Полипропилен степень полимеризации

До сих пор мы не упоминали о молекулярной массе М, которая не является взаимозаменяемой характеристикой степени полимеризации п. Именно с этим и связаны неопределенности корреляций / и 5. Действительно, в зависимости от молекулярной массы одного звена молекулярная масса макромолекулы в целом при одном и том же значении п может варьировать в широких пределах. Дос га-точно сравнить полипропилен со звеном —СНа—СН(СНз)— и один из полиимидов, изображенных на стр. 22. [c.41]

На измерении амплитуды сигнала свободной индукции основаны методы определения общего содержания водорода в углеводородах, наполнителя в полиамидных сополимерах (в том числе, эластомеров, полиэтилена), полиэтилена в полипропилене, полибутадиена в полистироле, мономеров в поливинилацетате и полибутадиене, пластификатора в пленках поливинилхлорида, твердого вещества в латексах. По амплитуде сигнала эхо устанавливают степень полимеризации метилметакрилата, твердый остаток в водных отходах, влаго-содержание катализаторов, масло в восках. Релаксационные измерения используют для определения скорости полимеризации стирола, вязкости масла и др. [c.264]

Так получается промышленный полиэтилен высокого давления со степенью полимеризации и = 600—1200, который широко используется как изолятор и упаковочный материал, для изготовления пленок, труб и т. д. Он химически очень инертен, однако термически и фотохимически не очень устойчив. Аналогично получают полипропилен высокого давления. [c.356]

Реакции полимеризации и поликонденсации. Общие понятия химии высокомолекулярных соединений (ВМС) мономер, полимер, элементарное звено, степень полимеризации (поликонденсации). Примеры различных типов ВМС полиэтилен, полипропилен, полистирол, поливинилхлорид, политетрафторэтилен, каучуки, фенол-формальдегидные смолы, полипептиды, искусственные и синтетические волокна. [c.505]

При написании суммарной формулы полимера степень полимеризации обычно обозначают буквой п, например /—СНа—СН— полипропилен. [c.369]

Полипропилен производят с молекулярным весом 80 ООО и 150 ООО. Вычислить степень полимеризации каждого полимера. [c.213]

Одним из основных направлений в работах по совершенствованию процесса производства полипропилена является стремление уменьшить количество катализатора в такой степени, чтобы его присутствие в полипропилене после полимеризации соответствовало техническим требованиям. При этом условии отпадает необходимость в стадиях промывки полипропилена и регенерации промывной жидкости. [c.134]

Полипропилен представляет собой новый пластик, являющийся Продуктом полимеризации пропилена. Переработка полипропилена в изделия аналогична переработке полиэтилена. Полипропилен отличается от полиэтилена более высокой термостойкостью. Изделия из полипропилена выдерживают нагрев до 100— 120° С без изменений. Материал отличается высокой регулярностью структуры и кристалличностью. При комнатной температуре содержит примерно 80—82% кристаллической части. Физические свойства полипропилена определяются его химиче- ской структурой и в значительной мере зависят от степени полимеризации. Он может быть различных молекулярных весов (до 200 000). По внешнему виду полипропилен представляет собой рыхлый белый мягкий порошок. [c.261]

Наиболее известен и шире всего распространен способ радикальной (инициированной) полимеризации. Все материалы, полученные этим способом, например полиэтилен, полипропилен, поливинилхло-рид, термопластичны. Полимеризация предполагает объединение мономеров, которые соединяются друг с другом при нагревании или воздействии катализатора за счет раскрытия имеющихся в мономерах двойных связей. Возникающие во время экзотермически протекающей реакции реак-ционноспособные радикалы объединяются преимущественно в цепные макромолекулы. Побочных продуктов при этом не образуется. Элементный состав полимера определяется участвующими в строении мономерами. Метод полимеризации предоставляет технологам возможность изменять свойства высокомолекулярных материалов путем воздействия на протекание процесса полимеризации. Для полимеризации характерны три фазы. В первой протекает реакция инициирования. При достаточном воздействии энергии и (или) катализатора образуется большое количество реакционноспособных молекул мономера, из которых во второй фазе реакции должна возникнуть цепь соответствующей длины. От длины цепи, т. е. степени полимеризации (число отдельных молекул мономера, соединенных в одну цепь) существенно зависят свойства материала. По этим данным можно рассчитать молекулярную массу, которая часто используется для характеристики полимерных материалов. [c.77]

Под влиянием радиоактивного излучения полиизобутилен, в противоположность полиэтилену и полипропилену, разрушается без последующего структурирования, т. е. не образует сетчатого полимера. Молекулярный вес полиизобутилена уменьшается пропорционально увеличению дозы облучения материал превращается в вязкую жидкость (степень полимеризации порядка 7). Каждый разрыв главной цепи полиизобутилена сопровождается образованием двойных связей в макромолекулах и выделением метана. Очевидно, процесс проходит по следующей схеме [c.253]

Свойства полимера в большой степени зависят от характера взаимодействия между смежными участками различных цепей. В простейшем случае — в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов (полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое взаимодействие обусловливается только обычным взаимным притяжением между молекулами ( 27), в частности — дисперсионными силами. В случаях, когда цепи на отдельных участках достаточно близко располагаются одна от другой, силы притяжения могут быть довольно значительными. В полимерах, содержащих гидроксильные группы (целлюлоза), иминогруппы НН (полика- [c.567]

В зависимости от условий полимеризации и термической обработки большая или меньшая часть полимерного вещества переходит в кристаллическое состояние, поэтому обычно наряду с аморфной в полимере представлена в той или иной степени кристаллическая структура. К распространенным кристаллизующимся полимерам относятся полиолефины (полиэтилен, полипропилен), полиамиды (капрон) и полиэфиры (лавсан). При нагревании кристаллическая структура полимера нарушается, и он переходит в аморфное состояние. Механическая прочность кристаллических полимеров значительно больше, чем аморфных. Например, прочность на разрыв аморфного полиэтилена 20—30, а кристаллического до 700 —1000 MH/м Волоконце полиэтилена длиной 7—10 см и толщиной 0,03—0,04 мм обладает прочностью до 4 ГН/м , в то время как прочность лучших сортов легированной стали около 2 ГН/м . Полиэтилен легче стали в 7—8 раз, поэтому при равной массе полимерное волокно окажется в 15—20 раз прочнее стали. [c.337]

Катализаторы Циглера — Натта позволили получать полиэтилен (ПЭ), полипропилен (ПП) и другие поли-олефины с чрезвычайно высокой молекулярной массой, особой малоразветвленной структурой, высокой степенью кристалличности. Полимеризация этилена протекала в мягких условиях, не требовалось высоких давлений и температур. При исследовании полимеризации пропилена была обнаружена стереоспецифичность новы [c.6]

Свойства полимера в большой степени зависят от характера взаимодействия между смежными участками различных цепей. В простейшем случае — в продуктах полимеризации этиленовых углеводородов (полиэтилен, полипропилен) и близких к ним такое [c.560]

Степень перемещения И в процессе полимеризации определялась природой растворителя в гептане был получен обычный полипропилен, в бензоле (особенно при повышенных давлениях и температуре) — сополимер этилена с пропиленом, а в дихлорэтане при нормальном давлении — кристаллический полиэтилен. ИК-спектры полученного в бензоле полимера показывают малую абсорбцию при 1156 сл , указывающую на небольшое содержание метильных групп в полимере. Полимер представляет собой аморфный сополимер этилена и пропилена с содержанием этиленовых звеньев [c.184]

Полипропилен по свойствам очень близок к полиэтилену поэтому прн введении его в битум свойства смеси близки к полиэтилен-битумным смесям. Из литературных источников известно, что лучшие свойства получаются при совмещении битума с атактическим полипропиленом, полученным методом специфической полимеризации. Молекулярный вес полимера может колебаться в пределах 15—60 тыс. у. е. [168, 188]. Изменение структуры смесей битума с полипропиленом изучал Вальтер [168]. Исследования показали, что при содержании полипропилена в битуме до 30% структура композиции мелкодисперсна, причем степень диспергирования зависит только от способа смешения. При содержании полипропилена 40% наблюдается разделение фаз. 50-процентная смесь является крупнодисперсной битумной эмульсией [c.68]

Для случая полимеризации окиси пропилена каталитически- активными оказались следующие галоидные соединения [17, 18] хлористый алюминий, пятихлористая сурьма, хлористый бериллий, треххлористый индий, бромистое железо, хлорное олово, четыреххлористый титан, хлористый цинк, четыреххлористый цирконий и хлористое железо. К каталитически неактивным галоидным соединениям относятся треххлористая сурьма, хлористая и полухлористая медь, хлористая и хлорная ртуть, хлористый хром и бромистый никель. Противоречивые данные приводятся для хлористых кобальта, никеля и магния. Полипропилен-оксиды, полученные на активных галоидных соединениях, в значительной степени или полностью аморфны и представляют собой вязкие жидкости или твердые каучукоподобные продукты. Отсутствие кристаллической фазы в образующемся полимере может быть связано с отсутствием воды в процессе полимеризации. [c.299]

Исследована привитая сополимеризация на полипропилене. Скорость прививки акрилонит рила к предварительно облученным пленкам полипропилена увеличивается с повышением температуры . Энергия активации составляет 11,5 ккал/моль.Ищ постоянной дозе скорость полимеризации возрастает с уменьшением мошности дозы предварительного облучения. При постоянной мощности дозы скорость полимеризации пропорциональна дозе в степени 3,4. [c.101]

Полипропилен высокой степени кристалличности, особенно пригодный для изготовления волокон, тканей, клеев и защитных покрытий, получают путем растворения пропилена в углеводородном растворителе или смеси растворителей и полимеризации в присутствии четыреххлористого титана, амилнатрия и диэтилкадмия использование амилнатрия не обязательно [c.60]

Первыми продуктами полимеризации пропилена были масла, в которых относительная конфигурация атомов в цепи беспорядочная, — атактический полимер. Полимеры алкенов, полученные под действием катализаторов Циглера, обладают высокой степенью симметрии, возможно из-за того, что большая поверхность катализатора способствует регулярному росту. Получаемый таким способом полипропилен — кристаллический изотактический продукт с температурой плавления 170° С. Такая полимеризация называется стереоспецифической все третичные атомы углерода имеют одинаковую конфигурацию [c.51]

В качестве примера рассмотрим сушку полипропилена и полиэтилена высокой плотности. Оба продукта получают по сходным технологическим процессам — каталитической гетерогенной полимеризацией в жидкой органической среде. При выгрузке из полимеризатора оба материала представляют собой суспензии с размером частиц 100—300 мкм. На этом сходство кончается. Полипропилен высушивается труднее при больших затратах энергии. Это можно объяснить различием в морфологии частиц и разной степенью набухания. Конечная влажность полипропилена должна быть ниже, так как он более [c.177]

Существуют, однако, полимеры иоключительно регулярного строения. К ним относится природный каучук, ряд белковых тел, а также получаемые путем недавно открытой стереосиецифиче-ской полимеризации кристаллические полиэтилен, полипропилен и т. д. Такого рода стереорегулярные иолимеры, конечно, находятся ближе к стехиометрическому составу. Однако и они далеко не индивидуальны в классическом понимании этого термина. Эти полимеры обладают той же усредненной степенью полимеризации и, следовательно, усредненным молекулярным весом в них ж(К—[СНг—СНК ].г—В") такая же переменная, хотя и целочисленная, величина, как и во всех других высокомолекулярных соединениях. В них имеется то же неполновалентное [c.202]

Применение комплексных катализаторов позволяет получать полиолефины с высокими степенями полимеризации. Некоторые из них, как, например, изотактиче-ский высокомолекулярный полипропилен, получены только после открытия гетерогенных комплексных катализаторов. [c.28]

В промышленности полипропилен получают полимеризацией пропилена в растворителе (бензине, гектане, пропане) при давлении 1—4 МПа (в зависимости от применяемого растворителя). Реакция идет при 70°С в присутствии каталитического комплекса AiRs-bTi ls. Максимальная активность катализатора при молярном отношении АШз Т1С1з>3 2. Степень кристалличности полипропилена зависит от размера частиц катализатора. Активность наибо- [c.50]

Проведены также работы по радиационной полимернзации пропилена при 5000—-17000 ат и 21, 48 и 83° С [42, 43]. При этом максимальная степень полимеризации доходила до 75, радиационнохимический выход полимера до 108 000, степень превращения до 20%- ИК-спектр радиационного полипропилена сходен со спектром плавленного полимера Циглера — Натта. Пропильные и винильные группы присутствуют в малых количествах. Полипропилен растворим в бензоле при комнатной температуре. Иногда растворы опа-лесцируют. Результаты работы указывают на радикальный меха-ханизм полимернзации [42]. [c.121]

Катионообменные смолы (катиониты)—гетерополикислоты, состоящие из высокомолекулярной матрицы и катионогенных групп (чаще всего 50зН, СООН, РО3Н2, АзОзНг) и обладающие каталитическими свойствами [17]. Основой в большинстве случаев является полистирольная матрица, которую получают суспензионной полимеризацией с последующим сульфированием серной кислотой (в случае присутствия сульфокислотной группы). В зависимости от условий образуются гелеобразные либо макропористые полимеры, а при использовании полистирола с полипропиленом — формующиеся катализаторы. Наряду с поли-стирольной основой применяют и другие, например, силоксано-вые и фторопластовые. Активность катализатора определяется как свойствами полимерной основы, степенью сульфирования, так и размерами зерна катализатора, степенью его пористости, термической стабильностью и кислотностью. [c.26]

В промч ти К.-и. п. осуществляют как крупнотоннажные непрерывные процессы. Полимеризацию чаще всего проводят в среде орг. р-рителя (см. Полимеризация в растворе), реже-методом газофазной полимеризации. В связи с высокой чувствительностью металлоорг. катализаторов к каталитич. ядам требуется высокая степень очистки мономеров и р-рителей от следов О2, Н2О и др. В промч ти К.-и. п. производят ок. /з общего кол-ва полиэтилена (полиэтилен высокой плотности и т. наз. линейный полиэтилен низкой плотности, т.е. сополимер этилена с небольшим кол-вом а-бутена), полипропилен, этилен-пропиленовые каучуки, высшие полиолефины, 1/ис-1,4-полиизопрен и 1/ис-1,4-полибутадиен (см. Изопреновые каучуки синтетические, Бутадиеновые каучуки). Суммарное мировое произ-во полимеров методами К.-и. п. измеряется многими млн. т. [c.465]

С 1936 г. английский концерн ИСИ, а вскоре затем и ИГ стали выпускать полиэтилен высокого давления. Исследователями-химиками обоих концернов было найдено, что этилен полимери-зуется в присутствии катализаторов при высоких температурах и давлениях. В 1953 г. К. Циглер (1898—1973) разработал метод полимеризации этилена при низких давлениях с применением смешанных металлорганических катализаторов А1(С2Н5)з. В том же году итальянский химик Дж. Натта (1903) открыл способ получения полимеров олефинов упорядоченной структуры (изотак-тический полипропилен). Оба эти открытия стали основой для получения полиэтилена различной степени эластичности. В 1938 г. американская фирма Дюпон стала выпускать тефлон — продукт полимеризации тетрафторэтилена. Этот полимер обладает особенно высокой термической устойчивостью и стойкостью по отношению к кислотам и едким щелочам. [c.283]

Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. При полимеризации пропилена на обычном хромокисном катализаторе образуется смесь продуктов — от маслообразных до твердых, содержащих наряду с атактическим полипропиленом некоторое количество изотактической фракции с молекулярным весом до 5 10. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор (окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. По данным Долгонлоска и сотрудников, полибутадиен и полиизопрен, полученные под влиянием этого катализатора, построены целиком из звеньев 1,4-транс [63]. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [c.435]

Проблема кристаллизации молекул полимеров возникла в науке совсем недавно Дело в том, что кристаллизуются исключительно стереорегулярные полимеры, которые были открыты только в 1955 г. Начало было положено работой Циглера и сотрудников [1], сообщивших о полимеризации этилена при низком давлении. Эти авторы использовали новый катализатор — смесь расгворов триметилалюминия А1(СНз)з н тетрахлорида титана Т1С14. В том же году Натта и сотрудник 2—4], применив циглсровский метод полимеризации, синтезировали некоторые поли-а-олефины, в том числе полипропилен и полистирол. Высокая степень кристалличности этих полимеров обязана их стереорегулярной структуре. За это открытие Циглер и Натта были удостоены нобелевской премии. [c.6]

Это разделение имее до некоторой степени условный характер, так как полимерный материал при одном и том же химическом составе, но при различных способах получения или различных методах применения может функционировать в одном случае в виде пластика, в другом — каучука, в третьем — синтетического волокна. Так, например, полипропилен применяется как пластмасса, по нити из полипропилена используются для получения синтетического волокна. Из сополимера этилена с пропиленом, в зависимости от метода полимеризации, получают каучук (сополимеризация) или пластмассу (блоксополимеризация). [c.43]

В отличие от полиэтиленовых полипропиленовые волокна имеют важное значение в промышленности. Исходным сырьем для них служит полипропилен с преимущественно изотактиче-ской структурой, который получается полимеризацией пропилена при низких давлениях и температурах на катализаторах циглеровского типа в инертном углеводородном растворителе. Атактический полипропилен не обладает волокнообразующими Свойствами, а синдиотактический не производится в промышленности. Полимер с Т пл 165°С и молекулярным весом до 400 000 отфильтровывают от реакционной смеси, освобождают от остатков катализатора, добавляют антиоксидант, окрашивают (если это нужно) и подвергают формованию из расплава с последующим вытягиванием волокна. Существенно, чтобы тактичность полипропилена составляла около 90%. Ориентированное волокно может иметь высокую степень кристалличности — до 50—60%). Стремление свести к минимуму пространственное взаимодействие между метильными группами заставляет почти линейные молекулы полимера принимать форму спирали, в которой на каждый, виток приходится три мономерных звена, а скелетные связи С—С поочередно находятся в транс- и гош-по-ложениях (рис. 9.6). [c.334]

Рисунок 1, а представляет собой рентгенограмму полиэтиленовой пленки с привитым на пей слоем поливинилиденхлорида. Рентгенограмма отчетливо обнаруживает две системы рефлексов, относящиеся как к полиэтилену, так и к поливинилиденхлориду, причем, судя по характеру этих рефлексов, степень ориентации как подложки, так и привитого слоя одинаковы. Рентгенограмма, представленная на рис. 1, б, относится к полипропиленовому волокну с привитым на нем ноливипилиденхлоридом. Поскольку полипропилен дает волокно с более высокой степенью ориентации по сравнению с полиэтиленом, то и поливинилиденхлорид получается здесь более ориентированным. Отчетливо видно, что рентгенограмма отвечает двухкомпонентному комбинированному волокну, состоящему как бы из двух независимых высокоориентированных и высококристаллических волокон. Здесь предельно четко видно ориентирующее влияние волокна-нодложки па рост привитого слоя. По-видимому, при такой эпи-таксической полимеризации осуществляется наиболее плотная укладка цепей привитого полимера и цепей подложки. [c.133]

На каталитической системе, включающей тетрахлорид титана (1 моль), амилнатрий (2,5 моль) и этилкадмий (0,1 моль), получают полипропилен высокой степени кристалличности, который можно использовать без предварительной экстракции аморфной фазы. Указанные количества полимеризуют от 15 до 75 моль пропилена Двухкомпонентная система, состоящая из амилнатрия и тетрахлорида титана, способствует образованию белого пористого полимера. Катализатор готовят, добавляя амилнатрий к тетрахлориду титана в пентановом растворе образующийся темно-коричневый осадок является эффективным катализатором при 20° С и давлении ниже 100 ат. Как компонент каталитической системы амилнатрий активнее бутиллития, так как обеспечивает более высокие скорости полимеризации и большее содержание изотактической фракции в полимере (70%). Причиной большей активности, возможно, является более ионный характер алкилнатрия [c.24]

Бурлент и Хинш [303], в противоположность Чарлзби, установили, что реакция полимеризации полипропилен-малеинатфталатов разной степени ненасыщенности при облучении у-лучами Со при 25° С зависит от интенсивности излучения. К этому выводу они пришли на основании изучения изменения содержания золь-фракции и среднего молекулярного веса на узел сшивки (Мс) ( табл 15).Боль- [c.140]

Полипропилен получают в результате полимеризации пропилена в присутствии металлорганических катализаторов. Полипропилен отличается легкостью, прочностью и высокой теплоемкостью. Полипропилен в значительной степени имеет стереорегулярное строение и содержит около 85—93% изотактической фазы и небольшое количество (около 7—15%) атактической фазы. Изделия из полипропилена не изменяют своей формы при температуре до 150°С. По электроизоляционным свойствам полипропилен аналогичен полиэтилену. Полипропилен обладает химической стойкостью к разбавленным неокисляющим кислотам и щелочам, нерастворим при комнатной температуре в органических растворителях. [c.206]

Полипропилен, так же как и полиэтилен, — термопластичный полимер, продукт полимеризации пропилена. Полипропилен отличается высокой степенью кристалличности (95%) и повышенной, по сравнению с полиэтиленом, температурой плавления (160—170 С). Этим определяются значительные преимущества полипропилена перед полиэтиленом более высокие прочность, термостой- [c.81]

Эта разница в построении приводит к огромным различиям в функциях и свойствах этих природных биополимеров. Поразительным является тот факт, что в биологических системах никогда не происходит ошибок и синтез макромолекул осуществляется всегда по определенному типу связи. В то же время в синтетических полимерах (даже в тех случаях, когда можно регулировать порядок связей) никогда не удастся добиться столь высокой степени однородности. Например, при полимеризации пропилена на каталитической системе ТЮд—А1(С2Н5)з можно регулировать расположение периферических а-атомов углерода вдоль полимерной цепи, однако при этом удается получить полипропилен лишь с 85% изотактической структуры. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология