Малые механизмы

Согласие с экспериментом — удивительно хорошее с точки зрения простоты этого подхода. Отклонения от предела статических нуклонов должны вызывать дополнительные поправки на связь для легких ядер. Ожидается, что эти эффекты будут малы механизм подавления, знакомый нам из раздела 4.4 для дейтрона, с систематическими сокращениями в сумме членов однократного и двукратного рассеяний должен иметь место и для других легких ядер. Существуют также дополнительные дисперсные поправки, связанные с поглощением пиона. [c.220]

Для расчета струи в зернистом слое неприемлем математический аппарат теории турбулентных струй, поскольку физические свойства зернистого слоя как среды, окружающей истекающую струю, значительно отличаются от физических свойств ее вещества. Более того, в ряде случаев (особенно в ситуациях, когда концентрация частиц в факеле струи не мала) механизм переноса импульса в струе отличается от механизма, свойственного затопленным турбулентным струям. Это обусловлено тем, что полный импульс, переносимый турбулентными пульсациями газа, может быть даже меньше импульса, переносимого попадающими в струю тяжелыми частицами. [c.5]

Если скорость частиц в стояке очень мала, механизм создания гидростатического давления может изменяться с переходом от режима увлечения газа опускающимися частицами к режиму противоточного движения газа с частицами. В промежуточной области возможны переходы от одного режима к другому, что сопровождается колебаниями плотности потока частиц и газа, а также колебаниями скорости циркуляции частиц. Кроме того, возрастает опасность уплотнения частиц в тех точках стояка, гд происходит изменение сечения потока эта опасность преодолевается лишь подачей достаточного количества газа на аэрацию. [c.110]

Синтез. Некоторые промышленные яды или их метаболиты вступают в реакции синтеза с отдельными биохимическими компонентами организма. Образованные при этом конъюгаты хорошо растворимы и в связи с этим легко выделяются через почки. Участвующие в реакции синтеза биохимические компоненты организма могут быть названы конъюгирующими или связывающими агентами их набор невелик. Когда количество яда, попадающего в организм и вступающего в реакции синтеза, сравнительно мало, механизм связывания довольно эффективен и затраты связывающих агентов не отражаются на течении обычных биохимических процессов организма. Однако чрезмерные количества яда могут исчерпать связывающие ресурсы организма, что приведет не только к снижению эффективности этого механизма детоксикации, но и вызовет различные нарушения естественных метаболических процессов. [c.19]

Первые синтетические полимеры были получены, как правило, случайно, методом проб и ошибок, поскольку и о строении молекул-гигантов, и о механизме полимеризации было в ту пору мало что известно. Первым за изучение строения полимеров взялся немецкий химик Герман Штаудингер (1881—1965) и сделал в этой области немало. Штаудингеру удалось раскрыть общий принцип построения многих высокомолекулярных природных и искусственных веществ и наметить пути их исследования и синтеза. Благодаря работам Штаудингера выяснилось, что присоединение мономеров друг к другу может происходить беспорядочно и приводить к образованию разветвленных цепей, прочность которых значительно ниже. [c.135]

Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]

Учитывая все сказанное в 24 о механизме образования кристаллических осадков, на этот вопрос ответить нетрудно. Очевидно, нужно вести осаждение так, чтобы в условиях формирования осадка относительное пересыщение было по возможности мало. [c.101]

Задача 7.6. Ответственные детали приборов и механизмов хранят упакованными в пластиковую пленку. После удаления пленки необходимо убедиться, что на приборе или механизме не осталось ни малейших кусочков налипшей пленки. Как это сделать [c.119]

Временно наиболее эффективным способом удаления адсорбированного водорода. При диффузионном механизме все стадии протекают быстрее, чем удаление молекулярного водорода, растворенного в слое электролита, примыкающем к поверхности электрода. Кроме перечисленных, возможны также и другие кинетические варианты катодного выделения водорода. Так, например, может оказаться, что константы скорости двух или большего числа стадий мало отличаются друг от друга. Тогда при изменении условий, в которых происходит реакция, один механизм может замениться другим. При неизменных условиях на одном и том же электроде вследствие неоднородности его поверхности могут существовать участки, где выделение водорода совершается разными путями. [c.406]

В связи с преобладающим адсорбционным эффектом органических ингибиторов кислотной коррозии особое значение для понимания механизма их действия и для рационального подхода к созданию новых ингибиторов приобретает заряд поверхности корродирующего металла, т. е. его ф-потенциал. Применение приведенной шкалы потенциалов иозволяет использовать данные электрокапиллярных измерений на ртути в растворах, содержащих органические соединения, для оценки их эффективности в качестве ингибиторов при кислотной коррозии железа и других металлов. Значение ф-потенциала корродирующего металла иозволяет не только предсказать, какие вещества могут быть ингибиторами, но и рассчитать коэффициенты торможения. Л. И. Антропов в разработанной им формальной теории ингибиторов показал, что наблюдаемый в области малых и средних заполнений коэффициент ингибирования у представляет собой произведение ряда частных коэффициентов ингибирования [c.508]

Представляется следующий феноменологический механизм, позволяющий объяснить эти экспериментальные факты на начальных стадиях диспергирования, когда большая часть вносимой Б среду энергии расходуется на уменьшение размеров частиц и число мелких осколков еще мало, в эксперименте наблюдается гладкое повышение степени дисперсности. [c.127]

В основе проявления неньютоновских свойств пластовых систем лежат различные физические механизмы. Важно, однако, что аномальные эффекты проявляются при малых скоростях фильтрации и в средах с малым размером пор, т.е. с малой проницаемостью. Это определяет особе нности неньютоновской фильтрации в неоднородных пластах. Области малой проницаемости оказываются областями наибольшего проявления неньютоновских эффектов. [c.339]

Если плотность газа в системе так мала, что средняя длина свободного пробега имеет тот же порядок, что п расстояние между плоскостями, или больше, то в такой системе изменяется и механизм переноса. Перенос в этом случае происходит не посредством столкновений между молекулами газа, а в результате столкновений молекул с плоскостями (так как в среднем молекула не претерпевает соударений на пути от одной пластины к другой). Можно подсчитать перенос количества движения непосредственно [c.161]

Данные по рекомбинации радикалов и атомов, являющейся реакцией третьего порядка, позволяют вычислить скорость обратного процесса, а именно скорость активации молекул при соударениях. Рассмотрим соединение двух активных компонентов А и В в стабильный продукт АВ. Если реакция достаточно экзотермична или продукт АВ имеет мало внутренних степеней свободы, механизм ассоциации сложный и должен включать действие третьего тела М. Реакция может протекать по следующим путям [c.276]

Из сотен реакций, протекающих н газовой фазе, только некоторые реакции (если подобные вообще существуют) могут быть описаны с помощью простых уравнений. Огромное большинство химических реакций в газовой фазе протекает по более или менее сложному механизму, который включает образование и расходование весьма реакционноспособных свободных атомов п радикалов. Вследствие высокой реакционной способности эти соединения находятся в весьма малых концентрациях, и их присутствие обычно подтверждается косвенным путем, а не путем непосредственного обнаружения. [c.283]

К сожалению, в старых работах по пиролизу этана содержится мало количественных данных. Практически все необходимые данные для анализа предполагаемого механизма были получены при изучении реакций свободных радикалов в других системах. Однако и в настоящее время эти данные могут быть в лучшем случае использованы только для качественной проверки правильности механизма. Необходимо тщательное изучение термодинамических и кинетических свойств индивидуальных свободных радикалов, образующихся в специально подобранных системах. [c.318]

Возможность переноса электронов между частицами в растворе связана главным образом с малой массой электронов и, следовательно, возможностью преодоления энергетического барьера по туннельному механизму, аналогично тому, как это предполагается для выделения а-частиц пз ядра. Кроме того, малая масса приводит к чрезвычайно высокой подвижности электрона по сравнению с большинством других молекулярных частиц. Однако все эти преимущества значительно уменьшаются благодаря ограничениям, вносимым принципом Франка — Кондона. Так, в случае передачи электрона от Ре к Се " в водном растворе скорость теплового движения электрона около 5-10 см/сек и расстояние 10 Л могло бы быть преодолено за время порядка сек. Скорости большинства частиц, [c.504]

