Анионы общий ход анализа

IV. АНАЛИЗ АНИОНОВ Общие замечания [c.100]

Обратимся теперь ко второму методу оценки ф( и начнем с рассмотрения эффекта дискретности заряда во внутренней плоскости. В разделе 1а отмечалось, что аномальный сдвиг потенциала нулевого заряда при изменении концентрации аниона для сильной специфической адсорбции был приписан влиянию дискретности заряда. Автором этой идеи Есин и Марков [2] считают Фрумкина [37], и к этому можно добавить, как отметил Парсонс [34], что де Бур [38] независимо развил подобные представления для адсорбции на границе металл — газ. Грэм [35] вновь рассмотрел эту проблему, а также дал анализ предыдущих работ Есина и Шихова [39] и Эршлера [40]. Четкий и ясный обзор был сделан Парсонсом [34]. Общий анализ эффекта дискретности был выполнен Макдональдом и Барлоу [65], которые недавно описали методы расчета этого эффекта [66]. [c.80]

Кроме того, при термодинамическом рассмотрении процесса перехода ионов одного знака из газовой в жидкую фазу приходится считаться с эффектами, которые при растворении электролита элиминируются в результате взаимной компенсации равных по величине, но противоположных по знаку эффектов, связанных с катионами и анионами. Подробный анализ этого вопроса впервые был сделан Ланге и К. П. Мищенко в 1930 г. [171. М1.1 здесь дадим только общий очерк этой проблемы, так как для излагаемых в монографии вопросов она не является центральной. [c.57]

Общая характеристика аналитических групп анионов и анализ смеси анионов. [c.165]

В объемном анализе применяется также взаимодействие сильной кислоты и слабого основания. Слабыми основаниями являются аммиак, амины, анионы слабых кислот, входящие в состав солей. Анионы сильных кислот в водных растворах практически не проявляют основных свойств. Малодиссоциированные гидроксиды металлов тоже являются слабыми основаниями, но они не имеют значения в объемном анализе в силу их нерастворимости в воде. В общем виде реакция взаимодействия слабого основания (В) с сильной кислотой выглядит следующим образом [c.97]

Наряду с общими признаками реакций обоих типов име-тотся также и существенные отличия. Так, механизм окислительно-восстановительных реакций значительно сложнее, чем /реакций кислотно-основного взаимодействия. Это проявляется в том, что реакции кислотно-основного взаимодействия протекают очень быстро, в то время как реакции окисления — восстановления во многих случаях замедленны, что часто мешает проведению. анализа. Небольшая скорость ряда окислительно-восстановительных реакций обусловлена в основном тем, что электронные переходы часто сопровождаются частичным изменением или полным разрушением молекулярной структуры участвующих в реакции частиц. Поэтому окислительно-восстановительные реакции между катионами и анионами часто проходят через стадии обмена лигандов, что, например, имеет место при окислении иодид-ионов ионами железа (П1), которое обычно описывается простым уравнением [c.158]

Если наряду с натрием в больших количествах присутствует калий, то он также ионизируется. В связи с этим повышается парциальное давление электронов и равновесие ионизации натрия смеш,ается. Вследствие увеличиваю-ш,егося по этой причине числа нейтральных атомов натрия при одном и том же общем содержании натрия наблюдается возрастание интенсивности. Такое изменение интенсивности под влиянием других присутствуюш,их элементов называют эффектом матрицы. В общем анионы влияют преимущественно на реакции испарения и диссоциации, а катионы — на процессы ионизации и возбуждения. Особенно заметным становится влия ше анионов при более низких температурах, а помехи со стороны катионов — при более высоких. Однако разграничение различных факторов, влияющих на интенсивность, провести трудно, поскольку положение линии при изменении состава пробы изменяется незначительно, а интенсивность линии, помимо содержания соответствующего элемента, зависит еще и от остальных компонентов пробы. По этой причине интенсивность линии в количественном анализе можно рассматривать как достоверную меру только для проб приблизительно одинакового состава. [c.186]

Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами мо-ди(П), железа(1П), кобальта(П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают фенолы. [c.477]

Общая логическая схема анализа смеси анионов обычно состоит в следующем. [c.480]

Чтобы выразить результаты анализа воды в эквивалент-процентах, найденное количество миллиграмм-эквивалентов каждого иона вычисляют в процентах к общему количеству миллиграмм-эквивалентов, беря отдельно сумму миллиграмм-эквивалентов катионов и анионов. Например, при анализе пробы минеральной воды число миллиграмм-эквивалентов всех катионов составило 418,7, а катионов Са + 203,6 л/г- зкв отсюда эквивалент-процент кальция равен [c.289]

Общая схема анализа анионов 1 аналитической группы представлена в табл. 20. [c.391]

Здесь нельзя указать общих правил, позволяющих устранить указанные затруднения. Учащийся должен внимательно изучить соответствующие разделы хода анализа анионов в рекомендуемых руководствах (и получить указания от руководителя). [c.102]

Другим прекрасным примером, доказывающим справедливость зависимости, выраженной уравнением (41), являются результаты измерений растворимости комплексных солей с общим анионом [ o(NHз)2 (N02)4] . Согласно теории, т. е. отношение растворимостей солей данного типа валентности в растворах нитратов калия и натрия, должно быть постоянным. Результаты, приведенные в табл. 106 [66], подтверждают правильность этого теоретического положения. Далее, на основании анализа теории Гуггенгейм [42] показал, что 1 [c.442]

Рассмотрим последнюю задачу качественного анализа более подробно. В качестве неизвестного вещества при установлении его состава могут быть кислоты, оксиды, соли (средние, кислые, двойные, смешанные, основные), металлы, сплавы, неметаллы, руды, горные породы и др. При установлении качественного состава перечисленных веществ существует общий подход к проведению качественного химического анализа. Анализ неизвестного вещества проводят в Две стадии 1) предварительные испытания 2) систематический или дробный анализ катионов и анионов. [c.134]

Мировое производство более 6000 торговых наименований ПАВ достигло в 1985 г. 6,5 млн. т. В структуре производства ПАВ за рубежом ведущее положение занимают анионные ПАВ — более 60% (неионогенные ПАВ — 31% катионные и амфотерные ПАВ — 9%). Наиболее крупными производителями ПАВ являются США — 2,5 млн. т, Япония — 0,870 млн. т [226, с. 34 292—294]. ПАВ получают как на базе нефтехимического сырья (этилен, н-парафин, бензол, высшие олефины), так и природного сырья (растительные и животные жиры). Одним из основных потребителей ПАВ является производство СМС. Анализ структуры потребления ПАВ по отраслям показывает, что в странах Западной Европы и США для производства СМС расходуется 35—45%, а для технических целей 65—55% ПАВ от общего объема производства [226, с. 34]. [c.377]

В общем анализ смесн неорганических веществ после соответствующих предварительных испытаний может быть представлен в виде общей схемы разделения смеси катионов пяти аналитических групп сероводородным методом (см. гл. VI, 11, стр 342) и схем анализа смеси анионов первой и второй аналитических групп (см. гл. VIII, 27, стр. 426). [c.457]

В одних случаях необходимо установить общее содержание элементов, ионов или наиболее простых соединений, входящих в состав материала. При анализе хлористого магния определяют содержание магния и хлора в препарате. При аиализе бронзы определяют общее содерукание меди, олова, фосфора и т. д. При анализе глины определяют содержание двуокиси кремния, окиси железа, окиси алюминия и других компонентов. При анализе природных вод определяют содержание катиоиов Са % Ма , а также анионов НС0 7, 50 и СГ. Задачи такого рода решает общий химический анализ. [c.13]

Если анионы фона обладают специфической адсорбируемостью, то одновременно с двумя уже рассмотренными механизмами влияния электролита фона необходимо учитывать совместную адсорбцию двух поверхностно-активных компонентов органических молекул или ионов и анионов фона. Когда оба компонента адсорбируются в пределах одного общего монослоя, для описания их совместной адсорбции можно воспользоваться изотермами (2.54) и моделью трех параллельных конденсаторов [уравнения (2.91) — (2.92)]. Этот метод, однако, весьма сложен, и поэтому на практике при Сэ = onst адсорбцию органического вещества на фоне поверхностно-активного электролита рассматривают как индивидуальную, которую в первом приближении описывают при помощи изотермы Фрумкина (2.45) или изотермы (2.46) с некоторыми эффективными значениями адсорбционных параметров В и а. Сопоставление такого приближенного подхода с анализом совместной адсорбции на основе модели трех параллельных конденсаторов показывает, что [c.79]

В пособии объединены традиционный практикум по неорганической химии и основы качественного полумикроанализа Первая часть содержит работы общего характера приготовление растворов, гомогенные и гетерогенные равновесия, комплексные соединения, окислительно-восстановительные взаимодействия. Во второй приведены работы по химии соединений наиболее важных неметаллически элементов, описываются качественные реакции отдельных анионов и систематический ход анализа. В третьей рассматриваются качественный анализ катионов и простейшие синтезы некоторых неорганических соединений. [c.296]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Последовательность операций п зи систематическом анализе смеси анионов в растворе в общих чертах заютючается в следующем. Bna4aj(e проводятся предварительные испытания, затем дробным методом в отдельных пробах анализируемого раствора открывают некоторые анионы, после чего уже осуществляют разделение анионов с использованием групповых реагентов с последующим озкрытием каждого аниона в разделенных осадках и растворах. [c.497]

В общем случае ход качественного химического анализа вещества включает следующие основные этапы подготовка вещества к анализу и отбор средней пробы, а затем — анализируемой пробы ггредварительные наблюдения и испытания перевод анализируемого образца в раствор (его растворение) открытие каиганов открытие анионов. [c.502]

Для аналитической химии большое значение имеет положение определяемого элемента в периодической системе. Периодический закон позволяет обосновать различные методы систематического качественного анализа (например, сероводородный, кислотно-щелочной, фосфатный, капельный, дробный, микрокристаллоскопический). На основе периодического закона устанавливают общие закономерности и исключения из них, наблюдающиеся при химико-аналитических реакциях. Химико-аналитические свойства катионов и анионов зависят от атомного номера образующих их элементов, принадлежности к той или иной подгруппе, рядам и семействам. Большое значение для сравнения аналитических свойств ионов имеет равенство их зарядов. Например, Mg (II) и Мп (II) дают хорошорастворимые сульфаты, а Ей (II) и Ва [c.12]

При осаждении применяют 2 н. НС1, так как в концентрированной кислоте указанные хлориды растворяются, образуя комплексные анионы. Все катионы 1В-подгруппы образуют плохо растворимые в воде сульфиды, однако удобнее выделять их вначале в виде хлоридов. Зто упрощает ход анализа и позволяет использовать общие для них групповые химико-аналитические свойства. Для отделения хлорида свинца от других хлоридов используется его сравнительно хорошая растворимость в горячей воде. Полного осаждения свинца соляной кислотой нельзя достичь. При отделении осадка нерастворимых хлоридов часть Pb la как более растворимого попадает в центрифугат. Там РЬ + может быть осажден или в виде PbS (сероводородный метод), или в виде PbSOi (кислотно-щелочной метод). [c.180]

В. Фрезениуса ( Handbu h der analytis hen hemie ), выходящий в Германии с 1940. Он состоит из 4 осн. частей I -общие методы анализа П - качеств, анализ Ш - количеств, методы определения разделения хим. элементов IV - спец. методы анализа П и ПГ части - многотомные, причем каждый том посвящен одному элементу или фуппе элементов. Другие издания Мус аки н А. П., Таблицы и схемы аналитической химии, Л., 1975 Уильямс У.Д., Определение анионов, пер. с англ.. М., 1982 Атлас масс-спектров органических [c.250]

В работе [239] использован ( зеноменологический подход к анализу электронных спектров изоиндолов в рамках модели аниона индена как общей возмущенной системы. Теоретические выводы относительно направлений поляризации переходов 5о -> и 5о совпадают с приведенными. Для объяснения высокой интенсивности перехода 5о 51, полученной из расчета, представлений возмущенного индена оказалось недостаточно. К объяснению привлечена дипольная модель, в основе которой лежит суммирование вкладов этиленового диполя по периметру ( голова к хвосту ) молекулы изоиндола [239]. [c.54]

Как было сказано выше, с помощью рентгеновского анализа нельзя определить размеры ПОНОВ в кристаллических структурах. Измеряя межпло-скостные расстояния, можно получить сумму радиусов катиона Га и аниона Гх. Так, например, расстояние Nal—С1=2,81. Какая часть из этого расстояния приходится на долю та, какая на долю га—сказать нельзя. Заранее можно предполагать, что размер анионов будет, в общем, больше размера катионов, так как анионы имеют, по сравнению с нейтральными атомами, липшие электроны, в то время как катионы содержат меньшее число электронов, чем нейтральные атомы. Кроме того, очевидно, что при переходе от одного элемента к другому внутри одной подгруппы периодической системы элементов будет иметь место увеличение размеров ионов с возрастанием атомного номера. Об этом можно судить по кривым атомных объемов. [c.136]

Во введении дана общая характеристика висмута, сопоставлены важнейшие аналитические методы. В первых пяти главах рассмотрены аналитические методы, основанные на реакциях гидролиза солей висмута, осаждения висмута неорганическими и органическими анионами и реакциях образования комплексных соединений. В шестой главе описаны методы, основанные на реакциях восстановления и окисления висмута, в том числе полярографические и злектроаналитические методы. В последней, седьмой, главе кратко охарактеризованы физические методы спектральный и рентгено-спектраль-ный анализ, открытие висмута по окрашиванию пламени, люминесценции и др. [c.3]

Для комплекса ВгГ известно лишь значение общей константы устойчивости, которое в 4 Л/ НСЮ4 составляет 28 4. Экстраполированное значение константы устойчивости комплекса Вт1 при 25° С и ц = О составляет 25,3 0,18. Величина [х, природа катиона соли и температура влияют на устойчивость комплексов, о чем в цитированных работах имеются обширные данные. По значениям констант устойчивости при различных температурах, экстраполированным на нулевую концентрацию, вычислены энтальпия, изобарный потенциал и энтропия реакций образования полигалогенид-ионов, которые приведены для ВгС1а и ВгдСГ в [135], а для Вгз в [55, 134, 717]. Для расчетов констант широко используют результаты спектрофотометрического метода анализа. Числовые значения молярных коэффициентов погашения полигалогенид-анионов и межгалогенных соединений в широкой спектральной области, важных для расчетов рассматриваемых равновесий в водных растворах, приведены в [352, 752, 823]. [c.27]

Хлорная кислота в электрохимическом анализе. Гендриксон описал осаждение меди, серебра и кадмия из разбавленных растворов хлорной кислоты электрохимическим путем. Были опубликованы работы по осаждению кобальта и никеля , железа и свинца . Норвиц привел общий обзор этой области применения НСЮ. Сообщалось , что анион перхлората в меньшей степени восстанавливался, чем сульфат-ион, и во время электролиза не-давал побочных реакций. [c.126]

Расшифрованная структура волокнистой фазы оказалась подобной структурам пироксенов и амфиболов в проекции на плоскость (010), но с иным расположением атомов вдоль оси В. Если в пироксенах основным структурным элементом являются отдельные цепочки из 51-тетраэдров, то в волокнистой фазе основу структуры составляют ленты, образованные тремя пироксеновыми цепочками, соединенными общими атомами кислорода. Состав таких лент выражается формулой [5 б01б] . Параллельные оси С ленты соединяются посредством атомов Мд и Ыа. Каждый атом Мд имеет октаэдрическое окружение из атомов кислорода и групп (ОН)-. Атомы Ыа окружены шестью анионами, связанными с одним атомом кремния и двумя атомами кислорода, являющимися общими для двух тетраэдров. Для компенсации зарядов приходится предполагать, что из шести атомов, связанных с одним атомом кремния, один представлен (ОН) -группой, а остальные — атомами кислорода. Исходя из таких предположений была выведена идеальная структурная формула синтезированной фазы ЫаМд4[81б015(ОН)](ОН)г. Полученная на основании результатов химического анализа структурная формула [c.109]

Проявление избирательной проницаемости пористых мембран для ионов одного знака заряда при электроосмо-тическом переносе воды положено в основу методик электроосмотического концентрирования анионных и катионных форм элементов из крайне разбавленных растворов. Возможности метода объективно ограничены суммарным содержанием в растворе ионных примесей на уровне 1 10 моль л , так как объемная скорость электроосмотического потока резко падает с увеличением общего солесодержания. Поэтому достоинства метода в наибольшей степени проявляются при анализе воды высокой чистоты. Здесь, среди безреагентных методов суммарного концентрирования ионных форм, электроосмос оказывается наиболее привлекательной альтернативой упариванию, существенно превосходя его по экспрессности и полноте выделения. [c.219]

Кондукто.четрическое детектирование традиционно используют в анализе ионов, ввиду отсутствия у последних собственного поглощения и люминесценции. При появлении в зоне детектирования анализируемого иона электропроводность раствора меняется. Одна из проблем этого вида детектирования связана с возникновением помимо фоновой электропроводности электролита некоторой электропроводности в зоне вещества, которая может быть решена использованием подавительной схемы детектирования [141]. В результате ионного обмена буферный противоион образует слабо диссоциирующие кислоту (анализ анионов) или основание анализ катионов). Снижается общая проводимость буферного раствора но возрастает разница между электропроводностью пробы и буфера. Подавительная техника практически не используется при анализе катионов из-за необходимости работы с низкими значениями pH электролитов, а, следовательно, малыми скоростями ЭОП и затруднениями в транспортировке пробы в зону детектирования. Эта схема приводит также к экстраколоночному размыванию зон компонентов, что ограничивает эффективность разделения. [c.353]

В последнее время широко используются спектральные методы анализа анионных ПАВ. ИК-спектроскопия была признана эффективной для исследования анионных ПАВ в общем [8,9,10], и алкилбензолсульфонатов в частности [43]. Обычно для характеристики используются следующие полосы поглощения 1100-1250 см-1 для С-О-С, Ф-О-С и С-ОН 1680-1720 см для карбоновых кислот 1550-1650 см-1 для солей карбоновых кислот 1213-1245 см-1 и 1010-1040 см-1 для сульфатов и 1335-1375и 1165-1195см-1 для сульфонатов. [c.129]