим, коидуктометрическим, кулонометрическим) методами. Метод вымораживания дает возможность определить до 0,0005% углерода. [c.181]

Младенович [273] исследовал возможность кулонометрического титрования Fe(II) и АзОГ без их предварительного разделения в фосфатных растворах электрогенерированным иодом. Им показано, что в присутствии Ре(П) определение мышьяка(1П) происходит с ошибкой 7—8%. Точность определения мышьяка возрастает при осаждении Fe(II) аммиаком с одновременным окислением его кислородом воздуха до Fe(III). [c.90]

Определению мышьяка методом кулонометрии при заданном потенциале посвящен ряд работ [511, 512, 879, 880], в которых проведено широкое исследование окисления мышьяка(1П) до мышьяка(У) на платиновых электродах в кислых растворах. Установлено, что этот процесс ъ М H2SO4 протекает со 100%-ной эффективностью по току. Окисление мышьяка(П1) кислородом воздуха в условиях эксперимента практически не оказывает никакого влияния на результаты кулонометрического определения. Потенциал электролиза от —1,0 до —1,2 б обеспечивает полное протекание электродной реакции, при этом никаких промежуточных продуктов окисления зафиксировать автором не удалось. [c.91]

В кулонометрической бромометрии при определении медленно бромирующихся органических веществ иногда генерируют определенный избыток брома, выдерживают раствор до завершения основной реакции и затем оттитровывают остаточный бром электро-генерированной одновалентной медью. Такой прием использован при определении нипагина [3981, анилина [4101, метилвинилке-тона [450] и других соединений [388, 400, 402, 410]. При этом варианте титрования необходимо хорошо герметизировать титрационную ячейку и вести титрование в атмосфере инертного газа (например, очищенных от кислорода углекислом газе или азоте), так как побочное окисление одновалентной меди может приводить к значительным ошибкам. [c.51]

Кощеев Г. Г., Рачев В. В., Ипполитова Е. А., Желай-к и н А. В., Определение отношения кислород уран в окислах урана методом кулонометрического анализа при контролируемом потенциале. Вести. МГУ. Сер. хим., 21, № 1, 54—56 (1966). [c.91]

Экспресс-анализатор АС-7012. Экспресс-анализатор АС-7012 предназначен для определения серы при ее содержании от 0,003 до 0,2% в сталях и сплавах в процессе их производства. Продолжительность анализа 1—3 мин. Результаты получаются в процентах серы. В анализаторе осуществляется кулонометрическое титрование ЗОз по изменению pH (рис. 10.10). Сталь ( ,5 г металла в виде порошка или стружки) сжигают в фарфоровой лодочке в трубчатой печи в токе кислорода с добавлением 0,2 г плавня УзОб. Образовавшиеся при сжигании газообразные оксиды серы (преимущественно ЗОз) поступают через фильтр 1 и газоотводящую трубку 2 в поглотительный электролитв датчике анализатора. При поглощении ЗОз pH поглотительного раствора уменьшается и изменяется э.д.с. индикаторной электродной системы рН-метра 13, состоящей из стеклянного 9 и вспомогательного 10 электродов. Это изменение э.д.с. изменяет величину выходного тока усилителя рН-метра при этом регулятор 14, управляемый выходным током усилителя рН-метра, автоматически включает источник генераторного тока 15. Этот ток протекает по цепи генераторных электродов через поглотительный 3 я вспомогательный 12 сосуды датчика, разделенные керамической перегородкой 7 11 — вспомогательный электролит, 6 — слой ВаСОз). При протекании генераторного тока на катоде 8 происходит разряд ионов водорода, в результате чего, концентрация их в поглотительном растворе падает. [c.184]

На основе кулонометрических измерений развит ряд методов по определению структуры адсорбированных частиц, в том числе и радикальной природы (см. [5—7]). Техника эксперимента подробно освещена в литературе [5, 7, 82] и здесь не рассматривается. Принцип методов заключается в сопоставлении количества электричества Q, затрачиваемого на окисление адсорбированного вещества, или Q, соответствующего вытесненному с поверхности хемосорбированному водороду (или кислороду), а также водороду, отщепившемуся от адсорбата. Кулонометрические измерения проводятся в разомкнутой цепи [83], гальваностатически [84, 88] или путем снятия иотенциодинамических кривых [85]. Методы были использованы для установления структуры хемосорбированных частиц в растворах метанола, муравьиной кислоты, углеводородов, альдегидов, окиси углерода и других соединений (см. [5, 6]). Однако пока они применялись в области низких потенциалов. По-видимому, впервые попытка использовать подобную методику для высоких ф предпринята в работе [62] для определения структуры хемосорбированного 1,3-бутадиена на окисленной гладкой платине. [c.196]

Приведенные примеры относятся к так называемой непосредственной кулонометрии. За последние годы особенное развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. В этом случае измеряют число кулонов, израсходованное на окисление или восстановление химического соединения, которое предварительно было введено в раствор в избытке и способно количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. Пусть, например, необходимо определить неизвестное количество тиосульфата. Прямое кулонометрическое определение его (путем анодного окисления) с достаточной точностью невозможно, так как эта реакция протекает с выходом по току, меньшим 100%, и сопровождается выделением кислорода. Тиосульфат можно оттитровать раствором иода (с крахмальным индикатором) или потенциометрически по реакции [c.294]

Кулонометрическое определенне можно проводить и в тех случаях, когда никакого физического разделения элементов не происходит, а имеет место лишь количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер [41] определяли железо и мышьяк анодным окислением железа(II) до железа(III) и мышьяка (III) до мышьяка(V). При анализе сплавов титана [42] проводят восстановление титана (IV) до титана(III) и обратное окисление. Низкие концентрации кислорода в инертных газах можно определить по выходу тока в электролизере с катодом из серебряной сетки, свинцовым анодом и едким кали в качестве электролита [43]. [c.304]

Разработан новый метод кулонометрического автоматического определения СГ2О7" и MnOI. Метод основан на применении по- ристого каталитического кислородного электрода, функция которого почти не зависит от температуры и давления. Кислород генерируется при взаимодействии бихромата (или перманганата) с Н2О2 в кислой среде. Схема процесса следующая [c.60]

Сигнал, регистрируемый кулонометрически, обеспечивается 100%-ным выходом по току. При определении потребления кислорода этот метод может конкурировать с автоматическими спектрофотометрическими методами, основанными на применении перманганата и бихромата. [c.162]

Разработано несколько кулонометрических методов. Гипохлорит титруют [21] 0,1 М раствором Fe , генерируемым в ацетатном буфере при pH = 4,3—4,7 при пропускании через раствор тока азота. Хлорит, хлорат, перхлорат, сульфат и 10-кратное количество нитрата не мешают определению гипохлорита. Хлорит титруется одновременно с гипохлоритом. Разработан полностью автоматизированный метод [22] определения гипохлорита натрия (и пероксида водорода) в отбеливателях с использованием пористого серебряного электрода. В каждом случае выделяется кислород, который определяют кулонометрически. Гипохлорит реагирует с пероксидом водорода в щелочной среде с выделением кислорода Na lO + HaOa —> Na + Н2О + О2 на серебряном индикаторном электроде [c.375]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология