Диспропорционирования зона

Отличительная особенность процесса — подача водяного пара в зону реакции в количестве до 1,5 моля на 1 моль сырья для снижения парциального давления углеводородов, что приводит к уменьшению скорости реакций диспропорционирования. [c.92]

Если рассмотреть распад сложных молекул, то значения констант равновесия указывают на наибольшую вероятность процессов симметричного распада. Константы равновесия реакций диссоциации алканов на радикалы, как известно, определяют равновесные концентрации радикалов в зоне реакции. Найденные таким образом значения концентраций радикалов -СНз и -СзНа согласуются с экспериментальными данными [135]. Аналогичная тенденция возрастания констант равновесия с усложнением алканов и алкенов наблюдается в реакциях молекулярного диспропорционирования (см. табл. 10.1). При расчете равновесий этих реакций основное значение имеют тепловые эффекты, а энтропийные факторы играют второстепенную роль, так как Аг = 0. [c.114]

Этим методом получен наиболее чистый алюминий. За счет подобной реакции диспропорционирования происходит перенос углерода из более горячей зоны в более холодную [c.67]

Применение смешаннофазного сырья вносит осложнения, связанные с неравномерностью распределения жидкости в реакторе. Эту трудность пытались устранить различными способами, например монтажом сложных распределительных устройств на входе в реактор и дополнительных распределительных устройств на промежуточных уровнях по высоте слоя катализатора, чтобы повысить эффективность контактирования жидкой фазы с водородом и катализатором. В настоящее время весьма широкое применение находит нодача сырья в нескольких точках с использованием отражательных перегородок вместо подачи в одной точке, при которой, как хорошо известно, увеличивается возможность канального проскальзывания. Это особенно важно потому, что в некоторых случаях неравномерное распределение жидкого сырья приводит к образованию в слое катализатора зон, которые с течением времени забиваются углеродистыми отложениями. Такие отложения образуются, если недостаточная нодача водорода или катализатора вызывает диспропорционирование связанного водорода, ведущее к образованию продуктов с низким содержанием водорода, например кокса. Одновременно с этим в других зонах слоя имеется избыток водорода, что ведет к крекингу с образованием продуктов, обогащенных водородом, в предельном случае метана. Такие явления снижают выход и качество целевого продукта, увеличивают отклонение температуры от заданной и вызывают необходимость продолжительной регенерации. [c.149]

При диспропорционировании толуола добавка воды в зону реакции увеличивает степень превращения толуола [3]. Дан- [c.113]

Имеются по существу два способа получения графт-полимеров при помощи ионизирующей радиации. В нервом полимер и мономер находятся в контакте. Здесь полимер должен быть наиболее чувствительным к радиации. Более того, для достижения лучших результатов полимер должен частично набухать в мономере. В такой вязкой среде уменьшается вероятность обрыва цепи посредством рекомбинации или диспропорционирования полимерных радикалов, поэтому скорость полимеризации увеличивается. Для поддержания полимеризации в зону реакции непрерывно добавляют мономер. Таким путем может быть достигнуто любое соотношение между начальным и конечным полимерами. В процессе реакции надо поддерживать такие условия, чтобы система была свободна от кислорода. [c.244]

Изомеризация алкилфенолов на окисных катализаторах сопровождается их диспропорционированием, дезалкилированием и заменой ок-сигруппы на водород. Присутствие в зоне реакции паров воды или водорода уменьшает образование ароматических углеводородов и отложение углеподобных продуктов на катализаторе [291, 301] (см. также [302, 305, 306, 308, 310]). Органические основания, например хинолин и пиридин, отравляют катализатор [291, 301]. Интересно, что в случае фторбората алюминия, осажденного на окиси алюминия, тиофенолы в отличие ог органических оснований подавляют только реакцию изомеризации, мало влияя на процесс диспропорционирования [291]. [c.48]

Опубликован [76] метод производства дурола, основанный на реакциях изомеризации и диспропорционирования. В качестве сырья используют фракции, содержащие главным образом ароматические углеводороды Сд и меньшие количества ароматических углеводородов С - К сырью добавляют водород, после чего смесь пропускают через реакционную зону, содержащую окисномолибденовый катализатор на алюмосиликатном носителе. Температура процесса от 343 до 445° С, избыточное давление более 21 ат. Легкие и тяжелые ароматические углеводороды отделяют от ароматической фракции Сю перегонкой и возвращают в реакционную зону. Дурол выделяют из фракции С кристаллизацией, а фильтрат или маточный раствор также возвращают в реактор. [c.332]

Метод истечения. Данный метод основан на очень простом принципе. Схема установки приведена на рис. 17. Мономер поступает в капиллярную трубку 1 и стекает вниз, проходя при этом зону облучения 2. В резервуар 3 вводится ингибитор полимеризации. Очевидно, что рост кинетической цепи, образовавшейся при облучении в зоне 2, будет продолжаться лишь до тех пор, пока существует радикал, т. е. пока мономер не достигнет резервуара 5 и не произойдет рекомбинации или диспропорционирования. Это дает возможность путем изменения длины трубки I (т. е. времени вытекания реак- [c.55]

Уменьшение расхода кремния с повышением температуры молибдена (см. рис. 37) можно объяснить повышением температуры во всех зонах кварцевого муфеля установки, что уменьшает вероятность протекания реакции диспропорционирования (54 ) в менее нагретых зонах муфеля, т. е. способствует сохранению дихлорида кремния в газовой смеси. Так, например, измерения температуры показали, что повышение температуры молибдена от 1150 до 1473 К приводило к увеличению температуры в верхнем и нижнем горизонтальных коленах муфеля на 120 К, т. е. от ПОЗ до 1223 К. [c.87]

Присутствие в реакционной зоне кислотных или щелочных катализаторов снижает температуру разложения дифенилолпропана. Основными продуктами крекинга являются фенол и /г-изопропе-нилфенол. При щелочном катализе побочные реакции, такие, как диспропорционирование и полимеризация алкенилфенолов, проте- [c.10]

В процессе фирмы Union Oil [230] рецикл диэтилбензолов в зону алкилирования позволяет избежать дезактивации катализатора [кристаллический алюмосиликатный цеолит состава 10% (масс.) гидрогеля алюминия, 90% (масс.) цеолита NH4Y, содержащего 0,2% ЫагО], вызываемую полимеризацией и циклизацией олефинов. Поскольку рецикл побочных продуктов — полиалкилбензолов также уменьшает длительность пробега катализатора, диспропорционирование последних в этилбензо-лы проводят в отдельной реакционной зоне. Схема процесса приведена на рис. 6.9. [c.243]

Диспропорционированием сопровождается также гидролиз галидов и оксогалидов Тс (VI) и Re (VI), протекающий весьма энергично с образованием НЭО4, ЭО2 и HHal. При взаимодействии ЭО3, ЗОНа , ЭРб, ЭС1б со щелочами образуются соответствующие соли и ЭОа, например [c.333]

При осуществлении диспропорционирования бензоата калия в дикалийтерефталат выявлена возможность применения устройства с бесконечной транспортной лентой, проходящей через зону обогрева, и найдено, что в интервале 440—460° и при давлении 10 ат углекислоты выход терефталевой кислоты достигает 86— 94,6% от теории на превращенное сырье [1]. Производительность реактора составляла 10 кг в сутки. [c.169]

Оценки изменения полных зонных энергий рассмотренных структур (АЕ) показали, что образование в объеме ТР малых кластеров кислорода или изолированных плоских слоев дефектов маловероятно (АЕ > 0). Величины АЕ для серии 4, наоборот, принимают большие отрицательные значения, достигая АЕ = -3,33 эВ при X 0,5, когда примеси кислорода образуют двухслойную плоскость. Очевидно, стремление примеси к формированию кислородных доменов в объеме ТР может свидетельствовать об ограниченной области существования вюртцитных оксинитридных ТР и отражать тенденцию к их диспропорционированию (на нитрид и оксид) с ростом содержания кислорода. [c.111]

Действительно, признаки изменения нефтей в сторону их облагораживания , сопровождающегося понижением содержания смол и асфальтенов, уменьщением удельного веса, у сторонников представлений, сформулированных В.А. Успенским и O.A. Радченко [1947], ассоциируются с относительно слабым проявлением гипергенных процессов (окисление, осер-нение и тд.) в нефтеносной зоне. У сторонников представлений, пред-ложеннь1Х А.Ф. Добрянским [1948], эти же изменения ассоциируются с определенной стадией дозревания или так назьшаемой степенью катагенной превращенности нефти под влиянием термических, возможно термокаталитических, процессов, возбуждающих деструкцию сложных молекул с диспропорционированнем водорода и образованием более простых и более насыщенных водородом соединений, с одной стороны, и кокса - с другой. У третьей группы исследователей, в том числе у одного из авторов данной работы, те же изменения в составе нефти ассоциируются с процессами ее миграции в сорбирующей среде осадочных пород. Предполагается, что в ходе такого рода процессов породами после довательно сорбируются различные компоненты нефти в соответствии с присущими им свойствами. В первую очереда сорбируются наиболее полярные соединения из состава нефти — асфальтены, затем смолы, высокомолекулярные ароматические углеводороды и т.д. [c.35]

Изомеризующая активность алюмосиликатов и окиси алюминия заметно увеличивается под влиянием хлористого водорода и паров воды 168, 171, 172]. Пары воды в отличие от хлористого водорода увеличивают, кроме того, различие в относительных скоростях реакций изомеризации и диспропорционирования. Аналогичный эффект наблюдается при разбавлении паров изомеризуемого вещества водородом. Благодаря этому при проведении изомеризации ксилолов введение в зону реакции водяного пара и водорода позволяет избежать образования заметных количеств продуктов диспропорционирования [173—182]. То же самое может быть достигнуто проведением изомеризации при пониженном давлении [183]. При пропускании ж-ксилола над алюмосиликатным катализатором при 450° и остаточном давлении 50 мм рт. ст. с объемной скоростью 0,5 ч" выход смеси ксилолов, содержавшей 28% о-, 50% м- и 22% га-изомера, составил 97% [29] (ср. [184]). Аналогичные результаты получены при изомеризации ж-ксилола в присутствии гумбрина, предварительно активированного кипячением с соляной кислотой [167]. [c.23]

Изомеризацию а-этилнафталина в р-изомер, используемый для получения р-винилнафталина, предложено проводить пропусканием его паров при 425° над катализатором, состоящим из окислов алюминия и магния [206]. Присутствие в зоне реакции хлористого водорода увеличивает активность и время работы катализатора. При достижении равновесия смесь моноэтилнафталинов содержит 17—20% а- и 80—83% Р-изомера. В качестве катализатора можно использовать также алюмосиликаты [207], фтористый алюминий, алюминиевую соль кремнефтористоводородной кислоты [208], силикагель [201, 206] и др. Введение в состав алюмосиликата окислов щелочных металлов увеличивает различие в скоростях изомеризации и диспропорционирования этилнафта-линов [207]. [c.24]

Исходя из полученных результатов, эти авторы приходят к выводу, что основность метилбензолов прогрессивно возрастает с введением каждой последующей метильной группы и что 1,3-ориентация больше всего способствует усилению основности углеводорода. На взаимодействиях системы фтористый водород — фтористый бор с ароматическими углеводородами базируется ряд запатентованных методов разделения ароматических углеводородов, в частности процесс разделения изомерных ксилолов [51,1. В этом случае к системе добавляют достаточное количество фтористого водорода и фтористого бора для избирательного образования комплексов с наиболее основным из присутствующих компонентов, например с ж-ксилолом в ароматической фракции Сз- Этот комплекс выделяют из углеводородной фазы и переносят в другой аппарат для удаления фтористого бора- Поскольку ароматические компоненты лишь незначительно растворимы во фтористом водороде, метаксилольную фракцию удается легко выделить, а компоненты растворителя возвращают в экстракционную зону. Вследствие каталитических свойств компонентов растворителя такой процесс может сопровождаться осложнениями, вызываемыми протеканием реакций изомеризации — диспропорционирования. [c.327]

Разработан непрерывный процесс жидкофазного синтеза дурола и других полиметилбензолов [73]. Этот процесс основывается на жидкофазном метилировании псевдокумола или других исходных углеводородов хлористым метилом в присутствии хлористого алюминия как катализатора. Реакцию проводят при давлении, близком к атмосферному, со степенью превращения хлористого метила 90% за один проход. В этих условиях сколько-нибудь значительных количеств побочных продуктов не образуется расход катализатора незначителен. Продукт выделяют перегонкой или сочетанием перегонки с кристаллизацией. Циркулирующие потоки после выделения целевых продуктов возвращают в реактор, где они повторно участвуют в реакциях трансалкилирования — диспропорционирования — изомеризации. Для получения, например, мезитилена из псевдокумола как исходного продукта, добавки метилирующего агента не требуется. Однако отходящие потоки после операций извлечения и очистки целевого продукта должны возвращаться в реакционную зону для дальнейшего использования. [c.332]

Для получения галлия высокой чистоты пользуются способностью жидкого галлия переохлаждаться при затравке переохлажденного раствора кристалликом металлического галлия начинается быстрый рост кристаллов, которые удаляют из жидкого металла по мере их образования. Примеси остаются в жидкой фазе. Повторяя этот процесс несколько раз, можно получить металлический галлий заданной степени чистоты [170]. Для очистки галлия применяют также метод зонной плавки, метод диспропорционирования Ga ls на Ga ls и металлический галлий,. [c.414]

Для направленного изменения активности, селективности и стабильности катализаторов, помимо варьирования их состава, способа приготовления и вида предварительной обработки, нрим няют и такие методы, как добавление различных веществ в реакционную зону (СО2, ЗОз, Нд, ННд и т. д.), комплексообразование с обменными катионами металлов и другие, эффективность которых подтверждена на многих примерах и в работах, выполненных в последнее время [1]. Предложен способ модифицирования катализаторов из цеолитов 23М, ЦВК соединениями бора, фосфора, магния, сурьмы, ванадия и некоторыми другими, с помощью которого удалось резко увеличить селективность процессов диспропорционирования толуола, ароматизации олефинов С2— 4, алкилирования толуола метаном в отношении образования тг-ксилола [1, 10]. По существу, доказана возможность разработки стереоснецифических ката.питических процессов получения наразамещенных ароматических соединений. Процессы получения п-ксилола уже используются в промышленности [10]. Недавно освоено полупромышленное производство и-этилтолуола, перерабатываемого в и-метил-стирол, который, как ожидают, заменит выпускавшийся до настоящего времени винилтолуол, представлявший собой смесь 35 % тг- и 65 % л -изомеров [11]. И можно уже говорить об открытии новой области практического катализа. [c.140]

Диспропорционирование толуола проводили на бор-алюми-ниевых катализаторах, содержащих 10% (масс.) бора [6.10]. Данные по распределению кокса по грануле для двух разных температур приведены на рис. 6.1 (а). Известно, что концентрация исходного реагента А наибольшая на наружной части гранулы. Градиент этой концентрации по грануле тем выше, чем больше величина модуля Тиле Ф. При больших Ф слой кокса может иметь четкую границу с незакоксованной внутренней частью гранулы, а при малых Ф, т. е. при отсутствии влияния внутренней диффузии, коксообразование по глубине гранулы катализатора должно быть равномерным. В зтих опытах изменение величины модуля Тиле достигали повышением температуры. Так, при 440 °С модуль Тиле был мал и наблюдаемое распределение кокса оказалось близким к равномерному. При 550 °С, наоборот, имеет место сильное диффузионное торможение и в грануле явно выражена граница между наружной закоксованной и внутренней недезактивированной зонами. [c.118]

Так называе.мые тригалогениды, за исключением неизвестного до сих пор ТаРз, получают термическим разложением, диспропорционированием или восстановлением водородом высших галогенидов. При проведении таких реакций очень важно не только поддерживать температуру, но и установить особое распределение температуры в реакторе с тем, чтобы продукты конденсировались в определенной зоне, а более летучие вещества не задерживались в пределах этой зоны. [c.352]

В процессе восстановления Ti Is водородом длительность пребывания Ti la в зоне реакции при высокой температуре должна быть минимальной. С этой целью разработана конструкция аппарата [157], позволяющая сократить прохождение газовой смеси через зону реакции до 1—2 с, благодаря чему исключается вероятность диспропорционирования Ti b. Скорость процесса восстановления резко возрастает, если водород предварительно нагреть до температуры, обеспечивающей образование атомарного водорода [158]. [c.270]

Пары хлорида алюминия удаляют из зоны реакции. При строгом выдерживании температурного режима можно диспропорционирование Ti l2 предотвратить и получить чистый препарат. [c.276]

Трибромид тантала состава ТаВгд получают диспропорционированием тетрабромида тантала при температуре выше 300° С [184]. Он образуется также в качестве промежуточного продукта при восстановлении паров тетрабромида тантала водородом (700° С) [2061, восстановлении водородом твердого бромида (135—200° С) [207] и при взаимодействии металлического тантала с бромистым водородом (500° С и выше) [52]. Но наиболее удобен трехтемпературный метод, применяющийся для получения тетрабромида тантала [195]. Металлический тантал нагревают до 620° С, пентабромид тантала — до 320° С, а трибромид тантала осаждается в средней зоне, в которой поддерживают температуру 380° С. Изменяя температуры во всех трех зонах, особенно в зоне ТаВгд и в средней зоне, где происходит конденсация, можно получать ТаВгд в виде гомогенной фазы с определенным диапазоном составов. Образцы состава ТаВгз.эо имели магнитную восприимчивость Ю = +0,56, +0,12 и —0,03 [c.115]

При охлаждении продуктов реакций до 700—800° равновесие этих реакций смещается влево и в результате диснропорционирования в газовой фазе субхлорида или субфторида осаждается А1 чистотой до 99,99999%. Приведенные выше реакции принято наз. транспортными, т. к. в процессе рафинирования имеет место перенос очищаемого металла через газообразный субгалогенид в холодную зону реактора, где происходит диспропорционирование его с образованием свободного металла и галогенида высшей валентности. [c.269]

При использовании цеолита dX (54%-ный обмен), проявляющего, в отличие от неактивного цеолита NaX, высокую избирательность, процесс диспропорционирования толуола проходит одновременно с деалкилированием [291. При введении воды в реакционную зону степень превращения толуола возрастает присутствие олефинов не оказывает влияния на прохождение реакции. Это подтверждает заключение Бенеси [30] о благоприятном протекании реакции диспропорционирования толуола в присутствии кислоты Бренстеда. [c.127]

Реакции диспропораионирования 110 . Как указывалось выше, ион ио стабилен в довольно узкой зоне кислотности при pH, близком к 2,5. По мере возрастания кислотности начинает проявляться диспропорционирование (процесс внутреннего окисления—восстановления). Краус и Нелсон [203] определили константу равновесия реакции [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология