Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Статическая поправка

    В настоящей работе обсуждается проблема обработки тензиметрических данных, полученных с использованием статического метода с мембранным нуль-манометром. Рассматривается случай, когда совокупность экспериментальных данных представлена набором значений Рд , Гд,-, APj, АТi) (i = = 1,.. N), где Pai и Tsi — экспериментально измеренные величины давления и температуры для г-й точки, а АР и АТ i — соответственно предельные ошибки измерений, задаваемые точностью используемой аппаратуры и погрешностями, вводимыми со всевозможными поправками. Необходимость обработки такой совокупности данных возникает в следующих случаях  [c.98]


    Отметим, что абсолютная скорость или приведенная скорость в промежуточных сечениях (см. штриховую кривую на графике рис. 7.33), а следовательно, и статическое давление р = р л Х), полученные при расчете с учетом радиальных составляющих скорости, очень близки к соответствующим значениям, получаемым из обычного уравнения расхода (105) (сплошная кривая) без поправки на угол а. [c.416]

    Кинетика реакций в потоке в принципе подчиняется тем же законам, что н в статических условиях (в замкнутом объеме), но время реакции заменяется на время контактирования. Кроме того, вводится поправка на изменение объема газовой смеси при изменении числа молей в ходе реакции, так как в статических [c.252]

    В результаты определений перепадов давления нужно вводить поправку. Эта поправка обусловливается разностью капиллярных давлений из-за различия внутренних диаметров трубок в местах уровней раздела манометрических жидкостей. Поправка равна перепаду давления, который определяется в статическом состоянии системы исследуемой жидкости при открытых вентилях 9 п 10 (рис. 1). [c.19]

    Некоторых из этих недостатков можно избежать, если измерять количество вещества в колонне в процессе разгонки по одному из описанных ниже способов. Можно отбирать дестиллят до тех пор, пока жидкость не отгонится из куба почти досуха, затем прекратить разгонку и выключить подогрев куба. Тогда вся задержка стечет в куб, где и измеряется ее количество. При этом следует ввести поправки на количество пара в кубе, если последний велик, и на статическую (неудаляющуюся) задержку. Первую поправку можно найти по объему куба, а вторую—удалив жидкость с насадки, пропустив через колонку струю теплого инертного газа, и затем сконденсировав ее. По другому методу, заменяющему первый метод определения статической задержки, в головку колонны приливают известное количество жидкости, служащей для испытания, и отмечают количество жидкости, которая стекла до того момента, когда скорость стекания становится очень малой. [c.100]

    В статическом пределе (т.е. для большой массы нуклона М) это абсолютно правильный результат. Поправки порядка были [c.87]

    Согласие с экспериментом — удивительно хорошее с точки зрения простоты этого подхода. Отклонения от предела статических нуклонов должны вызывать дополнительные поправки на связь для легких ядер. Ожидается, что эти эффекты будут малы механизм подавления, знакомый нам из раздела 4.4 для дейтрона, с систематическими сокращениями в сумме членов однократного и двукратного рассеяний должен иметь место и для других легких ядер. Существуют также дополнительные дисперсные поправки, связанные с поглощением пиона. [c.220]


    Теорема Зигерта утверждает, что плотность обменного заряда рех исчезает в идеализированном пределе точечных статических нуклонов [8]. При этих условиях процесс обмена является мгновенным. Соответственно нет запаздывания и отсутствует плотность заряда, связанная с обменным током. Это может быть явным образом проверено для частного случая пионного обменного тока Рех получается как поправка на отдачу порядка 1к1/М, где к — это импульс, переданный фотону. Подчеркнем еще раз, что "теорема" Зигерта верна только в длинноволновом пределе существенно, что фотон "не чувствует" внутреннюю структуру нуклона и детальную динамику процесса обмена. [c.317]

    На рис. 9 представлены графики зависимости статической диэлектрической проницаемости ацетона, пиридина и нитробензола от 1/Т. Для нахождения, величин 8, , ацетона и пиридина мы воспользовались результатами измерений 8 при различных давлениях, выполненными Киропулосом [195 при 20° С. При расчете было принято, что в интервале от —70° до +40° для ацетона и от +10° до +40° для пиридина функция (р) от температуры не зависит. Для нитробензола поправка на изменение объема в интервале температур от +10° до +40° не производилась, так как экспериментальные данные о зависимости нитробензола от плотности отсутствуют. Теоретические подсчеты показывают, что разность для нитробензола в интервале температур от +10° до +40° С невелика. В табл. Ж-1 (см. приложение Ж) приведены соответствующие численные данные. Для ацетона значения при температурах от —69° С до —20° С взяты из работы [8], а при температурах от —10° С до +40° С — из работы [9] и измерений, выполненных И. Л. Ва-каловым и автором. Значения плотности ацетона рассчитывались по уравнению р = 0,81 248— 1,1142-10 з [1 — t ) — — 0,815 I — tsY, приведенному в [10]. Здесь t — температура [c.31]

    Де —поправка к статической диэлектрической проницаемости, на изменение объема жидкости с температурой. [c.256]

    При проведении испытаний на дымовых трубах для повышения точности измерений статического давления следует к показаниям прибора вводить температурную поправку, учитывающую влияние разности температур между измеряемой средой в соединительной линии и окружающим прибор воздухом, определяемую по формуле [c.227]

    Сожжения борорганических веществ проводятся в статической калориметрической бомбе, поскольку продолжительность главного периода опыта не слишком велика и поправка на частичное растворение борной кислоты учитывается достаточно надежно. [c.17]

    Существует и другая погрешность, которая появляется при контроле вращающейся детали, несмотря на введение поправки. Точнее говоря, речь идет не о появлении новой по сравнению со статическим контролем погрешности, а о возрастании относительной погрешности, имеющей место и при статическом контроле, поскольку Адин < Аст. Относительная погрешность [c.55]

    Значения коэффициентов активности хорошо согласуются с данными статических измерений, что свидетельствует о достаточной надежности хроматографических данных. В то же время при оценке неидеальности растворов в хроматографической колонке необходимо учитывать неидеальность газовой фазы. Целесообразность введения поправок на неидеальность определяется необходимой точностью получаемых результатов. Так, при обычных давлениях величина поправки может колебаться от 3—6 [7] до 15% (см. таблицу). При больших перепадах давления или при использовании тяжелых газов-носителей ошибка, естественно, возрастает, так как в этом случае заметно увеличивается взаимодействие газа с сорба-том, приводящее к изменению суммарного коэффициента активности. Поэтому коэффициент активности сорбата в жидкой фазе рассчитывается по характеристикам удерживания, экстраполируемым к нулевому давлению [4, 5]. [c.24]

    Это тем более необходимо, что данный метод позволяет детектировать очень малые количества адсорбированного азота, недоступные для измерений статическим методом. На рис. 3 показана хроматограмма, полученная на образце с малой поверхностью (0,6 ж /г), из которой видно, что при снятии образцов с малой удельной поверхностью наблюдается сдвиг базисной линии, оказывающий влияние на величину пика. Поэтому при снятии образцов с малой величиной поверхности необходимо особенно тщательно поддерживать соотношение потоков N2 и Не и производить поправку на изменение базисной линии при холостом опыте. Необходимо также производить поправку на относительное изменение давления и температуру окружающей среды. [c.262]

    В соответствии с этим можно было бы полагать, что при pH > р о, происходит протонирование окситетрациклина в процессе ионообменной сорбции, что соответствует уменьшению его сорбируемости катионитами в статическом эксперименте (рис. 3.38) при увеличении pH раствора. Снижение сорбируемости в кислотной области соответствует конкуренции с ионами натрия. Однако обмен ионов окситетрациклина с ионами натрия происходит эквивалентно в более значительном интервале pH (рис. 3.39), что указывает на возможность существования второй формы резината, включающего окситетрациклин, вероятно в виде сорбированного диполярного иона. В связи с этим ионный обмен с участием ионов группы тетрациклина был изучен при pH рКа , ионный обмен с участием ионов водорода проводился при pH 2, а ионный обмен с участием ионов натрия — при pH 1.9. 13 последнем случае концентрация ионов натрия должна существенно превосходить концентрацию ионов водорода, для того чтобы поправка на тройную систему ТЦ —Ка — была бы незначительной. [c.125]


    В уравнении (6) неизвестны поправка на трение и статический напор.  [c.7]

    В случае, когда левый интеграл соотношения (27) больше правого интеграла или при меньшей статической нагрузке S и большей динамической нагрузке Q, чем это следует из соотношения (29), средний расход газа имеет отрицательную величину. Это означает, что тогда происходит непрерывное поступление газа из атмосферы, под плиту, вследствие чего она неограниченно поднимается с течением времени. Такое заключение, однако, нуждается в поправке так как при поднятии плиты увеличивается средняя толщина слоя Я и уменьшается величина критерия I, то поднятие плиты будет ограниченным и плита будет совершать колебания на некоторой конечной высоте. Наоборот, заключение об обратном процессе опускания плиты при чрезмерной статической нагрузке и недостаточной динамической нагрузке является вполне достоверным ввиду непрерывного уменьшения средней толщины слоя Н и возрастания критерия жесткости I. Таким образом, соотношение (29) определяет собой минимальную динамическую нагрузку плиты Q, достаточную для того, чтобы плита, несущая статическую нагрузку S, поддерживалась бы газовым слоем на небольшом расстоянии над основанием. Соотношение (29) между компонентами нагрузки S и Q имеет такой же смысл, как и функция (8) для жидкости. Любопытно отметить, что идеальные значения функции S(Q) по соотношению (29) для газового слоя примерно лишь в 2,5 раза превосходят аналогичные, экспериментально найденные значения этой функции для жидкости (смотри фиг. 3). Вместе с тем, функция 5(Q) незначительно превосходит функцию Рс(Р ), получаемую из соотношений (25) исключением параметра а. [c.105]

    При расчете валов на статическую прочность необходимо учитывать изменения характеристик прочности металла в зависимости от диаметра вала. На рис. 9 приведены графики влияния абсолютных размеров вала на предел текучести стали. Предел текучести материала вала диаметром (1 с учетом поправки равен [c.16]

    Прямые или статические методы. При средних температурах в простейшем случае может быть использована барометрическая трубка (рис. 20), помещенная в термостат. Поверх ртути находится испытуемая жидкость. Раз-, ность уровней ртути с соответствующей поправкой на удельный вес самой жидкости й) дает упругость пара при данной температуре  [c.88]

    Во-первых, обратимся к теории Бьеррума о влиянии поля ионного заместителя на равновесие ионизации (гл. XIV, разд. 1,6). Эта теория заключается в том, что электростатический потенциал поля заместителя в точке, до которой должен доходить противоионный реагент с зарядом qi, на конечной стадии реакции будет иметь величину Vi, которую можно вычислить. Инкремент наращивания энергии поля равен и Бьеррум рассматривает его (после статической поправки, входящей в энтропийный член) как добавку к изменению свободной энергии реакции. Это означает, что если бы ионные заместители были различными в том смысле, что имели бы разный заряд (или эффективный заряд) или были бы по-разному расположены относительно друг друга, так чтобы в этой же указанной выше точке возникал потенциал Vo, то дополнительный вклад в полярную энергию был бы равен V qi. Далее, если бы в молекуле присутствовали одновременно первый и второй указанные выше заместители и были бы расположены на достаточном расстоянии друг от друга, чтобы действовать независимо, то дополнительный вклад в свободную энергию был бы равен Vi У ) q . Таков принцип аддитивности в простейшей форме. Это означает также, что если влгесто захвата протона, рассмотренного Бьеррумом, рассмотреть захват какого-либо другого иона, например иона с зарядом то вклады в величину свободной энергии, обусловленные первым заместителем, вторым заместителем и обоими заместителями вместе, составляли бы Viq , V q и (Fi - - Fg) соответственно. Таков простейший принцип пропорциональности. Аддитивность и пропорциональность зависят в основном от составляющих полярного эффекта. Каждая составляющая является произведением двух факторов, один из которых соответствует какой-либо одной физической величине одного реагирующего вещества, а другой — одной простой физической величине другого реагента. Наиболее существенным является то, что-каждый фактор определяет лишь одну электростатическую величину. Для двух реагирующих веществ, рассматриваемых вместе, должны быть две величины, но не обязательно на описанной здесь основе один к одному . Если учитывать сравнимые по величине энергии, получаемые при умножении заряда на потенциал и (точечного) дипольного момента на градиент потенциала, и, таким образом, вычислять величину двучленного выражения, например д У л grad V, то пропорциональность может не получаться. Условия проявления аддитивности и пропорциональности полярных эффектов, влияющих на равновесные реакции, полностью похожи на условия, необходимые для проявления этих же свойств в необратимых реакциях. Согласно теории переходного состояния, конечное состояние, в котором достигается взаимодействие заряда и потенциала, заменяется соответствующим переходным состоянием. Свойства аддитивности и пропорциональности в этом случае приписываются свободной энергии активации. [c.988]

    Быстрые реакции. Для тех случаев, когда реакция в основном заканчивается за время порядка 1 сек или меньше, были разработаны простые методы измерения скорости. К таким методам относятся статические системы, в которых смешение происходит очень быстро. Применяется также возбуждение системы действием света в течение определенного промежутка времени. Другие методы используют струевую систему, где быстро смешивающиеся реагенты пропускаются через трубку, в которой с помощью регистрирующих приборов можно измерять оптическую плотность, выделение тепла (температуру) или электропроводпость. Ранние методы основывались главным образом на струевых системах, тогда как позднее стали использовать статические системы с быстрым измерением поглощения света с помощью фотоэлемента или фотоумножителя и регистрацией на осциллографе. Такие системы, однако, являются скорее не изотермическими, а адиабатическими, и в константы скорости для приведения ее к определенной температуре необходимо вводить поправки. [c.64]

    При перенесении результатов исследований кинетики для газожидкостных или многофазных жидкостных систем из статических интегральных или из дифференциальных реакторов на промышленные аппараты надо учитывать поправки на различие в газосодержа-нип, связанные со скоростями подъема пузырей или капель. Поскольку гидродинамика в лабораторных колонных реакторах резко отличается от таковой в промышленных аппаратах, применение интегральных проточных реакторов при исследовании кинетики большей частью не создает преимуществ перед статическими. [c.418]

    Можно ожидать, что будут существенны поправки к (4.26) на то, что пион рассеивается на связанных, а не на свободных нуклонах. На самом деле главная поправка на связь к слагаемому однократного рассеяния является величиной второго порядка по длинам яК-рассеяния, так же как и член с двукратным рассеянием. Одно это слагаемое приводило бы к существенному изменению а й- Однако при рассмотрении полной амплитуды этот эффект систематически сокращается с поправкой на связь в члене с двукратным рассеянием. Следовательно, итоговый результат состоит в том, что при рассматриваемой точности статическое приближение остается верным (РаШ, 1977). Физическое происхождение этого эффекта легко понять из аналогии с приближением Бора—Оппен-геймера в молекулярной физике. Пион — легкая по сравнению с нуклонами частица. Поэтому он быстро подстраивает свое движение к мгновенному положению двух нуклонов при условии, если они не находятся очень далеко. Следовательно, нуклоны кажутся пиону статическими. Такое явление возникает, когда два нуклона находятся в пределах характерного расстояния гв, определяемого энергией связи дейтрона В  [c.127]

    Рассмотрим в качестве первого примера поправки на энергию связи. Для систематического исследования этой проблемы можно выбрать длины рассеяния яН в качестве переменных и вычислить йл<) в отсутствие поглощения. Оказывается, что полный трехтельный результат хорошо согласуется со статическим приближением, основанным на предположении о том, что движение пиона подстраивается под мгновенные положения нуклонов (приближение Борна—Оппенгеймера). Этот результат — нетривиальный, так как известно, что индивидуальные вклады от однократного и двукратного рассеяния имеют важные поправки на энергию связи (см. раздел 4.4). [c.149]

    В статическом пределе т /М - О электрический дипольный момент системы л°р обращается в нуль фоторождение нейтрального пиона вблизи порога подавлено, так как оно происходит лишь в результате поправки на движение центра масс. Это согласуется с очень малым экспериментальным сечением фоторождения л у порога. [c.298]

    Рентгеновские лучи анализируют разложением по длинам волн или при помощи энергоселективного анализатора. Приближенный элементарный состав можно получить, сравнивая интенсивности характеристических рентгеновских линий неизвестного образца и стандарта известного состава. Используя необработанные данные по интенсивностям для компонентов, содержание которых превышает 10%, можно ожидать, что точность их определения составит 25%. Вводя поправки на поглощение рентгеновских лучей образцом и нелинейность рентгеновского излучения, а такн<е уделяя долл ное внимание стабильности инструментальных факторов, неизменному полон ению образца, степени доводки его поверхности (необходима оптически гладкая поверхность) и качеству калибровки, можно добиться точности 2%. Если образец является изолятором, необходимо покрыть его проводящим слоем, чтобы предохранить от статического заряжания. [c.400]

    Статическая диэлектрнческая проницаемость, поправка к ней, связанная с тепловым расширением или сжатием, и плотность ацетона, нитробензола и 1 иридина при различных температурах [c.256]

    Достоинствами некоторых хроматографических методов являются возможность осуществления в одном приборе метода кон-центрироваиня и метода определения, а также экспрессность определения, воз.можность разделения компонентов с близкими свойствами. Методы позволяют получать результаты даже при анализе микроколичеств веществ. Ионообменная хроматография как метод предварительного концентрирования применяется не очень широко из-за больших объемов перерабатываемых растворов, а следовательно, из-за большой поправки на холостой опыт. Статический ионный обмен, простой и доступный прием, получил известное распространение. [c.89]

    В случае реального кристалла, когда рассматривается взаимодействие между молекулами ориентированного газа, вызванное некоторым потенциалом кристалла, обычно вводятся две поправки первого порядка. Во-первых, рассматривается действие статического поля кристалла на отдельную молекулу и, во-вторых, учитывается резонансное взаимодействие между молекулами. Установлено, что в первом случае при определенном расположении молекулы, т. е. когда она занимает определенное место , ноле кристалла смещает уровни колебательной энергии и снимает вырождение существующее в свободной молекуле (если локальная симметрия достаточно низка). Во втором случае принимается во внимание, что соседние молекулы обмениваются энергией вследствие резонанса между уровнями с близкой колебательной энергией, что приводит к образованию набора N невырожденных уровней от каждого уровня изолированной молекулы (в общем случае может остаться некоторое вырождение, если симметрия кристалла достаточно высока). Возможен также дальнейший сдвиг мультинлета как целого. В настоящее время считают, что эффекты этих двух поправок имеют один и тот же порядок величины и что их следует рассматривать в совокупности, так как оба изменения вызваны одним и тем же потенциалом кристалла. Вся теория в целом не более сложна, чем каждая из ее частей в отдельности. [c.576]

    Пламенная спектрофотометрия — быстрый и удобный метод определения щелочных и щелочноземельных металлов. Этот метод широко применяется в серийных анализах. Определениям мешают фосфаты, сульфаты и некоторые неэлектролиты. Для уменьшения ошибок, обусловленных присутствием этих веществ, можно вводить поправки в результаты анализа или добавлять некоторые вещества в раствор (ср. [216]). Лучше, однако, удалять мешающие вещества с помощью ионитов этот метод получил широкое распространение. Если помехи обусловлены только анионами с низким молекулярньш весом, то наиболее быстрое их удаление достигается с помощью анионитов. Для быстрого определения калия в удобрениях Герке с сотрудниками [67, 68] применили статический метод, причем со слабоосновным анионитом в N0 з-форме (Амберлит Ш-4В) они получили лучшие результаты, чем с сильноосновными анионитами. Анализируемая проба раствора должна иметь pH около 5 (кислая реакция по метиловому красному). Раствор встряхивают с избытком анионита в течение 5—15 мин. Для более точных оиределених применяют динамический метод. Описан также метод определения натрия, калия, магния и кальция в пищевых продуктах после мокрого сжигания [184]. Другие применения анионообменного метода связаны с определением натрия в минеральных водах [92], кальция в растительных веществах [3, 45, 159], стронция в моче после осаждения родизонатом [83] и способных к обмену катионов в почвах ]163]. [c.263]

    При расчете по теории возмущений функция (1.35) служит волновой функцией нулевого приблия ения. Поскольку в сферическрт симметричных состояниях атомы не имеют статических мульти-Д0ЛЫ1ЫХ моментов, поправка первого нриблшкеиия теории возмущений, находимая интегрированием разложения (1.34) по распределению электронной плотности с волновой функцией (1.35), обращается в нуль. По той же причине отсутствует и индукционная энергия. [c.86]

    Необходимо было вводить поправку на содержание урана, которую обычно определяли статическим эианацион-ным методом. [c.336]

    При автоматическом контроле овальности или огранки детали в процессе ее вращения динамическая амплитуда движения чувствительного элемента датчика Адин меньше статической амплитуды A t. Разность (Лет — Aquh) Т6М больше, чбм больше частота колебаний контролируемого размера, зависящая от угловой скорости вращения детали и от вида погрешности формы (овальность, трехгранка, пятигранка и т. д.). Если бы настройка прибора производилась в статике, то при контроле появилась бы систематическая погрешность, определяемая величиной (Аст— — Адин), где A t И Адин СООТВеТСТВуЮТ КОНТрОЛИруеМОМу ПОЛЮ допуска. Эту систематическую погрешность стремятся исключить введением поправки. Для этого настройку ведут при том же числе оборотов п, что и контроль. Исключение этой погрешности принципиально возможно при тех п, при которых соблюдается условие Адин Ф О, т. е. еще не наступает полное усреднение. Следует отметить, что полного усреднения не наблюдается даже при числах оборотов значительно больших, чем те, при которых производится контроль овальности и огранки. [c.54]

    На основе представлений о взаимодействии электрона с электронной поляризацией среды в работах [41, 114, 120] сделана попытка количественно сопоставить найденные из фотоэмиссионных измерений значения Wmv — Wms (фн.з) (для метанола, этанола, диметилформамида, воды и водно-диоксановых смесей) с рассчитанной энергией электронного нолярона в этих средах. Это сравнение, однако, было выполнено некорректно не вводилась поправка на вольта-потенциал, которая но порядку величины сравнима с самой величиной wmv — wms (фн.з). По этой причине вывод [120] о том, что нри таком сопоставлении наилучшие результаты получаются нри использовании для расчета энергии нолярона инфракрасной (а не оптической или статической) диэлектрической [c.77]

    Менделеев обратил внимание членов Общества на некоторые особенности результатов обширных наблюдений Беля (1842) над среднею плотностью земли, произведенных крутильными весами по способу Мичеля и Кавендиша. Как в среднем результате, так и в вь1воде отдельных серий, нри прочих равных обстоятельствах и введя все поправки, какие предложены Эри, получается плотность земли, меньшая для случая употребления свинцовых шаров, чем тогда, когда взяты шары цинковые или стеклянные, притом общий средний результат у Беля (5,67) больше, чем у Кавендиша и Рейха (5,44). Поэтому Менделеев выразил желание, чтобы были вновь проверены способы расчета результатов, получаемых крутильными весами, и обратил особое внимание 1) на необходимость ближайшего уяснения причин наблюдаемого различия времен колебания нри одних и тех же статических обстоятельствах, 2) на необходимость принять во внимание начальную скорость при приближений массы и 3) на способ нахождения среднего положения коромысла под влиянием массы по его крайним положениям. Если же новый разбор имеющихся данных не объяснит замеченных разноречий в результатах Беля, то необходимо предпринять новые опыты с крутильными весами, чтобы при их помощи опытным путем проверить ньютоновы законы на малых расстояниях и для тел, разных по химическому составу и массе законы эти признают до сих нор справедливыми на малых расстояниях и для всех тел, что и принимается при расчете результатов, но на это до сих нор нет еще опытной нро- [c.417]


Смотреть страницы где упоминается термин Статическая поправка: [c.131]    [c.81]    [c.305]    [c.342]    [c.291]    [c.807]    [c.328]    [c.41]    [c.122]    [c.94]    [c.352]    [c.70]    [c.148]    [c.120]   
Протон в химии (1977) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Статическая поправка в равновесиях

Статическая поправка в скоростях



© 2024 chem21.info Реклама на сайте