Мышьяк отделение от олова

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

Если кислотность раствора устанавливать более точно, а также использовать некоторые другие условия, можно разделить катионы, входящие в одну и ту же аналитическую группу. Так, например, осаждение сероводородом применяют для отделения цинка от железа. В среде уксусной кислоты или монохлоруксусной кислоты (в присутствии некоторого количества солей этих кислот) сернистый цинк количественно осаждается, а двухвалентное железо остается в растворе. В среде 10 н. соляной кислоты можно отделить мышьяк от олова и сурьмы. При pH, равном 5 или б, никель (в виде сульфида) отделяется от марганца и т. д. В ряде случаев для отделения катионов в виде сульфидов связывают некоторые катионы в комплексные соединения. Соответствующие примеры описаны в 23. [c.93]

Рай и Гупта [1083] нашли, что водный раствор аммонийной соли 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазола количественно осаждает висмут из растворов, содержащих избыток винной кислоты или фторида аммония и не содержащих свободной минеральной кислоты. Они указали на возможность отделения в этом случае висмута пт мышьяка, сурьмы, олова, молибдена. Метод не разработан. [c.149]

Разделение посредством образования комплексных анионов с оксалат-или тартрат-ионами. Единственное разделение, основанное на образовании комплексных анионов с оксалат-ионами, — это отделение олова (IV), остающегося в растворе, от выпадающих в осадок сульфидов мышьяка, сурьмы и др. Возможно, что германий при этом осаждении ведет себя подобно олову. Разделения, основанные на образовании комплексных анионов с тартрат-ионами, распадаются на две группы в зависимости от того, в какой среде проводится осаждение, в кислом или в щелочном растворе. В первом случае винная кислота прибавляется для предупреждения частичного осаждения вольфрама и ванадия во втором случае ею пользуются иногда для той же цели, подкисляя потом щелочной раствор, но главное ее назначение здесь — предупредить осаждение элементов, способных выделяться в щелочной среде в виде гидроокисей. [c.89]

Способ, который применяется для растворения сульфидов группы мышьяка, имеет весьма существенное значение, если присутствуют германий, мышьяк (П1), олово (IV), сурьма (III) или селен, потому что при выпаривании солянокислых растворов могут произойти значительные потери этих элементов. В сомнительных случаях сульфиды лучше растворить в горячем разбавленном растворе едкого натра с добавлением хлора, перекиси водорода или перкарбоната калия, затем раствор охладить и подкислить кислотой, требующейся при предполагаемых отделениях. Если после предшествующих разделений ртуть осталась вместе с группой мышьяка, ее обычно выделяют до подкисления или окисления щелочного раствора, например обработкой нитратом аммония, как описано в гл. Ртуть (стр. 245). [c.95]

Отделение олова от сурьмы описано на стр. 96, от мышьяка — на стр. 303 и от свинца — на стр. 260. Олово можно отделить от многих элементов восстановлением его до металла цинком, алюминием или кадмием в солянокислом растворе, а. затем освободить от избытка примененного для осаждения металла растворением в азотной кислоте, нагреванием на водяной бане и отфильтровыванием образовавшейся метаоловянной кислоты. [c.336]

Описанная обработка неприменима к минералам, состоящим в основном из фосфатов Для разложения таких минералов требуется однократное или многократное сплавление с карбонатом натрия, за исключением тех случаев, когда их исследуют на содержание одного лишь компонента (обычно тория). В водной вытяжке плава содержатся фосфор мышьяк, сурьма, олово и вольфрам, а также большая часть креМния, алюминия и урана. Остаток тщательно промывают разбавленным раствором карбоната натрия, а фильтрат выпаривают с азотной кислотой для переведения кремнекислоты в нерастворимое состояние (при этом частично выделяются также вольфрам и сурьма). После выпаривания и отделения кремнекислоты фильтрат насыщают сероводородом для удаления свинца, мышьяка и оставшейся в растворе части сурьмы. Удалив -сероводород и упарив раствор, осаждают фосфор молибденовой жидкостью (стр. 781) (которую предварительно проверяют на содержание алюминия и других осаждающихся аммиаком элементов) и заканчивают его определение, как указано в гл. Фосфор (стр. 784). Из фильтрата, выпаренного для удаления избытка азотной кислоты, выделяют алюминий двукратным осаждением аммиаком (стр. 565). Осадок промывают 2%-ным раствором нитрата аммония, прокаливают и взвешивают. [c.625]

Для отделения таких элементов, как молибден, сурьма, мышьяк и олово, выделенную загрязненную вольфрамовую кислоту или окись вольфрама растворяют в растворе едкой щелочи, прибавляют 2—5 г винной кислоты, щелочной раствор насыщают сероводородом, после чего вводят кислоту в небольшом избытке или же, наоборот, раствор сначала подкисляют, а затем осаждают сероводородом элементы мышьяковой группы. От олова и сурьмы вольфрам можно отделить также сплавлением окислов всех этих металлов с 12—15-кратным количеством по масСе цианида калия в фарфоровом тигле и выщелачиванием плава водой. Выделяющиеся при этом в виде металлов олово и сурьму отфильтровывают. Фильтрат подкисляют, кипятят под хорошей тягой и затем осаждают вольфрам цинхонином. [c.767]

Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкисления фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.166]

Реакции эти проходят при 120—138° С при этом элементарная сера растворяется в хлористой сере в любых количествах. Это обстоятельство облегчает протекание гетерогенной реакции хлорирования сульфидов. Большая часть получаемых хлоридов металлов нерастворима в хлористой сере и может быть отделена от жидкости. Некоторые хлориды (мышьяка, сурьмы, олова, германия, селена, теллура и др.) хорошо растворяются в хлористой и элементарной сере. Это качество может быть использовано для отделения хлоридов по мере их накопления дробной дистилляцией хлористой серы. Хлорирование сульфидных руд в жидкой хлористой сере, по данным работы [93], позволяет в процессе хлорирования осуществлять групповое разделение компонентов и представляет собой непрерывный процесс с раздельной выдачей хлоридов металлов и элементарной серы. [c.42]

Кроме указанного в настоящий книге способа отделения мышьяка от олова и сурьмы путем обработки их сульфидов концентрированной соляной кислотой можно пользоваться также методом, основанным на растворимости сульфидов мышьяка в углекислом аммонии и на нерастворимости в послед- нещ сульфидов олова и сурьмы. [c.296]

Для отделения сульфидов ртути (Нд2 ), меди, свинца, висмута и кадмия от сульфидов мышьяка, сурьмы, олова и пр. растворяют сульфиды в 2 н. растворе едкого натра. В присутствии мышьяка и его аналогов сульфид ртути довольно хорошо растворим. Так как часто приходится открывать ртуть в присутствии этих элементов или наоборот, то в этих случаях рекомендуется пользоваться реакциями А и Б на ртуть, которые могут [c.89]

Золото. Реакция А с п-тетраметилдиаминодифенилметаном (стр. 47) всегда применима даже в присутствии больших количеств мышьяка, сурьмы, олова и платины. Те же самые условия уменьшают несколько чувствительность реакции Б с сульфатом анилина (стр. 48). Реакция В с пиридином и бромистоводородной кислотой (стр. 49) не может быть рекомендована, так как она неприменима в присутствии мышьяка и сурьмы. Отделение зелота от других ионов всегда возможно повторным экстрагированием эфиром. По удалении эфира выпариванием можно пользоваться всеми указанными для золота реакциями. Для реакции А экстрагирование золота эфиром не требуется. [c.92]

Реакции написаны так, чтобы показать сходство в свойствах соединений, в которых кислород заменен серой. Такое поведение сульфидов этих типов — мышьяка, сурьмы, олова и ртути — имеет большое значение и используется для отделения этих элементов от других во II группе (см. стр. 70), [c.32]

Если минералы содержат мышьяк и олово, эти элементы предварительно удаляют отгонкой с бромистоводородной кислотой в солянокислом растворе (см. Отделение тяжелых металлов , стр. 217) независимо от того, чем выделяют гидроокиси металлов. [c.99]

Медь. Процесс восстановления солей меди гидразином был изучен многими исследователями. Были разработаны методы определения меди, основанные на избирательном восстановлении некоторых соединений меди гидразином. Так, например, было показано, что в результате восстановления раствора сульфата меди (И) в присутствии хлорида натрия происходит осаждение нерастворимого хлорида меди (I) [27]. Предполагают, что в присутствии, гидроокиси натрия имеет место реакция, приводящая к осаждению окиси одновалентной меди [52]. Добавление горячего раствора сульфата гидразина к суспензии гидроокиси меди (И) в гидроокиси натрия приводит к полному осаждению металлической меди [53, 54]. Было предложено использовать этот метод для отделения меди от цинка, мышьяка и олова в растворе [54]. Осторожное восстановление раствора, содержащего ионы тетрамина меди (П), приводит к образованию бесцветного растворимого медно(1)аммиачного комплекса. При добавлении иодида калия к такому раствору наблюдается осаждение иодида меди (I) [55]. [c.130]

См. таблицу на стр. 46. Об отделении олова от мышьяка и сурьмы методом отгонки см. Н. Б и л ь ц, В. Б и л ь ц. Количественный анализ,, стр. 329, М. 1933. [c.366]

ПР очень малы (порядка 10 и меньше). Наоборот, осаждение катионов III аналитической группы (ПР порядка 10 "— сероводородом или сульфидом аммония проводят в ш,елочной среде (при рН=ь Ё1). Аналогичные методы нередко. применяются и в количественном анализе, например, для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно также количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа в присутствии 10 н. НС1—отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.149]

Отделение от сурьмы и олова. При анализе сплава таллия с этими металлами его растворяют в азотной кислоте, таллий переходит в раствор в виде TINO3, а олово п сурьма образуют малорастворимые метакислоты [615, 900], Отделение от мышьяка. Отделение можно осуществить отгонкой мышьяка в виде АзСЦ [453] или осаждением 1аллия в виде хромата или тионалидата. [c.68]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Смесь фрайбергская. Смесь 3 частей натрия карбоната (безводного) с 4 частями кристаллической мелкоизмельченной серы (или 5 частей К2СО3 с 3 частями серы). Щелочно-сульфидирующий плавень применяют при отделении молибдена, сурьмы, мышьяка и олова от свинца, меди, серебра и др., для разложения продуктов обжига руд цветных металлов (штейнов, шпейзов и др.), при разделении титана и ванадия. Сплавление проводят с 8—10-кратным количеством плавня в фарфоровых и кварцевых тиглях. [c.82]

Отделение олова Осаждение сероводором в щавелевокислом распоре дает удовлетворительное отделение сурьмы (III) и мышьяка (III) [c.98]

Описаны методы отделения олова, основанные на образовании ком-плексныхуего анионов . фторид-ионами. На том жр принципе основан метод отделения мышьяка от германия Эти методы разделения дают удовлетворительные результаты, и главным препятствием к их широкому распространению являются неприятные свойства фтористоводородной кислоты и необходимость иметь сосуды, устойчивые к ее действию. Олово можно также полностью отогнать пропусканием сухого хлористого водорода через раствор соли олова (1У) н серной кислоте, нагретый приблизительно до 200° С. ч,, [c.99]

Отделение молибдена. Наилучшим методом отделения малых количеств других элементов группы мышьяка от молибдена, по-видимому, является введение в раствор достаточного количества соли железа и осаждение этих элементов вм жте с железом добавлением аммиака, 1 ак описано в гл. Молибден , стр. 359. Метод этот оказался весьма удовлетворительным для отделения молибдена от мыщьяка и сурьмы, и нет оснований предполагать, что отделение олова, германия, селена и теллура не будет проходить так же хорошо. Для отделения от молибдена больших количеств этих элементов могут служить следующие методы перегонка с соляной кислотой — для удаления мышьяка и германия восстановление сернистьш ангидридом — для удаления теллура и селена восстановление свинцом — для удаления сурьмы и осаждение сероводородом в присутствии щавелевой или фтористоводородной кислоты — для отделения олова, [c.100]

Следующим по значению является метод отделения мышьяка осаждением его сероводородом в сильно солянокислом растворе. Обычно это отделение проводят после предварительного, выделения всей группы мышьяка. Отделение это хорошо проходит в присутствии олова и сурьмы — элементов, обычно сопровождающих мышьяк, но оно не удается в присутствии германия, молибдена-, ртути и меди, также образующих маЛО-растворимые сульфиды. Осаждение сульфида мышьяка (V) должно проводиться при пропускании быстрого тока сероводорода через охлаждаемый льдом, 10 н. по содержанию соляной кислоты, раствор (см. стр. 310). В менее кислых растворах осаждение идет медленно, в теплых растворах получается смесь AsgSs и AsaSg. Чаще применяется осаждение сульфида мышьяка (III), так как оно может проводиться прй кислотности ниже 9 н. и при обыкновенной температуре (стр. 310). [c.305]

Так как сурьма- редко определяется взвешиванием в виде сульфида, то ее отделение (вместе с мышьяком) от олова (IV) осаждением сероводородом в щ авелевокислом растворе теперь применяется редко, за исключением того случая, когда необходимо предварительное отделение сурьмы в виде сульфида, а содержание олова настолько велико, что оно причинит много неудобств нри дальнейшем определении, если осядет вместе с сурьмой. Даже при наилучших условиях полное отделение сурьмы от олова осаждением сероводородом является трудной операцией, и осадок сурьмы, кроме того, загрязняется мышьяком, молибденом и, вероятно, многими другими элементами. [c.321]

Важнейшие методы отделения олова основаны на свойствах его сульфидов. Так, например, олово может быть отделено от элементов, не входящих в группу сероводорода, осаждением сероводородом в умереннокислом растворе (стр. 85) от сульфидов элементов группы меди — осаждением последних в растворах сульфидов щелочных металлов (стр. 87) от мышьяка — осаждением этого элемента сероводородом в сильно солянокислом растворе (стр. 83) и от мышьяка (П1) и сурьмы (III) — осаждением последних сероводородом в растворе, содержащем олоГво в четырехвалентном состояний и либо щцвелевую, либо фтористоводородную-кислоту (стр, 89), [c.334]

Селен можно отделить от теллура дистилляцией солянокислого раствора следующим образом . Анализируемую пробу помещают в коЛбу емкостью 150 мл, прибавляют серную кислоту и нагревают до 300— 330° С, пропуская через раствор струю хлористого водорода. Отго соби-рают в холодную воду и осаждают селен сернистым ангидридом, как указано на стр. 389. Раствор в колбе разбавляют так, чтобы концентрация серной кислоты в нем стала 4—5%-ной по объему, и осаждают теллур сернистым ангидридом и солянокислым гидразином, как указано на стр. 392. Количественное отделение как шестивалентного, так и четырехвалентного селена от теллура можно осуществить также в растворе, содержащем бромистовОдородную, фосфорную и селенистую кислоты. Разделение проводят таким путем Смесь окислов обоих элементов помещают в соответствующую К9лбу и растворяют в едком кали. Раствор нейтрализуют фосфорной кйЬлотой (нл. 1,7 г/см ) и затем добавляют 20 мл избытка этой кислоты. Прибавляют 1 г бромида калия и разбавляют до 50 мл. Соединяют с колбой, наполненной водой, пропускают через прибор СОд и кипятят, пока объем раствора не уменьшится до 15 мл. Вместо фосфорной кислоты и бромида калия можно пользоваться бромистоводородной кислотой или смесью бромистоводородной кислоты с бромом. Мышьяк, германий, олово и сурьма частично перегоняются совместно с селеном. [c.388]

Для отделения мышьяка и олова используют метод дистилляции из хлорнокислого раствора. Мышьяк в дистилляте восстанавливают до трехвалентного и экстраг ируют хлороформом комплекс с диэтилдитиокарбаминатом диэтиламмония. Мышьяк окончательно определяют в виде синего мышьяково-молибденового комплекса, а олово определяют фотометрически фенилфлуороном [16]. Этим методом можно определить 10" % Аз и 5п в образцах металлического теллура. [c.447]

В аммиачной среде в присутствии комплексона ие осаждаются сероводородом железо, никель, кобальт, марганец и цинк. Эту реакцию можно с успехом применить для отделения катионов сероводородной аналитической группы от всех остальных катионов. После подкислеиия фильтрата выделяются сульфиды мышьяка, сурьмы, олова и молибдена. [c.267]

Уайтт [8] разработал также метод отделения малых количеств сурьмы, мышьяка и олова от других элементов при помощи диэтилдитиокарбамата диэтиламмония, который, но сравнению с другими карбаматами, является, по его мнению, более устойчивым, имеет более высокую растворимость в органических растворителях и легко может быть получен в чистом виде. Кроме того, он образует комплексные соединения не только с мышьяком [3], сурьмой [3] и оловом [2], по также с медью [21 и ВИСхМуТОМ. [c.148]

Бромистоводородная кислота, 40%-ный раствор бромистого водорода в воде — прозрачная бесцветная или слегка желтоватая жидкость с резким запахом. Применяется в неорганическом анализе для определения серы и селена, для отделения олова ог мышьяка и сурьмы в органическом анализе — при определении серебра, для омыления сложных эфиров и других соединений. Используется также в органическом синтезе для получения бромор-ганических соединений. [c.27]

Отделение мышьяка, сурьмы, олова и ртути от подгруппы меди основано на амфотерных свойствах этих элементов (см. стр. 30). Образующиеся соли аналогичны соответствующим кислородным солям, например, арсенат и тиоарсенат AsOf и AsSf . Обработка раствора, содержащего эти тиосоли, соляной кислотой вновь приводит к осаждению сульфидов, так как равновесие смещается с удалением сульфидного иона в виде HgS. Уравнения реакций растворения и повторного осаждения сульфидов П Б группы приводятся ниже [c.70]

Отделение от мешающих элементов проводят различными методами. Мышьяк и олово удаляют упариванием с соляной и бромистоводородной кислотами в виде А5С1д и 5пС14 Для отделения от молибдена, мышьяка, сурьмы и олова солянокислый раствор обрабатывают полисульфидом аммония, а для отделения от меди и молибдена свинец осаждают избытком аммиака. [c.258]

С отделением основы анализировали алкильные соединения селена, теллура, галлия, мышьяка и олова. Методика, примененная в [4] для анализа эфирата триметилгаллия, гарантирует разложение большей части примесей. Однако она длительна, многостадийна и требует большого расхода кислот. Мы изучили возможность удаления галлия экстракцией в виде HGa l4 непосредственно после обработки эфирата триметилгаллия соляной кислотой и в виде (СНз)зОаОН, образующейся при гидролизе. Изучено также несколько вариантов деалкилирования эфирата триметилгаллия (ЭТМГ) бромом. В результате этой работы предложена более простая высокочувствительная методика [14]. [c.246]

С), а также хлорид селена (IV). Отделению мышьяка в сильной мере мешают окислители, в том числе нитрат-ионы. Поэтому окислители необходимо предварительно удалить или перевести в восстановленную форму. Для отделения от германия мышьяк(1П) окисляют до мышьяка (V), затем отгоняют хлорид германия(IV), прибавляют восстановитель и отгоняют хлорид мышьяка (III). Олово удерживают в растворе фосфорной кислотой эту кислоту прибавляют также при отгонке мышьяка в присутствии вольфрама(VI), чтобы разрушить ионы мышьякововольфрамовой гетерополикислоты [Аз( /з01о)4 . Однако необходимо учитывать, что в дистиллят частично попадает фосфорная кислота, в результате требуется повторная отгонка. [c.135]

Бромид олова заметно летуч, и метод отделения олова, основанный на его отгонке из раствора бромистоводородной кислоты, применялся Ониши и Сенделом для определения малых количеств олова в силикатных породах. Сначала удаляли отгонкой из солянокислого раствора мышьяк, сурьму и германий. Единственным элементом, сопровождающим олово в процессе отгонки бромида и оказывающим мешающее действие при последующем определении, является селен. [c.413]