Странным образом этот бурный расцвет органической химии долгое время проходил почти незамеченным химиками, работающими в области органического катализа. Лишь немногие ученые пытались объяснить результаты эксперимента с позиций конформационной теории. Возможно это связано с тем, что конформационный подход сравнительно мало эффективен в случае простых реагирующих молекул, содержащих менее пяти атомов углерода, а также реакций, идущих по ионным механизмам. Однако для каталитических реакций углеводородов, содержащих 5 или более атомов углерода, особенно на металлических катализаторах, конформационный подход становится в определенных пределах тем эффективнее, чем больше молекула. К объяснению многих фактов в этой области часто не видно иного подхода. По-видимому, в таких случаях конформационные эффекты могут определять механизм и направление реакции. [c.14]

Несмотря на предполагаемую особую значимость регуляции на уровне трансляции и, казалось бы, развитость системы такой регуляции у эукариот, прямых фактических данных и конкретных разработанных примеров механизмов трансляционной регуляции до сих пор удивительно мало. Механизмы маскирования и демаскирования мРНК при ее запасании в покоящихся клетках и активации при пробуждении соответственно, а также включения и выключения трансляции определенных [c.255]

При деполимеризации полистирола приблизительно при 300° С выход мономера составляет 60—65%, полиметилметакрилат деполи-меризуется в этих условиях на 90—95%, тогда как при нагревании полиметакрилата выход мономера очень мал. Механизм реакции деполимеризации полимеров изучен недостаточно, но экспериментально установлено, что на мономеры сравнительно легко распадаются полимеры, которые содержат четвертичный атом углерода и не содержат групп, легко подвергающихся химическим превращениям при нагревании. [c.377]

Мы не можем здесь останавливаться на изложении всех вопросов, касающихся механизма действия локальных элементов. Им посвящена весьма обширная литература [46]. Заметим лишь, что размеры неоднородностей, встречающихся на практике, изменяются в весьма широких пределах — от молекулярных до макроскопических (порядка сантиметров). Часто приходится также встречаться с растворением неоднородных тел и конструкций, состоящих из нескольких металлов. В связи с этим величина тока, проходящего через локальный элемент, колеблется в широких пределах. В случае больших включений величина омического сопротивле1шя на пути тока весьма велика и через локальный элемент протекает ток, малый по сравнению с предельным током. В этом случае величина тока определяется чисто электрическими факторами. Напротив, при небольших размерах включения, весьма малых по сравнению с размерами растворяющегося образца, омическое сопротивление раствора сравнительно мало. Механизм растворения технических металлов определяется многими факторами. В случае неоднородностей больши С размеров сунлественным фактором может стать скорость диффузии ионов водорода или атомов окислителя к включению на поверхности металла. [c.345]

Если давление достаточно низкое, а поры достаточно малы, механизм диффузии в корне изменяется возникает явление, которое называется диффузией Кнудсена. Этот вид диффузии наблюдается, когда размер пор приближается к длине свободного пробега молекул газа. В этих условиях каждая из молекул газа скорее сталкивается со стенками пор, чем с другими молекулами. [c.451]

Синтетические масла на основе диэфиров в настоящее время применяют в чистом виде и в смеси с нефтяныАШ маслами для смазки турбореактивных двигателей (в США, Англии), различных механизмов, аппаратов, приборов. Особенно хороши диэфирные масла для смазки узлов трения, работающих прн малых нагрузках, но в широком диапазоне температур (от 120 до —65° С). Диэфирные масла могут использоваться в качестве жидкостей для гидравлических систем. Для улучшения свойств синтетических диэфирных масел к ним добавляются различные присадки (вязкостные, противоизносные и т. п.). [c.146]

Задача 1.2. Авиационный высотомер (альтиметр) работает, измеряя падение давления с высотой. В сущности, это обычный барометр, но шкала градуирована в единицах длины Чвысоты). Высотомер имеет две круговые шкалы (рис. 1) большая шкала показывает метры, малая — километры. Пилоты часто путали шкалы. Поэтому инженеры-психологи решили установить новый высотомер, на циферблате которого километры показывались бы на горизонтальной шкале, а метры — на круговой (рис. 2). Спроектировать такой прибор было поручено высококвалифицированным инженерам. С задачей они справились, но в результате получился сложный механизм с множеством шестеренок и колесиков. Трение в них было столь велико, что точность нового прибора оказалась сведенной на нет. Все попытки уменьшить число шестеренок ничего не дали. Тогда за- [c.8]

Задачу предложили фирме, выпускающей сельскохо- зяйственные машины и механизмы. Специалисты попробовали альпинистский способ — человек поднимается, вырубая ступеньки на стволе. Способ оказался непригодным много ступенек — дерево погибает, мало ступенек — трудно подниматься. Начали проектировать нечто вроде пожарной машины с раздвижной лестницей. Каково же было удивление проектировщиков, когда они узнали, что бангладешские крестьяне обладают секре- [c.56]

Задача 9.4. В технике широко используют червячные передачи. Их недостаток — нельзя получить высокие Лередаточные числа в одной ступени (а много ступеней — громоздко и большие потери на трение). Чтобы получить высокое передаточное число, надо уменьшить угол подъема нитки червяка, а при малых углах подъема червячная передача работает плохо — растут потери на трение. В справочнике И. И. Артоболевского Механизмы в современной технике (1980, т. 4, с. 425—454) приведены схемы различных червячных механизма, причем не раз повторяется предупреждение Передача возможна только при достаточно большом угле подъема нитки червяка... Физическое противоречие упсм подъема нитки червяка должен быть как можно меньше, чтобы обеспечить высокое передаточное число (10 ООО, 100 ООО, 1 ООО ООО), и должен быть как можно больше, чтобы передача работала надежно и с малыми потерями энергии. [c.164]

Последняя стадия определяет скорость всего процесса. Для реализации этой стадии необходимо, чтобы, во-первых, разряд водородных ионов протекал беспрепятственно (или во всяком случае егче, чем разряд восстанавливаемых частиц) и, во-вторых, присоединение атома водорода к частиц(з Ох совершалось с меньшими затруднениями, чем рекомбинация двух водородных атомов. Эти условия лучше всего должны выполняться на металлах групп платины и железа, а также на других металлах, у которых рекомбинация водородных атомов или является замедленной стадией, или протекает с малой скоростью. Накопление водородных атомов на поверхности этих металлов в ходе их катодной поляризации способствует быстрому протеканию реакции гидрирования. Электрохимическое восстановление при подобном механизме становится сходным с процессом каталитического гидрирования с той разницей, что атомы водорода в первом случае поставляются током, а во втором — диссоциацией молекулярного водорода иа поверхности катализатора. В согласии с уравнением реакции (21.15) для илотности тока, идущего на реакцию восстановления, можно наиисать следующее выражение [c.438]

На ряде установок старого типа применяется ЭВМ для оптимизации управления. На установках нового типа используется базовая модель малой вычислительной машины ЕС-1010. Машина работает в двух режимах информационном и в режиме советчика оператора с перспек швой перехода в дальнейшем на режим управления (выдача управляющих воздействий на исполнительные механизмы), что даст возможность включения установки в систему АСУП завода. [c.154]

Смазочная способность масел является важнейшей их характеристикой в условиях работы машин и механизмов при больших нагрузках и малых скоростях. Она определяет способность масла создавать на металлической поверхности весьма прочный, но очень тонкий смазочный слой толщиной всего лишь 0,1 — 1,1 мкм, т.е. 50 — 00 молекулярных слоев. Такой тип смазки получил название граничной смазки. Несмотря на ничтожно малую толщину такого слоя, износ материалов при граничной смазке уменьшается в тысячи раз по сравнениго с сухим трением. Наилучшей смазочной способностью обладают смолисто-асфальтеновые вещества, некоторые г ысокомолекулярные сероорганические и кислородсодержащие соединения, которые, с точки зрения других эксплуатационных показателей, в маслах нежелательны и подлежат удалению. Поэтому //vя улучшения смазочной способности в масла вводят специальные новерхностно-активные присадки. [c.132]

Методы составлений кинетических уравнений (моделей) гете-ЕОГенных каталитических р.еакцкй. Как правило, многие гетероген -ны е каталитические реакции (как ионного, так и электронного типов) удовлетворительно описываются кинетическими уравнениями пер — во го порядка (особенно в области малых заполнений поверхности катализатора). Это, по —видимому, обусловливается тем, что лимитирующей суммарный каталитический процесс стадией является хемосорбция на однородной поверхности катализатора, осуществляемая мономолекулярно. При этом первый кинетический порядок имеет место обычно независимо от того, осуществляется ли хемо — сорбция по одноцентровому или многоцентровому (в виде мультип — летов, ансамблей и др.) механизмам. Установлено, что большее влияние на кинетический порядок каталитических реакций оказывает неоднородность поверхности. В ряде случаев большая адекватность достигается при использовании кинетических уравнений (моделей), выведенных исходя из представлений неоднородности поверхности (Рогинский С.З., Зельдович Я.Б., Темкин М.И. и др.). [c.98]

Д Приведетсые значения получены [47] для фотолиза СгЗ в присутствии П2. Эти результаты, по всей вероятности, завышены возможно, что механизм фотолиза, принятый авторами, неверен. Например, квантовый выход мо кет быть более 1 механизм гибели радикалов ВЗ недостаточно хорошо известен. Кроме того, при использовавшихся длинах волн атомы В имеют избыточную энергию > 4 0 ккал/маль, поэтому ваншую роль должны были играть горячие радикалы . [c.262]

Реакция 5 (а следовательно, и 6), вероятно, могут идти по квазимоно-молекулярному механизму, так как частица С2Н5 обладает несколькими степенями свободы и критическое отношение Е 1ЕТ для разложения при 900° К очень мало ( 22). Это приводит к тому, что кажущийся порядок реакции выше Уг. [c.310]

Энергетическая цепь увеличивает стационарную концентрацию атомов О и, таким образом, увеличивает скорость. Количественное влияние этой цепи должно определяться только отношением (М)/(Од). В очень разбавленном О3, когда реакция 2 стремится стать намного более быстрой, чем реакция 3, механизм сводится к простому механизму Яна [см. уравнение (XIII.18.1)] и влияние энергетических цепей обычно очень мало. Однако в очень концентрированном Од и в чистом Оз отношение / 5(Од)//[ 4(М) имеет максимальное значение, и цепные реакции, если они протекают, должны становиться значительными . Установлено, что скорости в концентрированном О3 превышают [c.349]

В этом случае структура стерически препятствует образованию пятивалентного атома С, т. е. реакции инверсии. Однако замещение СГ не идет и но механизму 8]yi, что указывает на чрезвычайно малую скорость ионизации связи С — С1 в этом случае. [c.474]

Итак, сильное различие законов скорости для конденсации ацетона и ацетальдегида возникает не из-за различий в механизме реакций, а из-за различий относительных скоростей реакции енолят-иона с реагентами. В принципе при достаточно малых концентрациях ацетальдегида закон скорости для ацетальдегида долнчен приближаться к закону скорости для ацетона. [c.493]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

На примере разветвленных углеводородов состава С4—Се показано [25], что влияние структуры углеводорода на скорость гидрогенолиза связано главным образом с изменением констант адсорбции, в то время как константа скорости разрыва С—С-связи изменяется мало. Максимальная реакционная способность наблюдается в случае третичного атома С. Для связей, в которых участвует четвертичный атом С, природа атомов С в а-положении к нему оказывает меньшее влияние на реакционную способность связи, чем атомы С в Р-поло-женпи. Обсуждаются механизмы процесса с участием 1,2-, 1,3-, 1,4-и 1,5-дпадсорбированных частиц. [c.92]

Таким образом, Б. А. Казанскому, М. Ю. Лукиной и сотр. удалось выявить важные закономерности и сделать общий вывод о механизме гидрогенолиза циклопропанов на чистых металлах и металлах, отложенных на различных носителях. Этот вывод дает хорошо согласующуюся с экспериментальными результатами картину гидрогенолиза циклопропанов в присутствии металлсодержащих катализаторов. Увеличение размера и изменение типа алкильного заместителя, например переход от СНз- к (СНз)2СН-группе, или присутствие гел-груп-пировки в молекуле исходного циклопропанового углеводорода мало изменяет картину гидрогенолиза [83, 84]. В работах [66, 85] высказаны соображения о влиянии алкильного заместителя на легкость разрыва связей Свтор—Свтор циклопропанового кольца. При этом предполагают, что электронодонорная алкильная группа стремится сместить электроны в направлении двух других атомов углерода цикла, что благоприятствует разрыву связи между ними. Однако, как справедливо отмечено [86], дативное я-связывание циклопропанового кольца с металлом снижает электронное влияние метильной группы. Кроме того, присутствие этой группы приводит к пространственным затруднениям за счет стерических [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология