Резина изменения необратимые

РЕЗИНЫ СТАРЕНИЕ — изменение свойств резины в результате необратимых химич. превращений под влиянием тепла, света, кислорода и других факторов. Необратимые локальные разрушения под воздействием напряжения и окружающей среды (утомление, коррозионное растрескивание) также могут рассматриваться как процессы старения, несмотря на то, что химич. изменения нри этом очень малы. Особенности старения резин, по сравнению с остальными тинами полимеров, связаны е легкостью их окисления из-за наличия С=С-связей у большинства каучуков, а также с использованием резин как эластичного материала обычно в напряженном состоянии. В связи с этим характерными для резин являются процессы, связанные с их старением в напряженном состоянии пек-рые виды химич. релаксации, озонное растрескивание и т. д. Старение резин, так же как и остальных полимеров, обычно связано с образованием свободных радикалов, инициирующих деструкцию или структурирование. Механич. напряжения способствуют развитию локальных деструктивных [c.306]

Процесс набухания может вызывать необратимые изменения механических свойств эластомеров за счет ослабления межмолекулярных связей. При малой степени набухания преобладает положительное влияние гибкости цепей, способствующее ориентации, и прочность повышается. Если же эффект повышения гибкости цепей незначителен, то превалирует понижение прочности. Долговечность ненапряженных резин уменьшается тем значительнее, чем больше они набухают. При набухании резин в водных средах в напряженном состоянии (НК, ХП) оказалось, что, наоборот, долговечность их при набухании возрастает. Это явление объясняется облегчением накопления остаточной деформации при увеличении степени набухания, что приводит к уменьшению действующего напряжения [c.117]

Действие агрессивных сред на каучуки и резины, находящиеся в ненапряженном состоянии, рассматривается в монографии [5], где также обсуждается влияние на процесс разрушения химического строения и структуры полимеров и факторов, относящихся к среде. При химическом взаимодействии резин с жидкостью или газом могут происходить необратимые изменения каучуковой основы, в результате чего обкладки или покрытия на металлах утрачивают защитные свойства. К высокоактивным химическим средам следует отнести нагретые растворы азотной и соляной кислот, концентрированную серную кислоту, неорганические и органические пероксиды, озон, фтор, хлор и другие галогены. Особо следует выделить жидкие органические кислоты, которые могут при высоких концентрациях проявлять себя и как реакционноспособные соединения и как органические растворители. В качестве первых они реагируют с макромолекулами сшитого каучука, в качестве вторых — сильно ослабляют межмолекулярные связи. Водные растворы большинства минеральных солей, а также кислот, не обладающих окисляющими свойствами, при средних концентрациях и температурах диффундируют в резины, вызывая набухание без деструктивного распада макромолекулы каучука. В этом случае основная нагрузка падает на адгезионный подслой, который должен служить дополнительным антикоррозионным барьером. Здесь уместно заметить, что большинство антикоррозионных резин на основе карбоцепных каучуков (а возможно, и других) обладают избирательной диффузионной проницаемостью, т. е. проявляют мембранный эффект. Именно поэтому они, например, в дистиллированной воде набухают больше, чем в морской, а в морской больше, чем в концентрированных растворах минеральных солей. На некоторые гетероцепные каучуки, например на полиэфируретаны, горячая вода оказывает химическое действие, вызывая гидролитическую деструкцию макромолекул. [c.7]

В условиях эксплуатации резиновых изделий при температурах окружающей среды, отличающихся от (23 2) С, резина, обладающая низкой теплопроводностью, может претерпевать различные изменения. Обратимые изменения вызывает ее кристаллизация при низких температурах, необратимые — химическое течение резин при высоких температурах. При этом физикомеханические показатели резин отличаются от показателей, получаемых в нормальных условиях. [c.169]

В процессе хранения и эксплуатации резиновые изделия подвергаются воздействиям кислорода и озона воздуха, повышенных температур, света, ионизирующего излучения, агрессивных сред, ультразвука, электрических зарядов и т. п., продолжительность которых может достигать нескольких лет. При этом необратимо и самопроизвольно изменяются структура и состав резины, приводя к изменению физико-механических показателей (прочности, эластичности, износо-, тепло-, морозостойкости и др.). В зависимости от первоначального состава резины эти изменения проявляются в повышении твердости, появлении липкости, изменении цвета или образовании трещин. [c.173]

Процесс переработки полимерного материала всегда сопровождается его пластической деформацией, которой могут сопутствовать химические реакции и в ряде случаев необратимое изменение физических свойств, приводящее к возникновению принципиального отличия между характеристиками исходного материала и характеристиками готового изделия (отверждение термореактивных материалов, вулканизация резин, ориентация волокна и т. д.). [c.6]

К числу химически агрессивных сред, вызывающих необратимые изменения химической структуры фторэластомеров, относятся сильные окислители, минеральные кислоты, основания, водные растворы солей, галогены и др. Эти среды обычно являются многокомпонентными и раздельное действие компонентов зависит от скорости диффузии и реакционной способности по отношению к резине. Эти факторы в свою очередь зависят от рецептуры смеси, степени сшивания, степени сжатия резины в узле и многих других факторов. Все это позволяет лишь качественно определять соответствующие закономерности, поэтому для оценки работоспособности резин рекомендуется проводить стендовые или эксплуатационные испытания. [c.219]

Статич. испытания резин на физич. релаксацию и ползучесть (процессы, происходящие обратимо, без накопления остаточных деформаций) не нашли широкого распространения. Обычно статич. испытания на релаксацию и ползучесть проводят при повышенных темп-рах и длительном воздействии нагрузок. При этом в резине развиваются необратимые (остаточные) деформации (происходит старение, или необратимое изменение свойств в напряженном состоянии), т. е. протекают так наз. химич. релаксация и ползучесть. Мерой химич. релаксации (по ГОСТ 9982—62 при постоянной деформации сжатия) служит скорость релаксации напряжения [c.447]

При действии ионизирующей радиации на резины происходит необратимое изменение их физических и физико-механических свойств, т. е. в них протекают процессы радиационного старения. [c.173]

Приведенные термодинамические соотношения (равенства) строго применимы только к обратимым процессам. Поэтому для применения термодинамических соотношений к резине необходимо быть уверенным, что ее обратимые деформации могут быть осуществлены на опыте. Затруднения состоят в том, что в реальных условиях резина подвергается действию различных химических процессов,-приводящих к необратимому изменению структуры и свойств. Правда, в одних случаях химическими процессами можно [c.109]

Под теплостойкостью каучука н резин следует понимать их устойчивость к длительному воздействию повышенных температур, вызывающему, как правило, необратимые изменения, свойств вулканизатов. Температуростойкость характеризует способность их сохранять физико-механические свойства при повышенной температуре. [c.71]

Резиновые изделия, выпускаемые промышленностью, имеют различную конструкцию, могут содержать текстильные и металлические элементы и используются в разных условиях. В процессе эксплуатации под действием внешних механических и немеханических факторов свойства резин значительно изменяются, даже при кратковременных деформациях. В зависимости от вида и длительности воздействия изменения могут быть обратимыми и необратимыми. [c.56]

Механическая энергия, затраченная на деформацию, частично возвращается при разгрузке образца благодаря обратимости деформации. Потеря возвращенной упругой энергии, по сравнению с затраченной механической, объясняется необратимым рассеянием ее в виде тепловой энергии вследствие процессов внутреннего трения в материале — гистерезисом. При повторных деформациях потери энергии уменьшаются и устанавливаются практически постоянными, поскольку структурные изменения, происходящие в резине при однозначных повторяющихся деформациях, стабилизируются. [c.131]

Меров в процессе эксплуатации. Термин текучесть используется здесь для того, чтобы охарактеризовать остаточные необратимые изменения, происходящие во взаимном расположении молекул под действием напряжения, причем эти изменения являются результатом скольжения или течения одних молекул или их сегментов относительно других. Частым проявлением текучести является изменение формы образца и снижение его механических свойств в процессе эксплуатации. Под ползучестью (или крипом) следует понимать обратимые во времени изменения формы образца под влиянием длительной нагрузки. Простой пример крипа — постепенное удлинение образца резины, который находится под постоянной нагрузкой. Под релаксацией напряжения следует понимать уменьшение во времени нагрузки, необходимой для того, чтобы вызвать определенную деформацию образца. [c.403]

Чисто упругая деформация аналогична упругой деформации обычных твердых тел с модулем упругости ЫО МПа (ЫО кгс/см ) и связана с изменением межатомных расстояний и валентных углов, соединяющих атомы в макромолекулах, т. е. при развитии такой деформации изменяется внутренняя энергия системы. В чистом виде-этот тип деформации проявляется при низких температурах (высоких частотах) или больших деформациях. Пластическая деформация связана с необратимым перемещением макромолекул друг относительно друга и играет важную роль в каучуках и сырых резиновых смесях (см. гл. 3). У резин она проявляется при очень больших деформациях или при высоких температурах, когда разрушается непрерывная трехмерная сетка. [c.302]

Температуру в камере перед испытанием доводят до заданной не менее чем за 3 мин и не более чем за 15 мин, так как прогрев не должен приводить к необратимым изменениям механических свойств резины. [c.279]

Теплостойкость. Испытания при повышенных темп-рах проводят на образцах, прогретых не более 15 мин во избежание необратимых изменений механич. свойств резин. Теплостойкость резин характеризуется коэфф. теплостойкости, т. е. отношением значений прочности при растяжении, относительного удлинения при разрыве и др. показателей при повышенных темп-рах к соответствующим значениям при нормальных условиях. [c.446]

Процесс необратимого изменения свойств резин, вызванный воздействием различных немеханических факторов в совокупности или раздельно, называется старением. [c.127]

Известны работы, в которых отмечается возможность распада поли- и дисульфидных поперечных связей вулкаиизатов по гетеролитическому механизму. Оказалось, что минеральные кислоты вызывают значительно большие структурные изменения в полисульфидных вулканизатах по сравнению с моносульфидными [52]. Так, при 30 °С после обработки модуль упругости для вулкаиизатов с моносульфидными связями почти не изменяется, тогда как для вулкаиизатов с полисульфидными связями возрастает на 60—100%. Некоторые нуклеофильные реагенты способствуют необратимой деструкции полисульфидных связей. Например, при действии бензольного раствора трифенилфосфина на серные вулканизаты натурального каучука [53] происходит частичное удаление связанной серы, а в толуоле, содержащем пиридин, — полное растворение полисульфидного вулканизата [54]. Установлено влияние паров воды на механические свойства резин из натурального каучука с полисульфидными связями в процессе теплового старения [55]. В присутствии органических аминов обнаружено увеличение скорости хими- [c.273]

Измерения, связанные с изменением соотношения между обратимой и необратимой деформацией, удобнее производить на образцах, в которых отсутствуют действительно необратимые изменения, т. е. пластическое течение. Поэтому их обычно производят на резинах, а не на каучуках. Однако все сказанное в полной мере относится и к каучукам, если исключить необратимую деформацию, связанную с пластическим течением. [c.315]

При хранении и эксплуатации в резинах самопроизвольно развиваются химические процессы, приводящие к необратимым изменениям их ценных технических свойств, т. е. к старению. [c.324]

Особо важную роль играет процесс старения в резинах, подвергающихся многократным деформациям, т. е. утомлению. В этих условиях необратимые изменения свойств материала происходят как вследствие развития химических процессов, активированных механическими напряжениями, так и вследствие непосредственного механического разрушения. Роль каждого из процессов определяется в значительной степени природой каучука и режимом деформации. [c.324]

Старение — необратимое изменение свойств резины преимущественно под воздействием немеханических факторов (тепло, свет, кислород, озон и агрессивные среды). [c.568]

Затраченная на деформацию механическая энергия воз вращается при разгрузке образца благодаря обратимости деформаций. Однако возвращенная упругая энергия меньше затраченной, так как часть механической энергии необратимо рассеивается в виде тепловой из-за Процессов внутреннего трения в материале (явление гистерезиса). При повторных деформациях потери энергии уменьшаются и устанавливаются практически постоянными, поскольку структурные изменения, происходящие в резине при однозначных повторяющихся деформациях, стабилизируются. [c.89]

Механическая прочность наиритовых покрытий, как и других органических пленок, уменьшается с повышением температуры при снижении температуры она восстанавливается. Заметное старение резины и клеевой прослойки, т. е. необратимый процесс изменения первоначальных свойств, происходит только после длительного нагревания при 90° и более высоких температурах. [c.49]

Процесс набухания может вызывать необратимые изменения механических свойств эластомеров за счет ослабления межмолекулярных связей 45]. По мнению Ю. С. Зуева между степенью набухания и прочностью резин суш ествует следующая зависимость. При малой степени набухания преобладает положительное влияние гибкости цепей, способствующее ориентации, и прочность повышается. Если же эффект повышения гибкости цепей — незначителен, то превалирует понижение прочности [1, с. 91]. [c.157]

Процесс необратимого изменения свойств резин, вызванный воздействием различных немеханических факторов раздельно и в совокупности, называется старением. Процессы старения существенно влияют на долговечность резины. Как правило, на практике старение происходит при одновремнном воздействии нескольких факторов (кислорода и озона воздуха, повышенных температур, света, электрических зарядов и т. д.). Для облегчения исследования процессы старения обычно разделяют в соответствии с воздействующим фактором на озонное, термическое, световое, радиационное, коррозионное и прочие. [c.173]

При низких температурах (ниже нуля) эластичность резины уменьшается, а при температуре жидкого азота резина становится хрупкой. Однако, если при повышении температуры происходят необратимые изменения свойств резиновых прокладок, при уменьшении температуры резина временно утрачивает свои вакуумные свойства и при возвращении к нормальной температуре восстанавливает их. [c.245]

Таким образом, деформации каучука и резины, происходящие при эксплоатации изделий, имеют сложный характер. В ряде случаев закономерности, выведенные для идеального каучука, не в состоянии описать эти деформации. При анализе подобных процессов необходимо учитывать наряду с обратимыми явлениями и необратимые структурные изменения материала. [c.208]

Усталость материалов является результатом временной зависимости проч гюсти прн статических или динамических нагрузках. Однако понятие о процессах, происходящих в напряженных резинах, этим не исчерпывается, так как в резинах, особенно ири многократных деформациях, происходят ускоренные необратимые изменения структуры, влияющие на прочность, долговечность и другие свойства резины. [c.203]

Необратимые изменения в резине. При нагревании вулканизованной резины происходит необратимое изменение ее механических и физических свойств. Характер протекающих при этом процессов зависит прежде всего от типа каучука, природы вулканизующей группы, степени вулканизации и характера введенного противоста-рителя. [c.32]

Старен1ге — необратимое изменение свойств резины под воздействием тепла, света, кислорода, озона и агрессивных сред. [c.337]

Под влиянием тепла, света, действия озона, солнечной радиации и механических нагрузок в полимерных материалах происход5гг необратимые изменения свойств, вследствие чего изделия из них преждевременно выходят из строя и становятся физическими загрязнителями окружающей среды. Для замедления процессов старения в полимеры и резины вводят специальные добавки — стабилизаторы. [c.273]

В патентной литературе содержится много сведений о модификации поверхности полимерных подложек методом прививки. В частности, известны специфические необратимые изменения структуры поверхности найлона в результате поверхностей прививки [175]. Поверхностная прививка на целлюлозное волокно лежит в основе получения ионообменных мембран из бумаги [176]. Прививка использовалась также для модификации неполимерных поверхностей, например глины [177] и стекловолокна. Скорынина [178] и Липатова [179] прививали на стекловолокно полистирол с целью получения высококачественных армированных пластиков. С этой же целью Липатова прививала эпоксидные смолы на стекловолокно. Судзуки [139] и Усманов [72] прививали различные виниловые мономеры на шинный корд из искусственного шелка (рейона), для улучшения его совместимости с резиной. [c.200]

Одной из главных особенностей механических свойств эластомеров является способность их существенно изменяться под воздействием внешних факторов механического и немеханического характера. Эти изменения могут носить обратимый и необратимый характер, они связаны с соответствующими изменениями структуры. При деформации резин, особенно наполненных, наблюдаются так называемые тиксотропные явления уменьшение твердости и модуля вулканизатов и последующее восстановление свойств в процессе длительного отдыха. Скорость и степень восстановления зависят от условий деформации и отдыха и увеличиваются при повышении температуры. Явление снижения модуля при повторных растяжениях, так называемое смягчение , или эффект Патрикеева — Маллинса, наблюдается только при деформациях, меньших первоначальной. Почти [c.9]

Рассматривая проблему усиливающего действия наполнителей в резинах в целом, Маллинз [270] отмечает, что усиление является результатом следующих наиболее важных изменений в резине повышении жесткости, размягчения вследствие предварительной деформации, увеличения прочности. Повышение прочности достигается в результате увеличения механического гистерезиса и притупления вершин разрастающихся трещин, а также повышения энергии, рассеиваемой в объеме резины, по линии разрыва. Механический гистерезис резин увеличивается также вследствие разрушения агломератов частиц наполнителя, необратимого перемещения частиц наполнителя и нх агломератов, изменяющего конфигурацию полимерной сетки. Развитие этих процессов в большой степени зависит от скорости деформации и температуры. О влиянии на способность усиливать резину таких факторов, как размер, форма и химическая природа частиц наполнителя, степень их диспер-гирования, склонность к агломерации и образованию структур в каучуковой среде, природа поверхности наполнителя, можно судить по их воздействию на жесткость, гистерезис и размягчение резин после предварительной деформации. [c.272]

Раздир резин широко изучался в работах Ривлина и Томаса [49] и Томаса [50] с сотрудниками.Теория Гриффита предполагает, что квазистатическое разрастание трещины является обратимым процессом. Ривлин и Томас отметили, однако, что это не является непременным условием и что снижение запаса упругой энерг и в результате разрастания трещины может быть сбалансировано изменениями величины энергии иного вида, а не только ростом энергии образующейся поверхности. Их задачей было определить величину, называемую энергией раздира , которая представляет собой энергию, затрачиваемую на рост трещины единичной длины при толщине образца, равной единице. Энергия раздира включает энергию образования новой поверхности, энергию, диссипируемую в процессе пластического течения, и энергию, диссипируемую необратимо в процессах вязкоупругой деформации. Предполагая, что все эти три вида затрат энергии пропорциональны приросту длины трещины и в первую очередь определяются характером напряженного состояния вблизи вершины трещины, можно считать, что общая величина энергии все-таки окажется не зависящей от формы образца и способа приложения деформирующего усилия. [c.341]

Переход пз каучукоподобного в резппоподобное состояние вулканизация) связан с существенным изменением соотношенпя между обратимой и необратимой деформацией. Практич. исчезновение в вулканизатах резинах) обратимой деформации приводит к резкому повышению сопротивления материала деформированию при этом осуществление неограниченной деформации (течения) на сдвиговых ротационных вискозиметрах становится невозможным. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология