также Электрод селективность

В настоящее время выпускаются нитрат-, тетрафторборат-, перхлорат-селективные электроды с пластифицированными мембранами, которые позволяют измерять концентрацию соответствующих ионов в диапазоне от 1 до 10 моль/л при температурах от О до 40 °С. Разработаны также электроды для определения Са ", На", К". Так, например, поливинилхлоридная матрица, пластифицированная трибутилфосфатом, селективна к ионам Са ". Та же мембрана, пластифицированная дибутилфосфатом, реагирует на изменение концентрации ионов К" в присутствии На". Следует помнить, что в основе действия всех этих мембран лежат те же принципы, что и рассмотренные выше. Необходимым условием отклика мембраны является равновесие реакции определяемого иона с комплексообразующим реагентом или с ионообменником. [c.209]

Новые рецептуры в серии литиевых алюмосиликатных стекол обеспечивают хорошо вырабатываемые электроды, обладающие специфичностью к иону натрия по сравнению с ионом калия, равную 1000 I. Сравнение данных по концентрации натрия, полученных с помощью стеклянных электродов и на пламенном фотометре, позволяет заключить, что в первом случае можно определять концентрацию ионов натрия в диапазоне 0,001—0,2 н. с точностью 1—5% [123]. Поскольку большинство катион-чувствительных электродов имеет некоторую остаточную водородную функцию, желательно поддерживать pH в области 7—9. Производятся также электроды с удовлетворительной селективностью по отношению к ионам калия . [c.286]

Используют ионоселективные электроды. Для определения 8,3—33 мг оксалата при pH = 7 — И применяют титрование в присутствии электрода, селективного к кальцию [25]. В работе [26] применен свинец-селективный электрод, что позволяет осуществлять потенциометрическое титрование 1—25 мг щавелевой кислоты (в среде 40%-ного н-диоксана) раствором перхлората свинца. Определению мешают цитраты и другие лиганды, образующие устойчивые комплексы со свинцом (И), а также анноны, образующие со свинцом(II) нерастворимые соединения, [c.155]

В результате исследований [37] было установлено, что нитратный ионоселективный электрод можно путем несложной модификации использовать для определения хлората. Эта модификация осуществляется путем переведения жидкого ионообменника из нитратной в хлоратную форму. Предел обнаружения полученного таким образом электрода составляет 3-I0 М хлората, т. е. становится ниже, чем предел обнаружения нитратного электрода, который тоже чувствителен к хлорату. Изучали также константы селективности электрода к другим ионам. [c.285]

В книге рассматриваются вопросы применения и твердых ион-селективных электродов, чувствительных к неорганическим анионам (СР, Вг , Р и др.) и жидких мембранных систем, позволяющих создавать электроды, селективные к большинству неорганических катионов и анионов, а также к ряду органических соединений. Постепенное расширение номенклатуры и повышение качества ион-селективных электродов позволяют применять их для экспресс-анализа и в контрольно-измерительной аппаратуре, например, при производстве некоторых органических соединений и лекарственных препаратов. На их основе создаются также высокопроизводительные автоматизированные системы клинического и биохимического анализа. [c.5]

В последние несколько лет в сферу применения ион-селективных электродов включается и анализ органических веществ. В литературе описаны многочисленные методы анализа различных органических соединений с помощью ион-селективных электродов. Кроме того, разработаны также электроды, которые оказались чувствительными к органическим ионам. Анализ с помощью ион-селективных электродов отличается высокой точностью, и затраты времени на его проведение невелики. Такие электроды позволяют также изучать механизм некоторых органических реакций. [c.9]

Электроды, селективные к амигдалину, имеют приемлемое время отклика и дают воспроизводимые результаты, и поэтому в принципе их можно использовать в обычной аналитической практике, а также в автоматических устройствах для количественного определения амигдалина. [c.180]

Кулонометрический метод позволяет определять очень небольшое содержание вещества с высокой точностью (0,1. -.0,05%), превосходя в этом отношении многие другие методы. Кулонометрия характеризуется также высокой селективностью (избирательностью), позволяя определять многие вещества в растворе без предварительного химического разделения. Избирательность обеспечивается обоснованным выбором рабочего потенциала электрода и поддерживанием его постоянного значения с высокой точностью во все время электролиза. Кулонометрический анализ не требует какой-либо предварительной градуировки измерительных приборов по концентрации или построения градуировочных графиков, связывающих свойство вещества с его концентрацией, и в этом смысле кулонометрию следует считать абсолютным методом. [c.257]

Применяют также электроды, приготовленные на основе сульфида серебра, достоинства которых — очень высокая чувствительность по отношению к ионам серебра и сульфида (за счет низкой величины произведения растворимости, стойкости к окислителям и восстановителям, малой инерционности). Электрод обладает значительной избирательностью по отношению к измеряемым ионам серебра и сульфида. Единственным ионом, отрицательно влияющим на показания электрода, является ион ртути, который должен отсутствовать в растворе. Калибровочная кривая, полученная для сульфид-селективного электрода, отвечает уравнению Нернста и подобна описанной ранее калибровочной кривой для фторид-селективного электрода. Рабочий диапазон этого электрода — от насыщенных растворов до растворов с концентрацией ионов серебра и сульфида примерно 10 г-ион/л. Сульфид-селективный -электрод нашел широкое применение для определения сульфид-ионов в сточных водах, при анализе природных вод и т. д. [c.141]

С. э. марки ЭО входят в набор индикаторных электродов для оксредметрии ЭР-1, который с 1979 г. выпускается Гомельским ЗИП для того, чтобы обеспечить возможность выбора подходящего электрода применительно к конкретным условиям измерений в лабораторной практике и в промышленных процессах. В набор ЭР-1 включены индикаторные электроды ЭПВ-1, ЭТП-02, ЭО-01 и ЭО-021, а также электроды сравнения ЭВЛ-1МЗ и ЭВП-08. По адсорбционным и каталитическим свойствам, по селективности к редокс-системам электроды ЭТП-02 и ЭО-021 занимают крайние положения в наборе (см. 1,5). Применение набора ЭР-1 позволит накопить экспериментальные данные в практически наиболее важных редокс-системах и процессах. В дальнейшем следует ожидать его модернизации как за счет устранения недостатков электродов ЭПВ-1 (необходимо увеличить рабочую поверхность), ЭО-01 и ЭО-021 (требуется разработать более эффективную технологию изготовления, позволяющую ограничить интервал омических сопротивлений с. э. величинами на уровне 10—50 кОм), так и в результате использования новых электродных материалов. [c.115]

Так, описан [115] К -селективный электрод с мембраной на основе биологических материалов, потенциал которого зависит от активности ионов калия в растворе по уравнению Нернста. Другой электрод с константами селективности и Kk°-nh4 = 10 , обнаруживающий мгновенную реакцию на К% изготовлен на основе полимерного материала, содержащего макро-циклический антибиотик (точный состав не назван) [116]. Последний период ознаменовался энергичными разработками твердых мембран на основе соединений, связывающих в комплекс и переносящих ион калия через полимерную матрицу, в которой содержится комплексующий агент. Разработаны электроды с мембранами из силиконового каучука, содержащими валиномицин (см. его структуру в главе о жидких мембранах), с применением и без применения пластификатора оценены их селективность к иону калия, стабильность, воспроизводимость [117]. В табл. VII.7 приведены некоторые характеристики различных мембран, содержащих валиномицин. Селективность к К+ этих электродов по сравнению с селективностью к большинству ионов щелочных и щелочноземельных металлов [118] почти такая же (табл. VII.8), как у обычных электродов с жидкими мембранами (фильтр из милли-пора, пропитанный раствором валиномицина в дифениловом эфире) [119]. Для определения ионов щелочных металлов испытывали также электрод с мембраной из силиконового каучука, содержа-198 [c.198]

Стекло для электрода, селективного к Ag" по сравнению с Н" , имеет состав NAS 28,8-19,1 хотя во многих случаях для этой цели подходит и стекло NAS 11-18. Для определения ТГ рекомендованы стекла KAS 20-5 или KAS 20-4, а также стекла для определения Rb" из-за подобия ТГ и Rb . [c.270]

Высокий тепловой зффект окисления иодида пероксидом водорода (97 кДж/экв) позволяет применить термометрический метод регистрации скорости реакции [5]. Для измерения скорости реакции применяют также иодид-селективный электрод [231]. [c.144]

Из табл. И. 2 следует, что лейциновый и фенилаланиновый жидкие анионообменные электроды селективные в присутствии ряда аминокислот, а также фосфатов, карбонатов и сульфатов. [c.68]

Перспективы развития ионометрии в отношении создания новых электродных систем и теоретических обобщений достаточно многообещающи. Вполне реально создание новых классов веществ, которые пополнят существующий ассортимент различных электродно-активных материалов. Чрезвычайно важная задача в практическом отношении — создание электродов, селективных к ионам 80 и РОГ, а также для определения ионов M.g + в присутствии ионов других щелочноземельных металлов, и в первую очередь ионов Са +. Значительно расширяются важные области применения ионоселективных электродов. [c.202]

Описан также электрод, селективный к дигоксину калий-се-лективная мембрана этого электрода состоит из ковалентно связанного с дигоксином бензо-15-крауна-5 и поливинилхлорида [8 ]. Принцип иммуноанализа состоит в конкурентном связывании ди-, гоксина в мембране и в пробе с ограниченным количеством антител. В ходе анализа некоторое количество конъюгата ионофора связывается антителами на внешней поверхности мембраны, что снижает способность мембраны к транспорту ионов. Количество связанного конъюгата обратно пропорционально концентрации дигоксина в растворе. При данной кс нцентрации иона калия на электродный потешщал влияет эффективность удаления различного количества ионофора из мембраны. Калибровочная кривая постро-ога в диапазоне концентраций дигоксина 1-100 нмоль/л. [c.212]

Последние — зто электрохимические системы, в которых потенциал определяется процессами распределения ионов между мембраной и раствором. При этом распределяются преимущественно ионы одинакового знака заряда. Поэтому мембрана имеет ионную проводимость. До середины 60-х гг. основными ИСЭ были стеклянные, а также электроды на основе твердых ионитов с фиксированными группами (смоляные, из минералов, глин и др.). В 60—70-х гг. созданы десятки новых ИСЭ на основе жидких и твердых ионитов, моно-и поликристаллов, мембраноактивных комплексонов (МАК), элементоорганических соединений. Получили широкое применение электроды с четко выраженной селективностью к ионам К , Na ", ТГ, NH , Са Ва % I( a= + Mg 0, d Pb u= Ag F . СГ. Вг, Г. [c.519]

Величина (мв/иа)АГо6м в этом выражении называется коэффициентом константой) селективности Кш) электрода по отношению к ионам А" и является основным параметром, характеризующим селективность мембранного электрода. Селективность электрода зависит также от соотношения активностей определяемых и мешающих ионов (а ав). Чем меньше Кш, тем более селективен электрод по отношению к определяемому иону. Если, например, коэффициент селективности составляет 10 , то чувстви- [c.175]

Разработаны также электроды на основе халькогенидных стекол (28% Ge, 60% Se, 12% Sb), легированных Fe (-2%), которые имеют нернстовский отклик к ионам Fe (III) и Си (II). Еще один электрод из халькогенидного стекла состава U6AS4S9 чувствителен к ионам Си (II), что позволяет использовать его для определения меди при концентрации до 1 мкг/л. Предложены и другие электроды такого типа, селективные к Си ", РЬ ", Ag". [c.189]

Электроды, селективные к кальцию, обратимы но отношению к этому иону и реагируют па ион ка льция с высокой чувствительностью. Титруют кальцпй комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632], а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода-виды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы, перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ва, М и Zn количественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, карбонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутствии магния [1004]. [c.73]

Твердые электроды, чувствительные к кадмию, меди и свинцу, изготавливают из смешанных кристаллических мембран, состоящих из сульфида серебра, к которому добавлены соответственно dS, uS или PbS. Электроды, селективные к тиоцианату, хлориду, бромиду и иоди-ду, получаются, если сульфид серебра, содержащий тонкоизмельченные хорошо диспергированные AgS N, Ag l, AgBr или Agi, спрессован в форме диска или шарика и вставлен в донышке стеклянной трубки, как показано на рис. 11-8. Смесь иодида и сульфида серебра используется для изготовления твердого мембранного электрода, который подходит для измерения цианид-иона. Индивидуальный поликри-сталлический сульфид серебра, спрессованный обычным методом в шарик, может служить для приготовления твердого электрода, который чувствителен как к сульфид-иону, так и к иону серебра. Кроме того, он является важным индикаторным электродом Для потенциометрических титрований смесей галогенидов или цианида стандартным раствором нитрата серебра. Некоторые аналитические применения твердых электродов, а также мешающие вещества приведены в табл. 11-4. [c.386]

Например, мембрана, насыщенная раствором быс-5-метилгеп-тилового эфира фосфорной кислоты [или вообще соединения типа (алкил-0) 2РООН] в н-деканоле, селективна по отношению к двухвалентным ионам. В присутствии ионов щелочных металлов (Л м, Na 0,01) значение константы селективности для ионов a(il), Mg(H), Sr(II) и Ba(II) равно примерно 10 [221]. Другие двухвалентные металлы мешают определению щелочноземельных металлов (/См, zn = 3,3 Км, u = 3,l). Этот электрод пригоден для прямого потенциометрического измерения жесткости воды, а также в качестве индикаторного электрода при хелонометрическом титровании (ср. табл. 4.7). Если такая же мембрана приготовлена с помощью диоктилового эфира фенилфосфорной кислоты в качестве растворителя, то константы селективности имеют следующие значения Кса, ыа = 0,001 и /Сса. n- -0,01 [222], где N обозначает остальные ионы щелочноземельных металлов, такие, как Ва, Sr и Mg. Как и в предыдущих случаях, измерению с помощью этой мембраны также мешают другие двухвалентные ионы. Существенным компонентом мембранного электрода, селективного по отношению к свинцу и меди, являются растворы алкилтиоуксусных кислот однако селективность таких электродов ниже, чем у электродов с твердыми мембранами [221]. [c.389]

В последнее время были гюлучены электроды, селективные к Си-+, d-+ и РЬ - , из с льфидов этих металлов в силиконовом каучуке. Для твердых rereporeii-ных мембран в качестве ионита применяют также ионообменные смолы. Например, созданы электроды, достаточно селективные на ионы Са" и К это.му же т1 пу [c.462]

Электрод, селективный к перхлорат-иону, в состав мембраны которого входит 1,10-фенантролинат железа, применяют при потенциометрическом титровании растворами тетрафениларсония хлорида [425, 935], возможно также титрование раствором тетра-фенилфосфония хлорида [935]. Лучшие результаты получены в интервале pH 4—7. Титрование возможно и в щелочной среде до pH 11 [137]. В табл. 5 представлены данные о селективности пер-хлоратного электрода на основе 1,10-фенантролината железа(П1). [c.105]

Мембрану для твердого электрода, селективного к Си +, подобно Сс " -селективному электроду, можно изготовить, диспергируя сульфид меди в матрице Ag2S [4]. Исследование поверхности электрода под микроскопом после воздействия на нее окисляющих агентов [76] показало наличие раковин (углублений) на различных участках электрода. Как следствие этого, измеряемый потенциал был смешанный. Когда на поверхности электрода отмечались углубления, угловой коэффициент кривой Е — рСи, стабильность, скорость установления потенциала уменьшались. Алмазная полировка поверхности улучшала все электродные характеристики. Обнаружено также, что нормальная блестящая поверхность Си -электрода мутнеет после соприкосновения с растворами, содержащими СГ [77]. Полировка поверхности и в этом случае ликвидирует потускнение и способствует восстановлению электродных характеристик. Если используют не хлоридный электрод сравнения и в раствор не добавляют хлориды, то никакого помутнения поверхности не наблюдается. Если хлориды прибавляют в раствор, где уже есть ионы меди, вероятно, происходит связывание их в комплексы и влияние СГ на поведение электрода мало заметно. Росс [4] показал, что если в растворе присутствуют Си + и СГ, на поверхности мембраны из смеси сульфидов меди и серебра может проходить реакция [c.191]

Эти электроды, также как и селективные к d + и Си , могут быть изготовлены с мембранами из сульфидов свинца и серебра, совместно спрессованных в таблетки [4]. Изготовлены также проточные устройства с электродами, селективными к и [98]. Применению электродов с мембраной из PbS—AgaS мешает присутствие в растворе Hg +, Ag+ и u + [4]. Электрод такого типа фирмы Orion использовали при прямом титровании сульфатов в 50% растворе п-диоксана [99]. В растворах, в которых пытаются оценить микроколичества сульфата титрованием с раствором перхлората свинца, должен отсутствовать PbS04 и фосфаты С1" и NOg мешают титрованию, если они присутствуют в 100-кратном избытке. С помощью РЬ +-селективных электродов измеряли содержание серы в органических соединениях в 60%-ном п-диоксане [100], полумикроколичества оксалата в 40%-ном и-диоксане [101], а также микроколичества ортофосфата методом прямого потенциометрического титрования [102]. В последнем случае значение pH растворов поддерживали на уровне 8,25— 8,75 с помощью буферных систем, присутствие же в растворе NO3 и SO4 лишь в небольшой степени мешало функционированию электрода в соответствии с уравнением Нернста. То же относится к СГ и F , хотя их наличие приводило к завышению определяемых количеств фосфатов. [c.196]

Электроды, селективные к ионам свинца, получены также с мембранами из силиконового каучука, импрегнированного сульфидом свинца [108 ]. В этом случае электроды изготавливали тем же способом, что и Си-селектиБные электроды с силиконовыми мембранами, импрегнированными сульфидом меди, с твердым контактом, исключающим применение внутреннего раствора сравнения. Такие РЬ -селективные электроды могут быть использованы в области pH = 2,8- 7,0 при 10—70 °С, время установления их потенциала менее 2 мин. Обычные ионы лишь в незначительной степени нарушают нернстовскую функцию электрода в области концентраций 10-2—10- М (Sr = 29 мВ/p u). [c.197]

Константы селективности К" электродов с мембранами из силиконового каучука с валиномицином и калийцинк ферроцианидом, а также электродов с жидкими мембранами [c.199]

Электрод с твердой мембраной, селективный к NHg и (или) NH+, описан в гл. УП. Данные табл. УП1.5 показывают, что и жидкая мембрана [насыщенный раствор нонактина (72%) и монактина (28%) в трис(2-этилгексил)фосфате] функционирует как электрод, селективный в наибольшей мере к ионам аммония, а также к другим ионам в ряду [c.235]

Производные (2)—(6) также испробованы для изготовления электродов с ПВХ-мембраной. Электродные характеристики таких мембран представлены в табл. УП1.12. Сопоставление значений электрохимической активности лигандов показывает, что наличие сложноэфнрных групп в лиганде (1) не связано с проявляемой электродом селективностью к Са +, поскольку мембрана на основе лиганда (2) имеет те же свойства, что и мембрана на основе лиганда ( ) Тот вывод можно сделать о роли Л -алкильных групп [лиганды (3) и (4)]. Поведение мембран с лигандами (1)—(5) свидетельствует о том, что одни и те же группы во всех лигандах участвуют в образовании комплексов с Са . Замещение Л/ -алкиль-ных групп фенильными [лиганд (6) ] способствует увеличению селективности к Ва +. Вероятно, из-за стерических взаимодействий между фенильными группами внутри молекулы образуется полость больших размеров это приводит к потере дискриминации одновалентных ионов. Все перечисленные лиганды образуют с Са комплексы в стехиометрическом соотношении 1 2 и кристаллизуются. Лиганд (6) образует с Ва + комплекс в том же соотношении 1 2 [154]. [c.241]

При измерениях в непрерывном потоке в качестве индикаторного электрода, а также электрода сравнения используют N - e-лективные электроды [68]. Этот метод определения активности роданезы, требующий меньшего количества энзима, предпочтительнее спектрофотометрического. Для определения активности роданезы изучали также возможности применения S N -селективного электрода [67]. Установлено, что тиоцианатный электрод менее чувствителен, чем цианидный. [c.345]

