Платина потери

В настоящее время благодаря сбору уносимой газами платины потери ее значительно сокращены, поэтому приведенную выше величину (0,392 г/т НКОз) следует считать начальной величиной потерь, без учета собранной платины. [c.68]

Бьшо установлено, что в присутствии фтора в оксиде алюминия избирательность сорбции платинохлористоводородной кислоты из водного подкисленного раствора существенно снижается. Количество платины, извлеченной из раствора, составляет 75-80% от общего содержания ее в растворе. Поэтому при нанесении платины дая обеспечения нужного содержания ее в катализаторе, концентрация в растворе должна быть взята на 15-20% выше расчетной. Более технологичным и исключающим потери платины является способ пропитки в вакууме. [c.55]

Методы анализа и испытания катализатора ИП-62. В соответствии с требованиями и нормами в катализаторе ИП-62 контролируются массовые доли платины, фтора, железа, натрия кроме того, определяются насыпная плотность, коэффициент прочности, диаметр экструдатов, фракционный состав, массовая доля потерь при прокаливании и катали-, тические свойства активность и селективность в реакции изомеризации н-пентана. [c.76]

Расчет возможных разогревов должен быть обязательно выполнен для регенерации катализатора платформинга. Удаление кокса с этого катализатора не должно приводить к ощутимым разогревам зерна, так как при этом произойдет спекание микрозерен платины и катализатор необратимо потеряет активность. Поэтому в промышленной практике регенерацию начинают при низких температурах (—300 °С) и концентрациях кислорода (доли процента). Естественно, процесс регенерации является длительным, и для определения путей его интенсификации необходима оценка разогревов зерна в более жестких условиях. [c.303]

Чтобы лучше понять закономерности кинетики гетерогенно-ката-литических процессов, целесообразно рассмотреть специфические особенности катализа на поверхности раздела фаз. В гомогенном катализе катализатор выступает в молекулярной форме, в гетерогенном катализе катализатор выступает в форме совокупности большого числа молекул или атомов, образующих отдельную фазу. Так, например, в коллоидной частице платины сосредоточено 10 10 атомов, из них менее 1 % расположено на поверхности частицы. В скелетном никеле число атомов в частице радиусом 50 мкм равно 10 , из них только несколько процентов находится на поверхности раздела фаз. Следовательно, в гетерогенном катализаторе только незначительная часть атомов или молекул катализатора может непосредственно взаимодействовать с молекулами реагирующих веществ. С увеличением 5уд возрастает доля молекул или атомов, находящихся на поверхности раздела фаз, возрастает и каталитическая активность. Однако диспергирование катализатора до молекулярной степени дисперсности необязательно приведет к максимальной активности катализатора. Активность при этом может проходить через максимум и снижаться до нуля. Активные центры на поверхности катализатора могут включать несколько атомов или атомных групп. Их каталитическая активность может зависеть от атомов и молекул, находящихся во втором, третьем или п-м слоях атомов и молекул. Тогда переход к молекулярной степени дисперсности приведет к разрушению активного центра и к потере активности катализатора. В гомогенно-каталитических реакциях в растворах молекулы катализатора равномерно распределены по всему объему жидкой фазы. В гетерогенном каталитическом процессе молекулы или атомы, принимающие участие в элементарном каталитическом акте, сосредоточены в очень малом объеме, ограниченном поверхностью катализатора и толщиной слоя раствора (газа) Л, равной расстоянию, на котором начинают существенно проявляться силы притяжения между молекулами реагирующих веществ и поверхностью катализатора. Принимая /г 10 м и 5уд 100 м г"1, рассчитаем объем реакционного пространства, в котором протекает элементарный химический акт [c.636]

Вторая стадия реактивации катализаторов известна в технической литературе под названием оксихлорирование. Смысл этой операции заключается в создании таких условий,, при которых происходит редиспергирование платины на поверхности носителя, а также восполняются потери катализатором хлора. [c.212]

Иногда пользуются ситами из сплава платины с 5—10% родия при этом потери катализатора почти в 6 раз больше, чем при окислении аммиака, а активность катализатора падает значительно быстрее из-за отложений углерода, кристаллизации металла и образования карбидов платины. [c.309]

Катализатор из платинового сплава в настоящее время считается наилучшим для избирательного окисления аммиака до окиси азота. В промышленности на нем удается окислять до 99% аммиака до окиси азота. Основным недостатком платинового катализатора является его высокая стоимость и неизбежные потери платины. Поэтому в последнее время разрабатывается двухступенчатый метод окисления аммиака. На первой ступени используется платиновый катализатор, на второй — окисный. [c.155]

Несмотря на меньшие расходы платины, установки под атмосферным давлением в настоящее время потеряли свое значение из-за малой производительности, громоздкости аппаратуры и соответственно больших капитальных вложений, значительных потерь аммиака и необходимости применения дорогостоящей щелочной очистки отходящих газов от оксидов азота. [c.105]

Фторированные катализаторы при длительной работе теряют значительную часть фтора. При отсутствии на установке системы подачи в реакторы риформинга хлорорганического соединения катализатор в процессе эксплуатации практически полностью дехлорируется. Что касается содержания платины в катализаторах, то оно остается практически неизменным. Потери платины наблюдаются лишь из-за дробления, истирания, пыления самого катализатора и составляют примерно 1%. [c.165]

III). Введение родия повышает механическую прочность и уменьшает потери платины за счет ее уноса током газа. Поверхность подобных катализаторов достигает 1,5 м /м объема. [c.214]

В конечном счете необратимая потеря активности катализатором вызывает необходимость его замены. Перед удалением из реактора катализатор подвергается регенерации и возвращается изготовителям для извлечения платины, хотя некоторая часть катализатора и некоторое количество самой платины теряются в ходе загрузки и разгрузки. Эти потери колеблются в довольно широких пределах. Потеря до 1% платины при загрузке и разгрузке считается допустимой /18/. [c.96]

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Аналогичные явления известны для серебра. При нагревании на воздухе оно также растворяет кислород. Если затем нагревать его в водороде свыше 500 С, в нем появляются пузыри или оно теряет пластичность. Механизм этого явления аналогичен механизму водородной болезни меди. Серебро, не содержащее кислорода, будучи выдержано при 850 С в атмосфере водорода в течение 1 ч, не охрупчивается и не разрушается. Однако, если сразу за нагреванием в водороде следует нагревание на воздухе при той же температуре, потеря пластичности все же происходит, хотя и не столь значительная, как при нагревании в водороде серебра, содержащего Ог [49]. Часть растворенного водорода улетучивается прежде, чем в серебро продиффундирует кислород, поэтому степень разрушения снижается. Золото и платина не подвержены разрушению при нагревании в водороде, так как кислород в них практически не растворяется. [c.203]

Отделение следовых количеств элементов от основы методом дистилляции связано с неизбежными потерями, особенно вследствие адсорбции стенками аппаратуры. Поэтому часто предпочитают отгонять вещества основы, получая анализируемые элементы в остатке. Так, в сосудах из платины или фторопласта выпаривают воду, кислоты, органические растворители из соответствующих растворов анализируемых веществ. При этом в ряде случаев добавляют некоторые реагенты для образования носителей, удерживающих анализируемые вещества при отгон-ке растворителя. [c.19]

Те вещества, с которыми разрешается работать в платиновой посуде, также частично действуют на нее. Так, после каждого сплавления с содой или пиросульфатом наблюдается незначительное уменьшение в весе платинового тигля (порядка нескольких десятых миллиграмма). С этим считаться не приходится, тем более, что указанные вещества действуют только на поверхность платины и не приводят к порче изделия. Сода действует на платину меньше, чем пиросульфат. Сплавление с содой и селитрой приводит к заметным потерям в весе. [c.138]

Несмотря на пассивность самой платины м сплавов ее с иридием, при электролизе сульфатов и хлоридов наблюдаются ее потери (табл. 26) вслед- [c.131]

ТАБЛИЦА 26. ПОТЕРИ платины и ее сплава с иридием ПРИ электролизе растворов поваренной соли [c.132]

Как В идно 3 приведенных данный, потери платины довольно значительны и составляют некоторую долю в себестоимости продукта. [c.132]

Большие потери при фракционировании и высокая стоимость платины давно закрыли соединения Ме2[Р1С[в1 путь в технологию, но использование их в аналитической практике по-прежнему возможно. [c.107]

Обычно на платиновом катоде выделяют металлы медь, цинк, кадмий, никель, олово, серебро, висмут, сурьму и др. Платина быстро покрывается слоем металла и выделение его протекает согласно уравнению (20.3). Осаждаемый металл должен быть плотным и хорошо сцепляться с металлической фазой электрода, чтобы не было механических потерь. Этим требованиям удовлетворяют также некоторые вещ,ества, выделяющиеся на аноде (РЬОг, Со Оз). [c.277]

Наименее летучие родий, платина и палладий. Иридий, рутений и особенно осмий дают очень большие потери веса. [c.396]

В разделе 11.5 мы обсуждали, как влияет электронная конфигурация металла на устойчивость его октаэдрических комплексов. В разделе 11.19 мы рассмотрели реакционную способность таких комплексов. Конечно, подобный анализ применим и к комплексам с другими координационными числами. В литературе особенно широко обсуждены комплексы с координационным числом четыре и, в частности, плоские квадратные комплексы. По своей реакционной способности некоторые плоские квадратные комплексы (например, [Ni( N)4] ) являются лабильными, а другие (например, [ PtX4] ) — инертными. Однако в соответствии с простым приближением валентных связей оба приведенных комплекса должны быть лабильными, потому что в каждом случае имеется вакантная р-орбиталь, способная акцептировать электронную пару замещающей группы. Различие в реакционной способности объясняется в приближении кристаллического поля для данного типа лиганда величина Л значительно больше для платины, чем для никеля, поэтому для платины потеря в ЭСКП при образовании переходного состояния будет значительно больше. [c.300]

По мере протекания реакции окисления аммиака поверхность платины перерождается, вследствие чего платина становится хрупкой и легко разрушается. Поэтому большое количество ее уносится потоком газа в виде пыли. И. Е. Ададуров считает, что потери платины объясняются также образованием ле тучих гидридов платины. Потеря платины вследствие возгонки ничтожна, так как давление ее паров в условиях контактироваиия очень мало. Согласно уравнению [c.67]

Отложение углерода на катализаторе (на основе платины, окиси молибдена, на алюмохромовой или никельалюмосиликат-ной основе) при гидроформинге не так значительно, как нри каталитическом крекинге. Возможна длительная работа без обновления или регенерации катализатора. Содержащие платину катализаторы обычно при потере активности обновляют. Их, однако, можно регенерировать при температурах 500—520° С в газах, содержащих 1—2% кислорода. [c.349]

В то же время, при слабой активности кислотной функции скорость реакций с участием иона карбония, включая дегидроизомеризацию и дегидроциклизацию, недостаточно велика, что, в свою очередь, должно вести к увеличению образования углеводородов -С и к снижению выхода риформата, т.е. к снижению селективности поцесса. Активность кислотной функции катализатора риформинга в основном определяется наличием на его поверхности хлора. При этом вполне закономерно ставится вопрос какое же конкретное содержание хлора должно поддерживаться на поверхности катализаторов риформинга, как алюмоплатиновых, так и новых би- и полиметаллических. Проведенные нами исследования показали, что для алюмоплатинового катализатора АП-64 оптимальное содержание хлора находится в пределах 0,55-0,65 % мае. Потеря хлора ниже 0,55 % приводит к значительному снижению активности и стабильности катализатора, при превышении оптимума наблюдается резкое увеличение гидрокрекинга углеводородов, падение выхода риформата, быстрое закоксовывание катализатора. Для полиметаллических платино-рений-кадмиевых катализаторов (типа КР-104, КР-108, КР-110) оптимальное содержание хлора, как показали наши исследования, находится на уровне 0,9-1,0 % мае. Регулирование содержания хлора на поверхности катализатора во время его эксплуатации служит технологическим приёмом, использование которого, наряду с обычными параметрами процесса, делает возможным получение высоких выходов высокооктанового бензина или ароматических углеводородов. [c.38]

Платина и палладий, входящие в состав катализаторов изомеризации, отравляются серой. Поэтому содержание серы в сырье должно быть, как правило, менее 0,002% масс. Катализаторы на основе цеолитов более стойки к отравлению серой. Если кислотным компонентом катализатора является окись алюминия, активированная галоидом, то сырье нужно тщательно осушать, так как вода снижает кислотную активность катализатора, вытесняя из него галоид содержание воды в продукте, поступающем в реактор, не должно, как правило, превышать Ы0 %- Для восполнения потерь галоида к сырью добавляют немного (порядка десятитысячных долей %) галогеноорганических соединений. Для катализаторов на основе цеолитов допускается содержание воды в сырье до ЫО-2% в этом случае вода блокирует кислотные активные центры, и отравление обратимо. [c.241]

Каталитический риформинг применяют для повышения октанового числа бензиновых фракций и получения ароматических углеводородов — бензола, толуола и ксилолов. Наиболее распространен процесс риформинга на платиновом катализаторе (платина на кислотном носителе) — платформин . Использовавшийся ранее процесс риформинга на алюмомолибденовом катализаторе — гидро форминг — потерял значение вследствие значительно меньшей активности этого катализатора. [c.242]

Этот способ используют, например, при приготовлении алюмо-платннооловяпного катализатора (пат. США 3929683, 3948804, 3960710). Сперва соосаждением получают носитель, содержащий оксид олова (IV), который сушат и прокаливают. Потом обычным способом наносят платину, после чего катализатор прокаливают и восстанавливают. Если подобный катализатор готовить пропиткой оксида алюминня растворами хлоридов олова, то, вследствие их пучести, происходят значительные потери олова при прокаливании. катализатора [164, 165]. Преимущество соосажденного катализатора — отсутствие таких потерь не только при прокаливании, но и при окислительном хлорировании.. [c.78]

Малая стоимость катализатора также является определяющим фактором как для неподвижного, так и для взвешенного слоя, несмотря на то, что стоимость израсходованного катализатора (потери его) составляет, как правило, лишь незначительную часть себестоимости продукта. Снижение себестоимости достигается в основном заменой дорогостоящих платины, серебра и других катализаторов, хотя и менее активными, но более дешевыми окислами железа, хрома, молибдена, ванадия и др. Применение дешевых сильнопористых носителей позволяет наносить на них высокодиснерсное каталитическое вещество, создавая достаточную поверхность. Так, применяются платиновые контактные массы на силикагелевом носителе, содержащие лишь доли процента (весовые) платины. Замена пемзы синтетическими пористыми носителями позволила уменьшить содержание серебра в контактной массе в 2—3 раза без снижения активности. [c.127]

Наибольшее распространение получил метод пропитки гранул окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты.- При этом проис-кодит избирательная адсорбция аниона Pt lg нз раствора с локализацией платины в наружном слое гранул катализатора. Следует отметить, что при использовании такого катализатора наблюдаются повышенные потери платины из-за повреждения гранул во время транспортировки и эрозии поверхностного слоя в промышленных реакторах. [c.163]

Однако далеко не всегда с помощью обычной окислительной регенерации активность и селективность катализатора могут быть полностью восстановлены. В том случае, если катализатор дегалогенирован и на его поверхности произошло укрупнение частиц платины, необходимы более эффективные приемы, позволяющие ие только выжечь отложения кокса, во и диспергировать платипу, подвергшуюся спеканию, а также восполнить потери галогена. Для решения этой задачи применяют окислительное хлорирование катализатора. [c.166]

Исследование работы катализатора АП-56 при риформинге фракции 62—105 °С показало, что глубина дегидрирования шестичленных нафтеновых углеводородов не зависит от длительности работы катализатора. Для циклогексана глубина дегидрирования составляет около 85%, для метилциклогексана — 100%. Глубина дегидрирования пятичленных нафтеновых углеводородов значительно ниже в начальный период работы катализатора только 25% метилцикло-пентана превращается в бензол, а диметилциклопептана — 60%. По мере отработки катализатора (при работе на сырье с повышенным содержанием серы и с высокой влажностью циркулирующего газа) степень превращения метилциклопентана в бензол падает до нуля и после окислительной регенерации катализатора она не восстанавливается. Изменение свойств катализатора объясняется понижением степени дисперсности платины и потерей кислотного промотора фтора [55]. [c.20]

Срок службы катализатора зависит от многих причин, в том числе от технологических параметров процесса. Не последнюю роль играет и регенерация катализатора. По данным В. Гензеля [48, с. 76], на некоторых установках каждый килограмм катализатора обеспечивает переработку 210 м сырья. На установках, перерабатывающих бензин из нефтей Ближнего Востока с получением риформинг-бенз ина с октановым числом 102 (по ИМ без ТЭС), каждый килограмм катализатора без регенерации обеспечивает в среднем переработку не менее 70 м сырья. Но на любой установке и при любой системе регенерации наступает необратимая потеря активности катализатора, что вызывает необходимость его замены на свежий. Перед удалением из реактора катализатор регенерируют и возвращают на специальные заводы для извлечения платины и других ценных металлов. Потеря до 1% платины от общего ее количества при загрузке и разгрузке катализатора считается допустимой. [c.163]

В качестве анода применяется только гладкая платина в виде фольги HJjH сетки. Анодная плотность тока допускается 3000 А/м и выше. Катоды обычно изготовляют из стали Ст.З, плотность тока на" них 1000—2000 А/м . Исходный раствор содержит 20—40 г/л буры и 140—160 г/л соды. Поскольку в процессе электролиза из-за потерь двуокиси углерода увеличивается разряд ионов ОН, то для компенсации потерь в раствор периодически добавляют соду. [c.212]

Сталь с содержанием 15—18% W, 2—5% Си и 0,6—0,8% С может быть сильно нагрета без потери твердости. При содержании более 107о Сг сталь почти не ржавеет. Поэтому из нее делают, в частности, лопатки турбин и корпуса подводных лодок. Сплав 35 7о Fe, 60% Сг и 5% Мо отличается своей кислотоупорностью. Еще в большей степени это относится к сплавам Мо с W, которые могут во многих случаях служить для замены платины. Сплав W с А1 ( партиниум ) применяется при изготовлении автомобильных и авиационных моторов. Сплавы на основе молибдена сохраняют механическую прочность при весьма высоких температурах (но нуждаются в защитном от окисления покрытии). [c.369]

Развитие идей фотоэлектрохимии на поверхности раздела раствор — полупроводник связано с измельченными полупроводниковыми частицами. Порошки ТЮ2 в смеси с платиной, нанесенные на поверхность, оказались особенно эффективными. Каждая частица может рассматриваться как фотоэлектрохи-мический элемент с замкнутой цепью, соединяющей полупроводниковый и противоэлектроды. Обрисованные выше в общих чертах основные принципы остаются применимыми, несмотря на то, что внешняя электрическая цепь отсутствует. Хотя расстояние между анодом и катодом существенно меньше, чем в обычных электрохимических элементах, продукты реакций переноса заряда остаются разделенными, что невозможно в гомогенных процессах, когда оба противоположных продукта образуются в одной и той же клетке раствора. Описан ряд гетерогенных фотосинтетических и фотокаталитических процессов, использующих определенные полупроводники, для получения СНзОН из СО2, РН из КСООН и ЫНз из N2. В отдельных случаях в качестве фотокатализатора могут действовать чистые порошки полупроводника без примеси металла. Выходы продуктов обычно получаются относительно низкими из-за кинетических ограничений и необходимости применять полупроводниковые материалы с большой шириной запрещенной зоны, которые неэффективно используют солнечный спектр. Возможно, следует придерживаться стратегии природного фотосинтеза, делая энергетические потери полезными путем использования двух фотонов низкой энергии для переноса одного электрона. [c.281]