Температура плавления, определени криоскопическое

Камфора имеет исключительно высокую криоскопическую константу—40, в то время как, например, для бензола эта константа равна лишь 5,2, а для воды 1,9. Поэтому при работе с камфорой в качестве растворителя наблюдаемые понижения температуры плавления весьма значительны и легко отсчитываются по обычному термометру. Кроме того, камфора хорошо растворяет многие органические веш,ества. Оба эти обстоятельства обусловили широкое применение указанного метода определения молекулярной массы погрешность его обычно лежит в пределах - 5—7%. Этот метод был предложен Растом в 1922 г. [c.68]

Сравнение величин молекулярных весов асфальтенов, определенных криоскопическим методом в трех растворителях (бензоле, нитробензоле и нафталине), показывает, что только в нафталиновом растворе асфальтенов были получены достаточно устойчивые значения молекулярных весов (2060—2200) в сравнительно широких пределах концентраци асфальтенов в растворах (от 2 до 16 вес. %). Это свидетельствует о том, что ири 80° С (температура плавления) и выше в растворах нафта.чина не наблюдается ассоциация молекул асфальтенов даже при концентрации их в растворе, равной 16%. В случае криоскопического определе- [c.78]

В растворах асфальтенов и смол в нафталине при 80° С (температура плавления нафталина) и выше практически полностью отсутствуют явления ассоциации. Постоянство молекулярных весов смол и асфальтенов, определенных криоскопическим методом в растворах нафталина в широких пределах концентрации, является доказательством того, что в данно.м случае лш имеем дело с истинными растворами асфальтенов и смол, следовательно, получаем величины истинных молекулярных весов последних, [c.504]

Явление понижения температуры плавления раствора по сравнению с чистым растворителем применяется в методе, носящем наименование криоскопии. Криоскопический метод часто используют для определения молекулярных масс растворенных соединений. Сначала установим связь между понижением температуры плавления раствора и его концентрацией. [c.202]

Термическим анализом обычно называют метод криоскопического определения чистоты образца. В этом методе количество примеси оценивают по кривой температура — время, причем диапазон изменения температуры включает температуру плавления анализируемого материала. На типичной кривой плавления имеется начальный линейный, круто восходящий участок, соответствующий увеличению температуры твердого тела при нагревании. Вблизи температуры плавления поглощаемое тепло расходуется на плавление, и в течение некоторого времени температура образца почти не изменяется. После того как весь образец расплавится, на кривой плавления появляется второй круто восходящий линейный участок, соответствующий увеличению температуры жидкости при дальнейшем нагревании. [c.67]

Растворители, применяемые в эбулиоскопии, должны иметь невысокую температуру кипения, чтобы избежать деструкции полимерной цепи при измерениях молекулярной массы. При криоскопических определениях используются такие растворители, которые имеют не слишком низкую температуру плавления и являются хорошими по отношению к полимеру, в которых не происходит выпадение полимера в осадок до температуры замерзания растворителя. [c.99]

Растворитель перегоняют (или вносят каким-либо другим способом) во взвешенную криоскопическую ячейку и вновь взвешивают ее для определения количества находящегося в ней растворителя. Затем вставляют в ячейку пробку 9 со всеми прикрепленными к ней частями ячейки. Предварительно в пробирку 20 вносят известное количество полимера или эталона. Ячейку помещают в криостат, понижают температуру термостатирующей жидкости в бане на 1—2° ниже температуры замерзания растворителя и снимают кривую охлаждения для чистого растворителя. Понижение температуры фиксируется чувствительными датчиками (термисторами). Затем температуру в бане повышают на 2—5° выше температуры плавления растворителя и, высыпая в ячейку при помощи держателя 12 и поршня 4 вещество из пробирки 10 (см. ), по- [c.102]