Позднее для потенциометрического титрования в институте стали применять селективные электроды. К тому времени отечественная промышленность выпустила стеклянные электроды, чувствительные к иону натрия. Был разработан простой способ определения ионов натрия в воде по измерению потенциала раствора [54, 55]. Чувствительность метода до 0,С001 М, точность 6 отн. /о. Показано, что ионы К, Ь1, NH4, М , Hg, 504, ОН не мешают определению натрия, в отличие от ионов водорода. Этот метод применен дня анализа сточных вод кремнийорганических производств. Он может быть автоматизирован. В институте сконструированы и изготовлены также электроды из трехфтористого лантана, чувствительные к иону фтора [56]. Авторы изучили зависимость сопротивления электродов от степени активирования монокристаллов фтористого лантана двухвалентным европием, а также влияние различных ионов на фторидную функцию электрода. Показано, что потенциал изготовленного электрода во всех случаях остается устойчивым, измерения воспроизводимы в интервале 3 мв. [c.208]

Известно большое количество анионоселективных электродов с жидкими и пленочными мембранами, электродноактивным веществом которых являются соли четвертичных аммониевых оснований [I, 2].К их числу относятся также разработанные в Лаборатории ионометрии Ленинградского университета электроды, селективные к хлоридному,бро-мидному и тиоцианатному анионам [3-5], Эти электроды обладают широкими пределами выполнения функций соответствующих анионов с угловыми коэффициентами, близкими к теоретическому, высокой селективностью в присутствии ряда посторонних ионов, малым временем отклика. Величины иу потенциалов в серии электродов одного типа близки друг к другу и хорошо воспроизводятся во времени. Вместе с тем наличие в этих электродах внутреннего водного раствора приводит к определенным трудностям при транспортировке и хранении электродов, а также в ряде случаев делает такие электроды неудобными в эксплуатации. Кроме того, наличие внутреннего водного раствора становится 1файне нежелательным при разработке миниатюрных электродов для медико-биологических исследований. [c.130]

На основе того же обменника RS H2 OOH фирма Orion создала жидкостный электрод, селективный к иону РЬ +, на функцию которого влияют ионы Си +. Коэффициенты электродной селективности имеют значения Кръ/си = 2,6 / pb/Fe = 10 / pb/Zn( a, Mg) = — 10 . л ал и Кристиан [99] обнаружили некоторую избирательность рассматриваемого электрода к однозарядным катионам (Na+, К+, Ag+, Т1+, Н+), почему и использовали его при титровании ионов щелочных металлов, таллия, аммония раствором соли тетрафе-нилбората натрия. Жидкостный РЬ +-электрод успешно применяли также при потенциометрическом титровании сульфатов нитратом свинца [100]. [c.53]

На основе лиганда VH также получен жидкостный чувствительный к Sr2+ электрод [156, с. 22 178]. Однако он теряет 5г2+-функцию в присутствии ионов Ва +. Если сравнить ионоселективные электроды с катионными функциями на основе жидких ионитов, с одной стороны, и хелатов (МАК) — с другой, то можно прийти к заключению, что второй тип электродов имеет более высокие характеристики. Не говоря уже о калиевом валиномициновом электроде, высокочувствительные Са2+-электроды, а также электроды с NHi- и Li -функциями, созданные на основе нейтральных лигандов, особенно указанных выше структур (см. стр. 76, 77, 86, 88), характеризуются высокими показателями по селективности и чувствительности. В эту новую область ионометрии неоценимый вклад внесли упоминавшиеся выше работы швейцарской школы химиков во главе с Симоном. Однако механизм возникновения катионных функций у мембран с нейтральными комплексонами выяснен еще далеко не полностью. Поэтому дальнейшее изучение связи структуры нейтральных лигандов с взаимодействием их с центральным ионом, роли полярных и неполярных групп, а также транспорта катионов и анионов через соответствующие мембраны чрезвычайно желательно. [c.88]

Твердый металлизированный контакт впервые был предложен для стеклянных электродов [316]. Разработаны также электроды с внутренним металлическим контактом, содержащие мембраны из сульфидов тяжелых металлов [238, 240, 268]. В частности, предложены Си2+-селективные электроды, мембраны которых содержат соль СыгЗ, внедренную либо в силиконовый каучук, либо в эпоксидную смолу, а токоот-водом служит либо медная, либо платиновая фольга, плотно контактирующая с мембраной [238]. [c.142]