Вулканизация интенсивность

При введении в систему серы полоса водородных связей сдвигается в коротковолновую область спектра до положения 3387 см , а при вулканизации интенсивность этой полос-ы значительно увеличивается (рис. 70,г). [c.142]

По своему химическому существу и по характеру влияния на технические свойства конечных продуктов реакция образования кислородных мостиков между молекулами смолы во время окисления битумов напоминает процесс вулканизации каучука серой. И в том и в другом случае идет образование трехмерных структур, в результате чего продукт становится более твердым, менее растворимым, менее мягким и химически более стойким. В зависимости от глубины этого процесса можно получить технические битумы со свойствами, варьирующими в весьма широких пределах — от полужидких текучих продуктов до твердых хрупких асфальтенов. Сравнительно небольшое количество кислорода остается связанным в окисленном битуме, большая же часть его идет на образование летучих продуктов окисления (вода, окись и двуокись углерода, органические кислородсодержащие соединения). Характер распределения кислорода в продуктах окисления гудрона и крекинг-остатка (при 275° С) на разных стадиях процесса приведен на рис. 20. Окислительная дегидрогенизация сырья, сопровождающаяся образованием воды, является основной реакцией, потребляющей в случае окисления гудрона 90% в начальной стадии и 69% в конечной общего расхода кислорода. Доля других кислородсодержащих соединений в потреблении кислорода значительно возрастает к концу процесса (31% для гудрона и 42% для крекинг-остатка), когда интенсивность окислительной дегидрогенизации постепенно ослабляется [46]. [c.135]

Селен применяется главным образом в полупроводниковой технике (изготовление выпрямителей переменного тока и др.). Он ис-пользуется в стекольной промышленности для получения стекла рубинового цвета, при вулканизации каучука, в фотографии и при изготовлении некоторых оптических и сигнальных приборов. Последнее применение основано на том, что проводимость селена сильно возрастает с увеличением интенсивности его освещения. По своей электронной характеристике селеновый фотоэлемент довольно близок к человеческому глазу, но гораздо чувствительнее. Этим свойством в некоторой степени обладает и теллур, проводимость которого резко возрастает при высоких давлениях. [c.336]

Нагревание форм при вулканизации производят только с двух сторон —сверху и снизу поэтому нельзя производить вулканизацию на прессе изделий большой высоты во избежание неравномерной вулканизации. Температура различных частей плит вулканизационного пресса неодинакова температура средней части поверхности плиты на 3—5 °С выше, чем температура поверхности плиты у ее краев, вследствие более интенсивного охлаждения краев плиты. Температура поверхности паровых плит из-за теплоотдачи несколько ниже температуры теплоносителя. Температура вулканизации на прессах бывает обычно в пределах от 140 до 160 °С. Продолжительность вулканизации на прессах зависит от температуры вулканизации (температуры теплоносителя), размера изделий и от рецептуры резины. Она обычно составляет ог 6—10 мин до 60—90 мин. [c.346]

Следовательно, если вся сера расходуется на вулканизацию полиизопрена КИМ образом, что образуются только моносульфидные связи, то Tg должна впадать с температурой начала интенсивной термодеструкции, и она состав-ет 400 С. На практике эбониты имеют температуру стеклования 60-120 °С [c.197]

Исследование процесса вулканизации столкнулось с серьезными трудностями, обусловленными малой интенсивностью полос поглощения для серных связей поэтому изучение вулканизации пошло по пути определения изменения ненасыщенности каучука в про- [c.236]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Наиболее интенсивно газы выделяются в момент раскрытия пресс форм для вулканизации покрышек. В дальнейшем этот период будем называть стадией бурного вьщеления вулканиза- [c.428]

Видно, что концентрационно-временная зависимость, так же как и в случае бурного выделения газов, имеет два периода в виде возрастающей и убывающей экспонент. Такой характер изменения концентраций выделяющихся газов в камере объясняется тем, что во втором периоде после прекращения вулканизации резко уменьшается интенсивность выделения летучих вследствие небольшой массы ободной ленты. [c.452]

Область примерно 2800—3000 см валентных колебаний СН-группы претерпевает существенные изменения в процессе пиролиза. Интенсивность полосы группы СНз (2960 см ) по сравнению с полосами группы СН2 (2930 и 2850 см ) уменьшается в ряду пленка — пиролизат каучука — пиролизат резины. Это можно объяснить изменением пространственного расположения группы СНз при двойной связи, т. е. цис,транс-изомеризацией, которая происходит как при пиролизе, так и в процессе вулканизации каучука (см. рис. 3 Приложения). [c.20]

Одним из способов модификации кристаллических компонентов серных вулканизующих систем следует считать комбинирование двух и более ускорителей с достижением синергического эффекта в процессах приготовления и вулканизации резиновых смесей [36-38]. Согласно авторам работ [39-41] бинарные комбинации ускорителей по их действию в резиновых смесях на основе натурального каучука подразделяются на системы с взаимной активацией обоих ускорителей, с активацией одного ускорителя и с аддитивным их действием. При этом синергизм ускорителей объясняется их химическим взаимодействием с образованием активного комплекса или новых химических соединений, интенсивно взаимодействующих с серой и макромолекулами каучука. [c.13]

Оксид цинка — активатор серной вулканизации непредельных каучуков, применяется в виде тонкодисперсного порошка и поэтому на подготовительном производстве происходит интенсивное вьщеление его пьши. По степени воздействие [c.58]

При введении ПАВ в резиновые смеси наблюдается не только улучшение технологических свойств и ускорение процесса за счет сокращения индукционного периода и более интенсивного сшивания в главном периоде вулканизации. Меняется также молекулярная структура сетки и комплекс свойств резины. [c.250]

Говоря о прочностных свойствах пленки адгезива, необходимо иметь в виду, что они являются функцией не только состава адгезива, но и рецептуры резины. Это обстоятельство объясняется интенсивной диффузией ингредиентов резиновых смесей в пленку адгезива. Как видно из данных, представленных в табл. VII. 1, физико-механические свойства пленок зависят от тина резины, в контакте с которой происходит вулканизация пленки. [c.278]

МПа. Вулканизация завершается в паровоздушной среде в течение 15—20 мин при интенсивной циркуляции среды. [c.103]

Тепловой эффект вулканизации возрастает с увеличением ненасыщенности каучука, содержания в Э. связанной серы и не зависит от присутствия в смеси ускорителя вулканизации. Интенсивность тепловыделения изменяется по кривой с максимумом. В присутствии ускорителя вулканизации она резко возрастает во времени, что в условиях недостаточного теплоотвода приводит к сильному повышению темп-ры Э. и, в итоге,— к его сгоранию. Поэтому темп-ру вулканизации Э. повышают ступенчато продолжительность процесса достигает при этом многих десятков часов. Тепловыделение и продолжительность вулканизации уменьшаются при изготовлении Э. из каучуков с относительно невысокой ненасыщенностью, например бутадиен-стирольных типа СКМС-50 или бутадиен-нитрильных типа СКН-40. [c.451]

В СКД процессы цис-транс-изомерязацаи протекают уже при 143 °С, что особенно проявляется в присутствии сульфенамида М. При повышении температуры вулканизации интенсивность цис-транс-изоиертапш несколько снил ается, особенно в присутствии сульфенамида М. Это связано с тем, что вследствие большей скорости вулканизации процессы цис-транс-изомеряза-ции не успевают завершиться и сера, выделившаяся при распаде полисульфидных связей ,вновь принимает участие в образовании связей меньшей сульфидности [4]. [c.89]

При непрерывной вулканизации листовых и профильных материалов успешно применяются ИК-излучатели. Вулканизация кабелей осуществляется в жидких средах с применением расплавов солей, металлов и т. д. Основное направление в развитии метода непрерывной вулканизации заключается в интенсивности процесса и создании нысокопрризводительных машин. [c.209]

Поскольку от доли гетерог. р-ций зависит строение вулканизац. сетки, св-ва вулканизатов определяются не только механизк1ом хим. р-ций, но и размером и распределением дисперсных частиц агента В. и ДАВ в каучуке, интенсивностью межмол. взаимод. на межфазной границе и др. Влияние этих факторов проявляется при смешении каучука с ингредиентами и переработке резиновой смеси. Поэтому [c.435]

Интенсивность резонанса возрастает с ростом соотношения ускоритель/сера. При увеличении дозировки серы до 10 мае. ч. наблюдается уширение полос вследствие повышения жесткости образца, и разрешение ухудшается. По мере развития процесса вулканизации полосы связанные с остатками ускорителя, ослабляются и по окончании вулканизации полностью исчезают. Также исчезают полосы 14,8 и 23,3 м.д., характеризующие метильные концевые пзуппы и насыщенные метиленовые фрагменты. [c.517]

Судя по ИК-спектрам вулканизатов ХОПЭ с солью СГ, расход соли происходит в результате по крайней мере двух параллельных процессов— поликонденсации соли и реажции молекул соли с каучуком. Экспериментальные данные показывают, что продукты взаимодействия ХСПЭ с солями ГМДА и в процессе вулканизации и после ее заверщения сохраняют контакт с внутренними слоями дисперсных частиц вулканизующего агента и вследствие этого образуют. сложную гетерогениую вулканизационную структуру. Устойчивость такого образования обусловлена как гетерогенностью реакции, так и полярностью поперечных связей, и полиамад-ного ядра частиц, вследствие чего интенсивность межмолекулярного взаимодействия между элементами образования достаточно высока. [c.85]

Производство и применение ускорителей вулканизации сопровождается интенсивным вьщелением пыли. Основными прР1чинами загрязнения воздуха рабочей зоны пылью являются недостаточная механизация технологических процессов, наличие ручных операций, отсутствие автоматических дозаторов сыпучих веществ, негерметичносгь оборудования. Поэтому необходимо знать общетоксическое и специфическое действие пыли на организм человека. Если учитывать, что за сутки через дыхательные пути человека фильтруется около 20 м воздуха, то становится совершенно очевидной та опасность, которую могут представлять фиброгенные и токсичные пьши ингредиентов в условр1Ях производства при несоблюдении гигиенических нормативов и нарушении правил техники безопасности. [c.54]

Освежение поверхности деталей механическим способом, например, вращающейся проволочной щеткой. При этом происходит шероховка тонкого слоя и получается развитая поверхность контакта, что обеспечивает надежную когезию между слоями каркаса. Нагрев такой поверхности будет способствовать увеличению прочности связи между дублируемыми деталями за счет повышения пласгргчности резиновых смесей и достижения более полного контакта между поверхностями. Известно [530], что интенсивное возрастание прочности связи между дублируемыми слоями деталей при нагреве наблюдается в интервале температур 35ч-60°С для невулканизованных деталей покрышек (с 0,21 до 0,37 кг/ см) и после их вулканизации (с 5,0 до 6,0 кг/ см) на основе синтетических каучуков. Такой нагрев оказывает положительное влияние и при использовании клеевого слоя или освежения бензином. Это обусловлено тем, что нагрев поверхности перед освежением бензином или промазкой клеем способствует испарению бензина из клеевой прослойки от нижних слоев клея к верхним с полным удалением растворителя с дублируемых поверхностей, что повышает монолитность покрышек и увеличивает прочность связи между деталями. [c.362]

Пигмешы — тонкодисперсные окрашенные порошки, не растворимые в воде и пленкообразующих веществах, с которыми при растирании образуют дисперсии, называемые красками. Наиболее широко применяют минеральные пигменты на основе оксидов и солей металлов. Основными характеристиками пигментов явл5потся цвет, укрывистость, интенсивность окраски, форма и размер частиц, смачиваемость, мас-лоемкость, удельный и насыпной вес, антикоррозионные свойства, устойчивость к атмосферным воздействиям, свету, теплу, химическая стойкость. Многие из перечисленных характеристик присущи и минеральным пигментам. Помимо лакокрасочной промышленности пигменты применяют в производстве резины, бумаги, линолеума, керамики, цемента, стекла, стеклянных эмалей, пластмасс, косметики и др. В различных областях к пигментам предъявляются свои требования. Так, для резины требуются очень тонкодисперсные, высокоактивные пигменты, активирующие процесс вулканизации. Для керамики, стекла и эмалей — термостойкие и способные хорошо диффундировать в расплавах. Для пластмасс — термостойкие пигменты, способные совмещаться с полимерами, и т.д. [460]. [c.316]

Несмотря на низкую концентрацию полимерных радикалов (П молей) во время вулканизации наблюдается интенсивное стуктурирование этиленпропиленового сополимера Робинсоном с сотрудниками [310] такое эффективное структурирование объясняется близким расположением друг к другу в момент реакции 2 полимерных радикалов, получаемых в разультате раз ложения одной молекулы перекиси Эффективность структури рования этиленпропиленового сополимера существенно зависит от его состава Повышение содержания пропилена от 30 до 75% вес приводит к уменьшению модуля, твердости, прочности на разрыв н увеличению удлинения при разрыве напряжения дс формации (табл 58) [c.91]

Это обусловило интенсивные исследования в области синтеза новых перекисеи, которые увеличивают скорость вулканизации и способствуют получению вулканизатов этиленпропиленового сополимера и гораздо меньшим запахом К числу таких переки еи относятся циклические моно и диперекиси общей формулы 1313] [c.93]

Равновесный модуль зависит главным образом от стеиени поперечного сшивания (вулканизации). Величина неравновесной части динамического модуля практически не зависит от степенн вулканизации . Таким образом, вулканизацией можно изменять величину динамического модуля, не изменяя внутреннего трения резины. Неравновесная часть модуля, как и внутреннее трение, суш,ественно зависит от числа полярных групп в цепн каучука и количества активного наполнителя, т. е. от характера и интенсивности межмолекулярного взаимодействия. Влняние наполнителя на динамический модуль сказывается в изменении Е при практически неизмененном Еоа- [c.217]

Преобладание деструктивных процессов над другими, одновременно протекающими процессами, является, однако, недостаточным для локального разрушения. Еще должны быть созданы условия для концентрации напряжений. Концентрации напряжений будет способствовать достаточная подвижность разорванных макромолекул. Если их перемещение (локальное пластическое течение) затруднено, растрескивание либо ослабляется, либо вовсе не происходит. Так, вулканизованный с помощью MgO карб-оксилатный каучук (СКС-30-1, содержащий 1,5% метакриловой кислоты), имеющий довольно редкую сетку, при растяжении интенсивно растрескивается в присутствии кислот. При образовании дополнительного количества более прочных поперечных связей, стойких к воздействию кислот (это достигается одновременной вулканизацией каучука тиурамом и MgO), локальные смешения затрудняются и растрескивание в кислотах прекращается. [c.277]

Сведения о причинах измельчения соли при вулканизации получили при исследовании [14] МУРР различных композиций бутадиен-стирольного каучука и МАЦ. Как видно из данных, приведенных на рис. 2.7, для смеси каучук — МАЦ как до, так и после прогрева при температуре вулканизации (155°С) рассеяние мало отличается от МУРР самого каучука. После нагревания при 155 °С смеси в присутствии ПДК интенсивность МУРР образца резко возрастает и на кривой обнаруживается широкий неявно выраженный максимум, [c.87]

Эффекты ассоциации полярных (особенно ионизированных) боковых групп неоднократно наблюдались при вулканизации карбоксилатного [1 2], бутадиен-винилпиридинового [3—5], бутадиен-нитрильного [6—10] и других каучуков с полярными функциональными группами. Вероятность ассоциации полярных и ионизированных поперечных связей в вулканизатах, образовавшихся в результате реакций по функциональным группам, достаточно высока вследствие интенсивного межмолекулярного взаимодействия между ними. Экспериментально этот эффект был обнаружен в работах [11— 13]. Реакции с полярными функциональными группами в цепи обычно протекают под действием полярных вулканизующих агентов, которые часто нерастворимы или плохо растворимы в каучуках. При этом процесс протекает как гетерогенная топохимическая реакция и, следовательно, определяется не только закономерностями элементарных химических реакций, но и совокупностью коллоидно-химических факторов, а ассоциированное состояние оказывается достаточно близким к равновесному и поэтому устойчивым в широкогм интервале температур и деформаций. [c.133]

Гетерогенные процессы при серной вулканизации с учетом топографических особенностей протекающих реакций можно представить следующим образом. Уже при изготовлении смесей сера и ускорители сорбируются на поверхности активатора. В результате их реакций друг с другом возникают с одной стороны ДАВ, а с другой — мыла жирных кислот, которые являются ПАВ для исследуемой системы. Дисперсные частицы ДАВ, сформировавщиеся у поверхности ZnO, приобретают кинетическую устойчивость, адсорбируя молекулы мыла, и постепенно диспергируются в массе каучука. Поверхностный слой ПАВ улучщает также совместимость ДАВ с каучуком и способствует адсорбции каучука (в виде эластомерных петель) на поверхности дисперсных частиц ДАВ. Результатом химических реакций ДАВ с эластомером, скорость которых определяется концентрационным и каталитическим эффектами, является вначале присоединение к полимерной цепи серы и фрагментов ускорителя в виде подвесок различной сульфидности, а затем превращение дисперсных частиц ДАВ в частицу, состоящую из полярных подвесок, связанных довольно интенсивными межмолекулярными взаимодействиями друг с другом и с некаучуковым веществом [c.234]

В работе [36] предложен новый метод повышения адгезии между двумя вулканизатами, аналогичный химической сварке пластмасс [12, 13]. Принцип этого метода заключается в вовлечении в реакцию неиспользованных в процессе вулканизации двойных связей атомов водорода а-метиленовых групп, а также функциональных групп, находящихся на поверхности частиц наполнителя. Химическая сварка вулканизатов может быть проведена при помощи раствора инициатора, наносимого на соединяемые иоверхноети, и интенсивного обогрева материала в поле токов высокой частоты. [c.252]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Изделия сложной конфигурации, тела вращения, армированные детали изготавливают периодическим формованием повышенным давлением в металлических пресс-формах. Различают холодное формование, когда подогретую резиновую смесь запрессовывают в холодную пресс-форму или холодную смесь прессуют в горячей форме, и горячее формование, при котором нагретую смесь отформовывают в горячей пресс-форме. Поскольку формование является этапом вулканизации изделия, то в первом случае формы направляют в вулканизационные котлы или прессы, а во втором и третьем — формование сочетают с последующей вулканизацией в прессе. В холодном формовании (рис. 5,1) изделие при вулканизации постоянно нагревается от температуры цеха до температуры вулканизации. При этом наружная часть изделия перегревается (кривая ), а потому и перевулка-низовывается, в сравнении с центром (кривая Р), что снижает однородность свойств, качество толстостенных массивных РТИ. Горячее формование с предварительным нагревом (кривая /—2) смеси практически устраняет этот недостаток, поскольку в ходе смыкания пресс-формы (или инжектирования смеси в форму — кривая 5—-4) резиновая смесь догревается до начала эффективной вулканизации и процесс протекает с близкой и высокой интенсивностью на поверхности (кривая 4—6) и в центре (4—5) изделия. Поэтому горячее формование наиболее производительно и широко распространено особенно оно рекомендуется в производстве массивных изделий. [c.118]