Ранее для определения степени чистоты мы пользовались криоскопиче-ской установкой, на которой нельзя было производить измерения с высокой степенью точности поэтому была сконструирована другая более совершенная установка. В настоящее время она изготовлена и ее испытания дали положительные результаты. Эта установка является калориметрической. При ее помощи можно получить кривые плавления вещества в координатах температура — количество тепла, сообщенное испытуемому образцу. Такие кривые позволяют определять теплоту плавления и температуру плавления как исследуемого образца, так и чистого вещества, т. е. получать все необходимые данные для расчета степени чистоты. Эта методика в нашем случае представляет большую ценность, так как для многих синтезированных в Отделе химии сераорганических соединений отсутствуют литературные данные о криоскопических константах. [c.20]

Весьма удобен метод определения молекулярного веса по депрессии температуры плавления камфоры (Раст), представляющий собой по существу видоизменение криоскопического метода. В связи с тем, что камфора обладает довольно высокой температурой плавления (172°С) и необычайно большой молярной депрессией (—40°С), этим методом можно с удовлетворительной точностью определять молекулярные веса очень многих веществ. Для проведения определения достаточно нескольких миллиграммов веществ отсчет температуры производится с помощью обычного термометра с точностью до 0,5°С. [c.45]

Весьма удобен метод определения молекулярного веса по депрессии температуры плавления камфоры (Раст), представляющий собой, по-существу, видоизменение криоскопического метода. В связи с тем, что камфора обладает довольно высокой температурой плавления (172°) и необычайно большой молярной депрессией (40°), этим методом можно с удовлетворительной точностью [c.39]

Для определения молекулярного веса по депрессии температуры плавления камфоры требуется малое количество вещества. Камфора растворяет очень многие кремнийорганические соединения и обладает тем преимуществом, что ее криоскопическая постоянная очень высока (40 °С на 1 моль вещества в 1000 г камфоры). Это позволяет работать даже с обыкновенным термометром. Метод применяют для определения молекулярных весов твердых веществ и нелетучих жидко- [c.178]

Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

Экспериментальное определение криоскопических констант эвтектик, используя которые можно рассчитать их теплоты плавления, имеет и самостоятельный интерес, так как они применяются в качестве стабилизаторов температур в некоторых видах радиоэлектронной аппаратуры [8, 9]. Обычно для этих целей используют теплоты фазовых превращений индивидуальных веществ, но ряд предъявляемых к ним требований (определенные температура и теплота плавления, не превышающие заданной величины, малое переохлаждение, одинаковый состав жидкой и твердой фаз, стабильность температуры при многократных повторных процессах и т. д.) очень сужает круг пригодных индивидуальных [c.279]

Определение молекулярного веса смешанного комплекса. Для определения молекулярного веса смешанного комплекса применялся криоскопический метод и способ Раста. В качестве растворителей при криоскопических измерениях использовали бензол, нитробензол и 1,2-дибромэтан. Охлаждающей смесью служила вода со льдом. По методу Раста определялась температура плавления сплава смешанного комплекса с камфарой. [c.177]

Метод определения молекулярного веса по депрессии температуры плавления камфоры или реже других веществ (метод Раста) представляет собой по существу видоизменение криоскопического метода. Только метод Раста позволяет работать с очень малыми количествами вещества. Температуру отсчитывают обычным термометром с точностью до 0,5 град. [c.88]

Теория криоскопических исследований расплавленных электролитов дана в разделе III. Этот метод использовался для получения данных о степени ассоциации ионов с образованием молекул такая ассоциация наблюдается при растворении одних расплавленных солей в других расплавленных солях. Кроме того, получены данные об образовании комплексных ионов в смесях расплавленных электролитов. Другим применением этого метода является определение теплоты и энтропии плавления расплавленного электролита, фигурирующего в качестве растворителя. Необходимо, однако, иметь в виду, что криоско-пический метод позволяет получить сведения о структуре расплава только при температуре плавления растворителя. Поскольку эта температура зачастую на несколько сотен градусов ниже точки плавления чистого растворенного вещества или смеси растворенных веществ, исследуемых на предмет определения комплексных ионов, маловероятно, что информация, полученная из криоскопических данных, будет количественно приложима при более высоких температурах, при которых растворенное вещество существует в виде расплава. [c.229]

Влияние давления газа на температуру равновесия уже частично рассмотрено при выводе уравнений и отражено уравнением (23). Следует только заметить, что при не изменяющемся в течение опыта давлении газа влияние этого фактора остается постоянным и не сказывается на зависимости Т = = ф(1//), а следовательно, на окончательном результате. Совершенно иначе обстоит дело, если для определения содержания примесей приходится использовать значения Го из литературных данных. В этом случае далеко не безразлично, при каком давлении определена температура плавления. Изменение давления на 100 кПа (1 атм) приводит к изменению температур плавления на несколько сотых градуса (0,045 С для четыреххлористого углерода и 0,033 °С для бензола) [127, 183], т. е. на величину, соизмеримую с криоскопическим понижением температуры плавления для высокочистых веществ. [c.23]

Полиорганооловосилоксаны, полученные указанным методом, представляют собой большей частью низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом от 1000 до 5000 (определен криоскопическим методом в бензоле), они хрупки, температура их плавления составляет 50—70°. Полимеры водостойки, но легко гидролизуются разбавленными растворами кислот. [c.493]

Остаток после отгонки эфира в вакууме от продукта первого опыта (окисление эфира при 50° без облучения) и откачки в течение 1,5 часа при 30° и 1 мм рт. ст. по виду не отличался от соответствующих продуктов, получавшихся нами при окислении эфира в прежних условиях (легкой перекиси в дестиллате не получено). / = 1,055 По = 1,4380 мол. вес, определенный криоскопическим путем в бензоле, —169 содержание активного кислорода отвечает расходу 38,3 мл 0,1 N раствора РеС1з на миллимоль (станнометрическим методом). Он легко растворяется в органических растворителях и смешивается с водой, гидролитически разлагаясь ею на перекись водорода и ацетон (количественно определены и охарактеризованы как выше Н2О2—качественной реакцией с хромовой кислотой, ацетон —температурой плавления п-нитрофенилгидразона и пробой смешения с синтетически -полученным л-нитрофенилгидразоном ацетона). [c.138]

Камфора СюН1бО относится к веществам с самой высокой криоскопической постоянной /( = 39,8. Температура плавления камфоры 176,85° С. Разработайте методику определения мольной массы веществ, растворимых в камфоре. [c.159]

Определение массы моля вещества с достаточно большой точностью можно получить, применяя растворитель с большой криоскопической константой и значительной разницей между температурой замерзания чистого растворителя и раствора. В этом случае в качестве растворителя можно взять камфару (QoHkiO), у которой температура плавления равна я 178 °С и =40. [c.16]

В процессе очистки большое значение имеет возможность оценки степени чистоты вещества. Для веществ, уже полученных кем-либо в очень чистом виде, контроль за очисткой может осуществляться путем сопоставления обычных констант (показателя преломления, удельного веса, удельного вращения и т. п.) особенно ценно, если совпадают температуры замерзания или плавления. Если же константы получаемого вещества в очень чистом виде еш,е неизвестны, то для контроля очистки может использоваться температура замерзания (плавления), найденная по способу кривых замерзания (плавления). Прекращение повышения температуры замерзания при последовательных очистках говорит о полном использовании возможностей применяемого способа очистки, а форма кривой замерзания и ее изменение при очистке в известной мере указывают на степень чистоты. Определение криоскопической константы очищаемого вещества позволяет уже точно установить процентное содержание в нем примесей. Таким образом, определение температур замерзания является одним из наиболее эффективных средств оценки степени чистоты. К сожалению, применимость его ограничена тем, что не все вещества хорошо [c.16]

Для того чтобы перейти от эмпирической формулы соединения к его точной молекулярной формуле, достаточно определить его приближенную молекулярную массу. В приведенной ниже задаче молекулярная масса была установлена по методу Раста. Этот метод основан на том, что при добавлении к чистому веществу (растворителю) каких-либо примесей (растворенных веществ) происходит понижение его температуры плавления (точки. замерзания). Уравнение, показанное ниже, используют для расчета приближенной молекулярной массы по понижению точки замерзания. Оно содержит криоскопическую константу, характерную для канодого растворителя (табл. 3-7). Чем больше константа, тем сильнее будет понижаться точка замерзания растворителя при добавлении определенного числа молей растворенного вещества. Следовательно, использование растворителей с большой криоскопической константой позволяет точнее определять молекулярную [c.112]

Начальной температурой кристаллизации или сокраш,енно температурой кристаллизации ( крист) называется температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы в присутствии воздуха и при давлении 1 ama. Для значительного большинства углеводородов температура кристаллизации лишь на сотые доли градуса отличается от температуры тройной точки — температуры равновесия тех же фаз при давлении насыщенного пара (без воздуха). Однако у углеводородов с малой криоскопической константой, например циклогексана, циклопентана, 2,2-диметилбутана и т. д., эта разница может составлять несколько десятых градуса. Температура равновесия жидкой фазы испытуемого соединения с бесконечно малым количеством его кристаллов может быть определена как но кривым охлаждения жидкого образца (температура кристаллизации), так и по кривым нагревания твердого (температура плавления). При правильном определении и для чистых углеводородов кривые охлаждения и кривые нагревания должны дать одинаковое значение температуры кристаллизации (плавления). Поэтому независимо от метода ее определения температура равновесия жидкой фазы с бесконечно малым количеством кристаллической фазы при давлении воздуха, равном 1 ama, называется ниже во всех случаях температурой кристаллизации. [c.16]

Криоскопия. Метод анализа, основанный на измерении понижения температуры замерзания растворов, называется крио-скопическим методом. Он так же, как и эбулиоскопический метод, применяется при определении массы одного киломоля (молекулярной массы) неэлектролитов и степени диссоциации электролитов. В отличие от эбулиоскопического метода криоскопический метод более широко применяется. Это объясняется тем, что экспериментальное определение понижения температуры замерзания растворов менее капризно и вследствие этого измеряется с большей точностью, чем повышение температуры кипения. Кроме того, уравнение (1Д1,45) показывает, что при данном значении киломолял ь-ности т Ьонижение температуры замерзания раствора будет т ем больш , "а значит может быть измерено тем точнее, чем больше криоскопическая константа Eg. Последняя, как правило, значительно больше, чем эбулиоскопическая постоянная. Например, криоскопическая и эбулиоскопическая константы вольфрама соответственно равны 575 и 79 град кг - кмоль . Вместе с тем большое численное значейие криоскопических констант металлов обусловливает и значительную трудность точного определения температуры их плавления. Действительно, температура плавления вол14рама, содержащего всего лишь 0,1% примесей, например железа, будет ниже его истинной температуры плавления на [c.147]

Химики-органики часто используют метод Раста быстрый, удобный криоскопический метод (проводится в обычных капиллярах для определения температуры плавления и с использованием обычных термометров), который дает результаты, достаточно точные для многих целей. Этот метод основан на необычно высокой криоскопической константе камфоры 1 моль вещества, растворенной в 1000 г камфоры, понижает ее температуру плавления на 39,7 °С. [c.327]

В табл. 52 приведены величины криоскопической постоянной наиболее часто применяемых растворителей среди этих растворителей имеются вещества. с относительно высокой температурой плавления, которые часто используют при определении молекулярного веса видоизмененным криоскопическим способом. [c.184]

Примером работы с малыми количествами и определения температуры плавления в капилляре может являться весьма важный в лабораторной практике способ определения молекулярного веса по Расту. Этот способ, основанный на высокой растворяющей способности и большой криоскопической постоянной камфоры (стр. 184), позволяет определить молекулярный вес вещества, взятого в количестве менее 1 мг. [c.267]

Кроме камфоры, известно много других, твердых при комнатной температуре веществ, имеющих достаточно большие величины криоскопической постоянной (табл. 107). Такие вещества также могут быть с успехом использованы при микро- или полумикро-определении молекулярного веса, особенно в тех случаях, когда исследуемое вещество плохо растворимо в камфоре или разлагается при температуре плавления камфоры или же вступает с ней в реакцию. [c.349]

Погрешность определения температуры плавления составила 0,1°, теплоты плавления и криоскопической константы +3%. [c.105]

Скорости таких межмолекулярных реакций крайне велики поэтому еледует-ожидать, что в смеси двух различных триалкилалюминиев будет происходить быстрый обмен алкильными группами. И наоборот, смещанные триалкильные соединения алюминия, у которых с алюминием связаны различные алкилы, не должны существовать в виде строго определенных индивидуальных соединений с постоянной температурой кипения. Это и было найдено в действительности [98, 307, 336]. Триизобутилалюминий имеет такую температуру плавления, которая очень удобна для его применения в качестве растворителя для криоскопических измерений. Немедленно после добавления к триизобутилалюми-нию другого мономолекулярногоалкилалюминиевогосоединения (например, триизорктилалюминия) для этого вещества находят лишь одну треть вычисленного молекулярного веса. При избытке растворителя легче всего происходит процесс [c.248]

В табл. 1 для каждого соединения указан метод очистки в случае геп-тиламилсульфида указана степень чистоты исходных бромистых алкилов. Там же приводятся характеристики эталонных образцов, которые получены на криоскопической установке, описанной ранее [5, 2]. Погрешность определения температуры плавления составляет +0,1°, теплоты плавления и криоскопической константы + 3%. [c.89]

Чувствительность платинового термометра сопротивления криоскониче-ской установки составляет 0,003° С, однако погрешность в определении Температуры плавления возрастает до 0,05° С вследствие неточностей градуировки, которая проводилась по точкам плавления чистых образцов к-гекСана (99,90%) к-гептана (99,75%), к-ундекана (99,80%) и нулевой Чо ке. Кристаллизация и плавление углеводородов осуществлялись в калориметре криоскопической установки. Нулевая точка снималась в условиях, сводящих до минимума возможность загрязнения воды использовался кварцевый сосуд, вода для приготовления льда дважды перегонялась. Температуры Плавления к-гексана, к-гептана и к-ундекана экстраполированные к нулевому загрязнению,, принимались на основе надежных литературных данных [11]. [c.68]

При использовании более низкоплавкого растворителя — п-дихлорбензола ( пл = 53,2°С), несмотря на большую величину диэлектрической проницаемости (е=9,9), степень ассоциации асфальтенов на 15—20% выше, чем в нафталине и фенантрене, и начиная с молекулярной массы 1000, остается практически постоянной для любых значений молекулярных масс. Преимуществом фенантреиа в качестве растворителя при криоскопическом определении является более значительная депрессия температуры плавления раствора, чем у нафталина, п-дихлорбензола и нитробензола [129]. [c.49]

Метод Раста. Этот метод применим для веществ, растворяющихся в расплавленной камфоре, устойчивых до 190° и имеющих молекулярный вес не выше 300—400. По этому методу определяют понижение температуры плавления камфоры, которое вызывается присутствием растворенного вещества в известной концентрации. Камфора обладает высокой криоскопической константой (около 40 ООО) и для ее определения достаточен термометр с делениями на 0,2°. Для работы требуется 1—5 мг вещества точность измерения до 5—10%. [c.174]

Как известно, при определении молекулярных весов по методу Раста производится визуальное наблюдение температуры плавления смеси камфары или другого криоскопического растворителя (с высокой криоскопической константой) с исследуемым веществом в капилляре. [c.220]

Это соотношение в форме АТ=кх2 широко используется для определения молекулярных весов растворенных веществ. Величину к называют криоскопической постоянной растворителя. Для разбавленных неидеальных растворов понижение температуры плавления также пропорционально мольной доле растворенного вещества, но криоскопическая постоянная растворителя уже не вычисляется с помощью (У,16). Поэтому при определении молекулярных весов эту постоянную обычно находят из опытных данных. [c.154]

Для определения чистоты вещества необходимо знать значение температуры плавления исследуемого вещества (Гн) и температуры плавления того же вещества при полном отсутствии примесей (Го), а также значение его криоскопической постоянной (Л) или теплоты плавления (АЯо). [c.16]