Окиси дегидратация

В результате сравнительного изучения каталитической дегидратации десяти вторичных и двух третичных спиртов в паровой фазе было показано [52], что продажная окись алюминия вызывает меньшее количество изомеризаций, чем флоридин, сульфат алюминия и фосфорная [c.414]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

Окись алюминия является стабильным катализатором — в отличие от алюмосиликата и фторированной окиси алюминия она слабо катализирует реакции крекинга и полимеризации и не дезактивируется за счет этих процессов. Каталитическая активность окиси алюминия связана с ее строением. Используя различную гидроокись алюминия, ее дегидратацией при разных температурах получают семь модификаций окиси алюминия (Х-, х-, у-, 6-, т)-, 6- и а) [14] [c.146]

Известно, что окись алюминия содержит центры различной кислотной силы [17, 25]. Слабокислотные центры ответственны за дегидратацию спиртов, среднекислотные — за перемещение двойной связи в олефине, сильные — за его скелетную изомеризацию. На 1 см поверхности АЬОз имелось сильнокислотных центров, в то [c.152]

Различная интенсивность адсорбционных процессов на различных участках поверхности данного адсорбента объясняется неоднородностью поверхности. Каталитическая активность материала обычно связана с адсорбцией реагирующих веществ на активных для данного процесса участках его поверхности, поэтому решающее значение имеет наличие именно этих активных участков (активных центров). Поэтому имеет значение не только адсорбция молекул исходных веществ, но и десорбция образующихся молекул п одуктов реакции. Существенно развитие поверхности, однако даже при значительной поверхности материал не будет активным катализатором, если структура и состояние ее таковы, что на ней нет необходимых активных центров. Вследствие этого для активности катализатора имеет значение не только химический его состав, но, не в меньшей степени, и способ изготовления, от которого зависят состав, структура и состояние поверхности катализатора. Так, специально приготовляемая активная окись алюминия служит хорошим катализатором реакции получения этилена путем дегидратации этилового спирта. Но для получения такой активной окиси алюминия необходимо тщательно соблюдать определенные условия, без чего она при том же химическом составе может не обладать активностью или быть мало активной. [c.495]

Как уже упоминалось, окись алюминия часто используется как носитель катализаторов. Она имеет кислые свойства и способна катализировать такую реакцию как дегидратация, если ее не нейтрализовать щелочью. Таким образом, при получении спиртов посредством гидрирования альдегидов или кетонов может произойти дегидратация спиртов, если в катализатор не включить щелочь. Могут добавляться и другие, менее основные окислы (как ZnO), но при этом должна быть принята во внимание возможность их восстановления с образованием менее активного сплава с активным металлом. В зависимости от температуры реакции это может являться достоинством или недостатком. [c.32]

Следует отметить, что не все вещества, активные в реакциях дегидратации, представляют собой гетерогенные катализаторы. В лабораторном методе превращения диацетонового спирта в окись мезитила используются каталитические количества (0,01%) иода в спиртовом растворе. Реакционную массу нагревают в перегонной колбе, отгоняя воду и окись мезитила по мере их образования /4/. [c.61]

В присутствии обычных катализаторов дегидратации (фосфорная кислота или окись алюминия) [c.124]

В патентной литературе чаще всего упоминаются два катализатора, применяемые для дегидрирования изопропилового спирта металлическая медь и окись цинка. Медь страдает тем недостатком, что ее активность уменьшается в процессе работы, а окись цинка вызывает в некоторой степени дегидратацию изопропилового спирта в пропилен. В промышленности сейчас, по-видимому, предпочитают производить ацетон дегидрированием, используя в качестве катализатора окись цинка, чистую или промотирован-ную. Одним из преимуществ этого метода по сравнению с методом окисления изопропилового спирта, о котором сообщается ниже, является то, что при дегидрировании в качестве побочного продукта получается чистый водород. В Германии производство ацетона осуществлялось дегидрированием изопропилового спирта, полученного из Сд—С4-олефинов, образующихся в процессе каталитического гидрирования окиси углерода при атмосферном давлении в жидкое топливо (гл. 3, стр. 62 и гл. 8, стр. 149). [c.315]

Это явление можно, по-видимому, объяснить тем, что в присутствии кислотных катализаторов окись углерода присоединяется к олефину, образующемуся из спирта вследствие дегидратации, тогда как при синтезе формиата связь углерода с кислородом в спирте не разрывается. [c.347]

Дегидратацию проводят в присутствии катализаторов, причем в подавляющем числе случаев в качестве катализатора применяют окись алюминия значительно реже используют кислый сернокислый калий или такие дегидратирующие вещества, как фосфорный ангидрид и серная кислота. Дегидратацию проводят при повышенной температуре и под уменьшенным давлением. [c.213]

Окись олова 8пО получается лишь косвенным путем — дегидратацией 8п(0Н)г или Ыа[8п(ОН)з] при нагревании 8пО (ДЯ°298= =—68,4 ккал/моль)—черное кристаллическое вещество, т. пл.= = 1040° С и т. кип.=1425° С. Известны метастабильная модификация 8пО красного цвета. [c.194]

Уже при 327° степень превращения изопропилового спирта в ацетон достигает 97,6%. При дальнейшем повышении температуры степень превращения увеличивается незначительно, доходя до 100% при 527°. Однако при высоких температурах сильно увеличиваются побочные реакции, из которых наибольшее значение приобретает дегидратация изопропилового спирта. Вследствие этого на практике предпочитают работать при 300—400 . В качестве катализаторов применяют медь, серебро, окись цинка. [c.321]

Окись мезитила. Ненасыщенный кетон строения (СНз)гС =СНСОСНз (= 129,5°, = 0,85). Давление пара при 20° 8 мм рт. ст., вспышки (в закрытом сосуде) 26,1°. Растворимость в воде не более 3%. Окись мезитила получают дегидратацией диацетонового спирта при 100—120° в присутствии слабой кислоты (щавелевой) [c.324]

В качестве катализаторов процесса дегидратации этиленциангидрина наилучшие результаты дают алюминиевая пудра и гранулированное олово. Дегидратацию этиленциангидрина также можно производить, применяя активную окись алюминия в качестве катализатора при этом получают высокий выход нитрила акриловой кислоты. [c.636]

В качестве катализаторов реакции дегидратации могут быть использованы или окись алюминия, или обычная (необожженная) глина. Их помещают в тугоплавкую стеклянную трубку диаметром 15—18 мм и длиной 60 см, через которую пропускают при нагревании пары спирта. Чтобы катализатор не высыпался из трубки, в нее вставляют на расстоянии 8 см от концов неплотные пробки из асбеста. Окись алюминия насыпают в трубку слоем высотой не более /3 диаметра последней. Если в качестве катализатора пользуются глиной, то ее смешивают с небольшим количеством воды, растирают до образования небольших неплотных комочков и подсушивают на умеренно нагретой песочной бане или в сушильном шкафу. [c.64]

В ЭТОМ широко применяемом синтезе алкенов из спиртов были использованы весьма разнообразные дегидратирующие агенты. Наиболее часто используются кислоты, например, серная [2, 3], безводная или водная щавелевая [4] или фосфорная [5, 6], кислотные окис--лы, например фосфорный ангидрид Г7, 8], а также основания типа едкого кали [8—10] и соли, такие, как бисульфат натрия-или калия i[8, 11], а также иод [12], диметилсульфоксид [13], фенилизоцианат I14], N-бромсукцинимид в пиридине [15] или хлорокись фосфора или тионилхлорид [16]. Интересно отметить, что из этих двух хлор-ангидридов тионилхлорид более сильный реагент, тогда как. хлор-окись фосфора более специфична. Из всех методов, перечисленных выше, чаще всего применяется дегидратация с бисульфатом калия, особенно при получении стиролов [17]. Дегидратацию обычно проводят в вакууме, чтобы удалять олефин по мере его образования, [c.86]

Если пары этилового спирта пропускать над катализатором, содержащим окись алюминия и окись цинка, при температуре 400° С и пониженном давлении 0,25 аг, происходит одновременно дегидратация и дегидрирование с образованием бутадиена-1,3 (дивинила), одного из важнейших исходных мономеров для производства синтетических каучуков [c.45]

Дегидрогалогенирование этиленхлоргидрина над известью приводит к образованию окиси этилена, но наибольшее количество этого соединения в настоящее время получают непосредственным окислением этилена над серебряным катализатором. Окись этилена — очень нужное промежуточное соединение для синтеза большого числа органических веществ. Эта окись вступает в реакцию с водой, образуя этнленгликоль, диэтиленгликоль и т. д. вплоть до нолиэтиленгликолей с длинной ценью и молекулярнынг весом, достигающим 6000. Полезный растворитель, диоксан, получается дегидратацией диэтиленгликоля. [c.580]

Альдольные конденсации под действием гидроксида натрия ускоряются в условиях межфазного катализа. Например, масляный альдегид в присутствии аликвата 336 дает (после дегидратации) 2-этилгексен-2-аль с выходом 90%, а в отсутствие межфазного катализатора выход продукта составляет лишь 14% [1714]. В присутствии ТЭБА порядок реакции конденсации ацетона меняется со второго на третий (относительно ацетона), и в результате образуется диацетоновый спирт, который далее превращается в окись мезитила и форон [1547]. [c.228]

При раскалывании кристалла СГ2О3 вдоль компактного слоя, заполненного анионами на каждом из этих анионов остается неском-пенсированный отрицательный заряд. Поскольку окись обычно готовят путем дегидратации гидроокиси, этот заряд компенсируется протонами в таком гидратированном состоянии поверхность должна быть каталитически неактивной. Необходима тщательная предварительная обработка. [c.25]

Для дегидратации алпфатпческих сииртов — этилового, ироии-лового, бутиловых и амиловых — в паровой фазе иримоияют окись алюминия пли минералы, содержащие окись алюминия. Из числа последних можно назвать сукновальные глины, бентонит и др. [c.346]

Изомеризацию диойпо11 связи, протекающую при каталитической дегидратации в присутствии окнси алюминия, можно объяснить тем, что окись алюминия ускоряет также п гидратацию в результате отщепления и последующего 1грисосдипепия воды двойная свянь перемещается к середине молекулы п наоборот, аналогично тому, как это подробно изложено при описании каталитического дегидрохлорпрования. [c.682]

Простые эфиры можно также получать парофазной дегидратацией спиртов при 190—250°, применяя в качестве катализаторов квасцы или активную окись алюминия. [c.154]

В своей работе по окислению пропилена кислородом Ленер [I] выделил только ацетальдегид, формальдегид и муравьиную кислоту. Однако Ньюитт и Мен, работавшие с избытком пропилена, получили при 215—280" и 12—18 ата окись пропилена, пропиленгликоль и глицерин наряду с различными кислотами и альдегидами [2]. Установлено, что в начальных стадиях окисления образуются аллиловый спирт и пропионовый альдегид. Можно сказать почти определенно, что аллиловый спирт и глицерин получаются в результате атаки кислородом метильной группы. Лукас исследовал окисление бутилена-2 кислородом при 350—500° [3]. Основными продуктами реакции являются ацетальдегид и дивинил. Установлено также присутствие глиоксаля, окиси олефина, кислоты и перекисей метилэтилкетон не обнаружен. Дивинил, по-видимому, получается в результате дегидратации 2,3-бутандиола или окиси бутилена, а окисление его по двойным связям приводит к глиоксалю [c.158]

Этиленциангидрин кипит при 221°. Он является важным промежуточным продуктом в производстве мономеров, способных к полимеризации. Дегидратация этиленциангидрина приводит к получению акрилонитрила СН2=СНСМ с выходом 80—90%. Реакцию осуществляют либо в паровой фазе при 300° над катализаторами дегидратации (активная окись алюминия), либо в жидкой фазе при кипении под атмосферным давлением в присутствии разнообразных катализаторов (металлическое олово, углекислый магний или сульфаминовая кислота) [c.368]

Как правило, дегидратацию арилметилкарбинолов проводят в присутствии катализаторов (кислый сернокислый калий, активированная окись алюминия, серная кислота, фосфорный ангидрид и др.). В литературе описаны также случаи дегидратации арилметилкарбинолов без катализаторов. [c.5]

Ацетилстирол. Активированную окись алюминия нагревают в течение 6 час. в токе воздуха при 550°, охлаждают до 480° и сразу же применяют для проведения дегидратации. 100 г (0,61 моля) 4-аце-тофенилметилкарбинола пропускают со скоростью Ькапля в 2 сек. через трубку из стекла пирекс (внешний диаметр 25 лглг), наполненную на протяжении [c.106]

Дегидратацию 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена проводят в вертикальной трубке из стекла пирекс диаметром 25 мм и длиной 50 см, наполненной окисью алюминия (4—8 меш) и снабженной электрообогревом. В верхней части трубки находятся две капельные воронки —одна для 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, а вторая для бензола, которым промывают систему. Нижняя часть трубки соединена с водоструйным насосом через холодильник, охлаждаемый водой, и приемник, погруженный в смесь сухого льда и трихлор-этилена. Перед дегидратацией окись алюминия активируют просасыванием слабого тока воздуха через реакционную трубку, нагретую до 500°, в течение ночи. 2-(а-Оксизтил)-5-хлортиофен растворяют в равном объеме бензола и раствор вводят со скоростью 100 мл/часв реакционную трубку, нагретую до300° и эвакуированную до остаточного давления 30—ЮОмм. После того как весь раствор будет израсходован, в трубку вводят бензол в объеме, равном объему раствора 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена, и дают ему стекать в течение часа только после этого отсоединяют приемник. Продукты реакции перегоняют в вакууме в присутствии небольшого количества тринитробензола как ингибитора полимеризации. Выход 2-винил-5-хлортио-фена составляет 72% от теорет. [292]. [c.236]

Винил-4-метилтиофен получают дегидратацией 2-( -ок-сиэтил)-4-метилтиофена по методике, предложенной для синтеза 2-винилтиофена (см. стр. 232) выход равен 95% от теорет. [287]. [c.238]

При дегидратации из диацетонового спирта получают окись мезитила, которую далее восстанавливают до метилизобутилкетона или метил изобутил карбинола. Метилизобутилкетон является ценным растворителем лаков и красок. С помощью этого кетона можно удалять старые лакокрасочные покрытия, а также проводить депа-рафинизацию нефтепродуктов. Метилизобутилкарбинол применяется как в качестве растворителя, так и в качестве пенообразователя при флотации руд. При пиролизе окиси мезитила образуются такие важные продукты, как изобутилен и кетен. Сам диацетоновый [c.182]

В третьей зоне при 900—1200°С диссоциирует карбонат кальция, образуется окись кальция. В этой же зоне начинаются реакции в твердом состоянии между окисью кальция и продуктами дегидратации глины, активизированными обжигом в предыдущей зоне печи. Окись алюминия образует с окисью кальция соединение СаО AI2O3. Двуокись кремния с известью образует в небольших количествах двух-кальциевый силикат 2СаО SiOj. [c.178]

Наконец, громадную (можно сказать, основную) роль в каталитических процессах играет методика получения или предварительной обработки катализатора. Высокая каталитическая активность наблюдается, как правило, только при рыхлой и неустойчивой структуре его поверхности и при достаточной ее величине. В связи с этим катализаторы окисного типа готовят обычно обезвоживанием соответствующих гидроокисей или термическим разложением нитратов, металлические катализаторы — восстановлением окислов водородом. Во всех подобных случаях катализатор получается именно в рыхлом и неустойчивом состоянии (так как расположение его частиц отвечает условиям устойчивости не для него самого, а для того соединения, из которого он получен). Вместе с тем приготовление катализатора стараются вести при возможно более низкой температуре, чтобы не дать возможности образовавшимся частицам перегруппироваться в более устойчивые формы. Если позволить последнему процессу пройти, то активность обычно снижается нли даже теряется. Например, полученная высушиванием гидроокиси при сравнительно низких температурах окись алюминия (AljOs) яв- яется прекрасным катализатором процесса дегидратации винного спирта, тогда как после нагревания выше 400 °С она перестает действовать. Точно так же выделенная в виде менее устойчивых кубических- кристаллов РеаОз каталитически активна, а при ее перегруппировке в более устойчивую ромбоэдрическую форму активность теряется. В отдельных случаях прокаливание катализатора ведет к изменению самого характера его,действия. Например, aSO<, полученный обезвоживанием гипса при невысокой температуре, разлагает винный спирт на 94% с образованием 2H< и на 6% — Н2, тогда как на предварительно прокаленном докрасна aSO реакция идет более чем на 80% с образованием водорода. Как правило, наилучшие результаты дает приготовление твердого катализатора в атмосфере той газообразной системы, для реакции в которой он предназначен. [c.349]

Каталитическая дегидратация спиртов имеет в основном большое значение для промышленного синтеза олефпнов, но применяется и в лабораторной практике, особенно для получения низших олофптта теилена, пропилена, бутилена. Подходящими катализаторами для этого процесса являются у-окжсь алюминия, окись тория и голубая окись вольфрама. Первичные и вторичные спирты дегидратируются чаще всего в газовой фазе при 250—450° С. Высококипящие спирты дегидратируются уше без катализатора при 150—200° С (стр. 672). [c.676]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

В других условиях, например в присутствии катализаторов, содержащих окись железу, происходит частично дегидрирование циклогексанола с образованием фенола, а также в некоторой степени дегидратация с образованием циклогексена. В присутствии катализаторов, частично окисленных при приготовлении сплава, в значительной степени протекает конденсация двух молекул образующегося циклогексанона с возникновением высококипящего циклогексилиденциклогексанона [c.845]

Окись кобальта Со Од получают кипячением гидрата закиси кобальта с окислптелямп, например с хлорной водой, с последующей дегидратацией прп 250° С осадка состава СогОз нНгО. Однако продукт может содержать примесь ипзишх окислов. [c.111]