Углеводороды ряда разделение

Полный анализ циклических углеводородов нефтяного нро-исхождения с т. кип. выше 150° С, без предварительного упрощения состава смеси при помощи термодиффузии [17] или других соответствующих методов, становится уже затруднительным. Типичный вид хроматограммы смеси таких нафтенов приведен на рис. 91, а (см. стр. 324). Как видно из рисунка, анализируемая смесь представлена слишком большим числом индивидуальных углеводородов, делающих разделение их практически невозможным. В то же время анализ даже более высококинящих нефтяных фракций, представленных меньшим числом соединений (например, анализ углеводородов алифатического ряда), с технической стороны затруднений не вызывает [49]. [c.338]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

В этой системе удерживание определяется только неспецифическими взаимодействиями, и они близки для членов гомологических рядов. Разделения на многих сорбентах практически нет. На углеродных адсорбентах, которые сильно адсорбируют углеводороды, можно достичь различия в удерживании алканов за счет различий в упаковке адсорбатов на поверхности угля. Установлено незначительное различие в удерживании алканов на углеродном адсорбенте, значение А(Д(7) между гомологами в этом случае мало (80 Дж-моль ). [c.303]

Как отмечалось выше, при анализе смесей очень сложного состава возникает необходимость разделения сложных кривых огибающих интенсивностей пиков в гомологических рядах ионов на отдельные характеристические группы. Такая задача возникает обычно при анализе смесей ароматических и гетероатомных соединений и редко встречается при анализе фракций насыщенных углеводородов. Такое разделение производится либо путем экстраполяции участка кривой, где перекрывания нет или оно мало, в область перекрывания [20], либо путем моделирования распределений интенсивностей пиков в отдельных группах ионов [21]. [c.63]

Такая хроматограмма является источником качественной и количественной информации о пробе смеси. Так, например, в случае пробы, являющейся смесью насыщенных алифатических углеводородов, подвергнутой разделению на колонке с вазелиновым маслом, хроматограмма дает возможность сделать целый ряд выводов. Первый острый пик при Ха отвечает воздуху, растворенному в пробе либо введенному во время впуска пробы. Наличие пяти пиков, зарегистрированных самописцем, кроме воздуха, показывает, что минимальное число компонентов равно пяти. Площадь пика 2 больше площади других пиков. Таким образом, пик 2 отвечает основному компоненту с удерживаемым объемом (или временем) х - Если основной компонент пробы известен точно [c.47]

По спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области для керосиновых фракций после их хроматографического разделения и фракционировки можно установить присутствие полициклических углеводородов и углеводородов ряда бензола, нафталина, циклогексана и декалина как индивидуальных, так и групп, объединяющих соединения с определенным числом и положением заместителей. [c.148]

Для изучения состава бициклических ароматических углеводородов ряда нафталина в керосино-газойлевых фракциях (200— 275° С) ряда конденсатов Средней Азии использованы адсорбционная хроматография на окиси алюминия и газо-жидкостная хроматография на капиллярной колонке [22, 23]. В табл. 26 приведены результаты разделения нафталинов на некоторых неподвижных фазах. [c.116]

Возможность образования твердых растворов имеет место в случаях, если примеси изомерны или очень близки по форме и размерам молекул к основному компоненту. Вероятность образования твердых растворов увеличивается, если исследуемое вещество имеет небольшую теплоту плавления. Исследования Россини показали, что для низкомолекулярных углеводородов и их производных редко образуются растворы в твердой фазе с примесями, остающимися в веществе после ряда разделений и очистки. Если же и имеет место частичное образование растворов в твердой фазе, то при малых концентрациях примесей (как уже обсуждалось в 2) это не внесет в определения большой ошибки. [c.55]

При переработке газового сырья используют метод парциальной конденсации, который основан на различной способности углеводородов к конденсации, т. е. переходу из газообразного в жидкое состояние. Из многокомпонентной смеси в первую очередь конденсируются высококипящие углеводороды. Конденсационным разделением может быть решен ряд технологических задач, в том числе частичная конденсация газовой смеси с последующим выделением из нее тяжелых углеводородов С5—Сб и выше, полная конденсация углеводородной части газовой смеси для извлечения азотно-гелиевого концентрата. [c.11]

Сырьем для получения бутадиена являются бутиленовые фракции, полученные при разделении бутан-бутиленовой смеси и бути-лен-бутадиеновой смеси. Каталитическому дегидрированию подвергается фракция углеводородов ряда С4, содержащая около 80 вес. % н-бутиленов. Выход бутадиена достигает 45 вес. % за проход сырья. [c.87]

Процесс разделения углеводородов ряда С4 с ацетонитрилом в настоящее время широко применяется в зарубежной промышленной практике, где он используется для разделения бутан-бутиленовых смесей, а также и на установках выделения бутадиена из С4 фракции пиролиза нафты. [c.128]

При подготовке к выделению при помощи азеотропной перегонки зггле-водородов, содержащихся в любой фракции нефти, следует получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд фракций, кипящих при постоянной температуре. Это необходимо для того, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокипящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и нафтенов с низкокипящими ароматическими углеводородами. [c.246]

Несмотра на то, что полициклические углеводороды ряда циклопарафинов, особенно с конденсированной системой, характеризуются нередко более высоким показателем преломления, чем отдельные гомологи парафино- и циклопарафино-ароматических углеводородов, последние прочнее адсорбируются на пористых материалах, что делает возможным разделение смесей, содержащих углеводороды такого типа. Исключение могут составлять гибридные полициклические структуры циклопарафино-ароматического ряда, содержащие в молекуле в смеси с конденсированными полициклическими циклопарафинами, имеющими 5—6 колец, одно сильно блокированное бензольное кольно следующего типа [c.197]

Нефть арланского месторождения, расположенного в северо-западной части Башкирской АССР, является типичной высокосернистой нефтью этого района. Изучать углеводородный состав арланской нефти необходимо, чтобы выбрать направления ее переработки, а также использования получаемых из нее дистиллятов. Настоящая работа посвящена результатам изучения углеводородов ряда циклогексана, декалина и тетралина. Для изучения углеводородов ряда декалина и циклогексана нафтено-изопарафиновую часть фракций 180—200, 200—300 и 300—350 °С подвергали аналитическому дегидрированию на железо-платиновом катализаторе по методике, описанной в работе [8]. При дегидрировании производные циклогексана и декалина превращались соответственно в производные бензола и нафталина. Образовавшиеся ароматические углеводороды выделяли из-дегидрогенизатов адсорбционной хроматографией на силикагеле. Затем вторичные ароматические углеводороды разделяли на окиси алюминия на моно- и бициклические. Дегидрирование проводили в пять ступеней. Нафтено-парафиновые углеводороды фракций 180—200 и 200—300 °С дегидрировали в паровой фазе при 305—307 °С с объемной скоростью 0,6—0,7 ч а фракции 300—350 °С — в жидкой фазе при 315—320 °С. Из дегид-рогенизата фракции 180—200 С выделено 2,5% образовавшихся ароматических углеводородов, которые на 88,7% состоят из моноциклических и на 11,3%—из бициклических углеводородов. В пересчете на фракцию 180—200 °С циклогексановые углеводороды составляют 1,33%, декалиновые 0,17%. Из дегидрогенизата фракции 200—300° выделено 11,9% вторичных ароматических углеводородов, из которых на основе окиси алюминия получено 10,24% моноциклических и 1,66% бициклических углеводородов. Результаты дегидрирования и адсорбционного разделения дегидрогенизатов представлены в табл. 1—4. [c.19]

Взаимодействие этпх фаз как с неполярными, так и с поляризуемыми или полярными анализируемыми веществами определяется исключительно или преимущественно дисперсионными силами. Таким образом, например, спирты выходят значительно раньше, чем при применении соответствующих полярных неподвижных фаз. Кроме того, межмолекулярные силы, вызывающие ассоциацию спиртов, не проявляются при малых концентрациях спиртов в неподвижной фазе, так что удельные объемы удерживания оказываются даже еще меньше, чем это соответствует температурам кипения. Для отделения первичных, вторичных и третичных спиртов алканового ряда от других органических соединений, прежде всего кислородсодержащих, углеводороды представляют собой особенно селективные неподвижные фазы. По исследованиям автора, это относится также к отделению перфторированных углеродных соединений от частично фторированных или нефторированных углеводородов. Для разделения углеводородов друг от друга рассматриваемые в этой группе неподвижные фазы обладают небольшой или вовсе не обладают селективностью таким образом, компоненты выходят, как правило, в порядке увеличения их температур кипения. [c.190]

На пористых полимерных сорбентах хорошо разделяются водород, окись углерода, метан, окислы азота и окислы углерода, газообразные соединения серы, фтор и хлоругле-водороды, цианистый водород, фосген, хлористый сульфурил [1]. Существенные различия в порядке элюирования газов на пористых полимерах по сравнению с порядком элюирования их на других сорбентах облегчают качественную идентификацию газов. Целый ряд разделений сложных смесей газов осуществлен на полимерных сорбентах [7—99]. При этом широко использовались составные колонки и программирование температуры. Во многих случаях удалось определять соединения на уровне микропримесей. Так, Саркар и Хазельден [37] разделили сложную смесь постоянных газов и легких углеводородов иа колонке с порапаком Q при температурах ниже комнатной (—40°, —60°С) и ири программировании температуры. [c.110]

В газожидкостной хроматографии, как недавно выяснилось, можно использовать эффект образования комплексов включения, который в свое время привел к появлению химии соединений типа хозяин—гость (см. разд. 5.2.3). Хиральным лигандом в данном случае служит циклодекстрин (ЦД), смешанный с полярным растворителем, вьшолняющим роль своего рода жидкой матрицы. В хиральной ГХ насадочные колонки заполняют цеолитами, покрытыми неподвижной фазой такого типа. Этот метод позволяет достигнуть значительной энантиоселективности при разделении энантиомеров ряда углеводородов. Однако разделение в режиме ГХ на этих колонках должно проводиться при слишком низких температурах (<70 °С). [c.97]

Регенерацию адсорбента проводят путем ступенчатой десорбции. Давление первой ступени десорбции выбирается таким, чтобы выделяющаяся из аппарата смесь имела примерно тот же состав, что и исходная газовая смесь, поступающая на очистку. Газы первой ступени десорбции могут быть присоединены к исходному потоку, и вновь подвергнуться очистке. Цель второй ступени десорбции — наиболее полное удаление поглощенного монооксида углерода — наилучшим образом будет достигнута при минимально возможном давлении на этой ступени. Процессы КБА пригодны также для очистки циркулирующего водорода риформинга (при этом 60-70 % подвергаемого очистке водорода можно получить концентрацией 99,9 % и более), для разделения углеводородных газов и для очистки газов от кислородсодержащих компонентов. Например, одна из оптимальных схем очистки водорода риформинга от примесей углеводородов ряда i-Сю (США), реализуется в двух адсорберах, в нижней части которых размещен крупнопористый силикагель, а в верхней — активированный уголь. Силикагель эффективно и обра- [c.576]

Неподвижная фаза и компоненты образца должны быть совместимыми Полезное практическое правило состоит в том, что для эффективного нор мального разделения компоненты смеси (растворенные вещества) и непод вижная жидкость (растворитель) должны проявлять некоторое подобие В соответствии с этим для эффективного разделения по температурам кипе ния в гомологическом ряду неполярных или малополярных веществ мы должны использовать неполярный растворитель (например, предельный углеводород), для разделения ароматических соединений — ароматический растворитель (например, бензилдифенил), для разделения спиртов и аминов — полярную жидкость (например, полиэтиленгликоль). Некоторые растворители благодаря особенностям их строения находят широкое применение. Например, эфиры фталевой кислоты можно использовать для разделения самых разнообразных веществ. [c.317]

Во фракции 125—150° нафтеновой нефти морского месторождения Грязевая сопка при помощ>и термодиффузионного разделения и методом газо-жидкостной хро,матографии были выделе-ны и идентифицированы 18 бициклических углеводородов состава Се—Сд, относящихся в основнохм к углеводородам ряда бицикло (3, 3, 0)- и бицикло (3, 2, 1) октана 1688]. [c.29]

Около 10 лет тому назад в литературе появилось сообщение об обнаружении в нефтях кетонов алифатического характера, однако надежного подтверждения и экспериментальных доказательств в пользу этого не было приведено. Недавно появились, по-видимому, надежные данные о присутствии с нефти кетонов ароматической природы. Исследуя состав вильмингтонской нефти (Калифорния) с использованием газожидкостной хроматографии для разделения и молекулярной спектроскопии для доказательства строения выделенных компонентов, Латам с сотрудниками [71] выделил из фракции 320—330° С кислородные производные конденсированных ароматических углеводородов ряда флуорена. Судя по спектрам и молекулярному весу выделенных из нефти кислородных производных, структура их отчечает алкилзамещенным флуоренонам [c.468]

Применение никельпиридинроданидного комплекса для разделения смесей изомеров не ограничивается изомерными ксилолами. Предварительные опыты показали, что он может использоваться и для разделения других смесей изомерных углеводородов. Ряд подобных примеров приведен в табл. 2. [c.113]

При подготовке к выделению углеводородов, содержащихся в любой фракции нефти, с помощью азеотропной перегонки необходимо получить смеси углеводородов, хорошо разделенные путем систематической и эффективной перегонки на ряд постоянно кипящих фракций. Такую операцию необходимо проводить, чтобы не получать смесей углеводородов, в которых наряду с парафинами присутствуют низкокшящие циклопарафины, или смесей любых парафинов и циклопарафинов с низкокипящими ароматическими углеводородами. Наличие смесей такого типа делает практически невозможным нормально достигаемое разделение с помощью азеотропной перегонки углеводородов, выкипающих в тех же пределах. В связи с выбором подходящего вещества, образующего азеотропную смесь, необходимо, в дополнение к вышеперечисленным требованиям, обсудить такие вопросы, как объем загрузки углеводородной смеси и соотношение этого объема с производительностью и величиной задержки перегонной колонны. В случае, если имеется сравнительно небольшое по объему количество фракции, кипящей в узких пределах, то лучше всего выбирать вещество, образующее азеотропную смесь с точкой юшения на 30—40° С нише, чем подлежащая разделению смесь, чтобы обеспечить по возможности небольшую концентрацию углеводорода в азеотропном дистиллате. [c.85]

Первые опыты Голея, относящиеся к применению капиллярен, пропитанных жидкостью, вместо заполненных колонн, были начаты около четырех лет назад. С тех пор ряд исследователей занимался изучениелг капиллярных колонн и их аппаратурного оформления. В настоящее время применяют капилляры из меди, латуни, стали, алюминия, стекла и даже из пластичных материалов. При этом можно работать с очень длинными колоннами. Особенно большие успехи достигнуты в анализе углеводородов при разделении сложных смесей изомеров. Не все проблемы еще решены и некоторые исг.тедова-тели предостерегают от переоценки эффективности метода. В данно. сообщении обсуяодается возлюжность г.лубокой объективной оценки разделительных свойств капиллярных колонн известным лгетодом оценки заполненных колонн. [c.134]

Остальные узкие фракции, не разделенные на силикагеле, содержащие моноциклические ароматические углеводороды и имеющие показатели преломления Ид° = от 1,49 до 1,51, могут содержать как углеводороды ряда бонзо.ла, так и в виде иримеси, углеводороды других типов, например, ппдап или тетралин. [c.445]

Если ту или иную фракцию нефти пропустить через трубочку с палладиевой чернью, нагретую до 300°, или с другим подходящим катализатором (N1 и другие), то все углеводороды ряда циклогексана превращаются в ароматические но количеству выделившегося при этом водорода можно сделать заключение о содержании во взятой пробе углеводородов ряда ци[<логексана. Обрабатывая затем полученный погон серной кислотой или серно-азотной смесью, можно по ароматическим продуктам реакции составить представление об углеводородах ряда циклогексана, входящих в состав исс,педуемой фракции. Очевидно также, что, после удаления всех углеводородов ряда циклогексана указанным путем, состав нефтяного погона сильно упроп ается, а потому изолирование из него отдельных представителей тех рядов, которые не изменяются под влиянием дегидро-генизационного катализа, становится легче. Судя по результатам, полученным до настоящего времени, систематическое приложение этого метода к исследованию нефти обещает дать в высшей степени интересные результаты, тем более, что пока это — единственный способ разделения столь близ- [c.82]

Дело в том, что при такой большой дозе первоначальная ширина пика столь велика, что за время проявления начальная концентрация компонентов не успевает понизиться. В результате хроматографические пики отдельных компонентов имеют не колоколообразный вид, как обычно в проявительной хроматографии, а представляют собой как бы ряд разделенных ступенек. На рис. 4 показана такая хроматограмма смеси углеводородов, полученная в колонке, заполненной кирпичом, пропитанным гексадеканом. Мы видим, что из-за большой до. ш пропан и этан не полностью разделились. Это, однако, не препятствует получению ступенек справа и слева от общего для обоих компонентов пика. Высота ступенек непосредственно отвечает концентрации компонентов, поэтому, естественно, что высота ппкол г явпсцт от параметров процесса лишь пп- [c.320]

Метод газовой хроматографии значительно упростил определение ароматических углеводородов ряда нафталина, которые являются постоянными компонентами нефтяных ногонов. Производные нафталина имеют близкие физико-химические свойства, поэтому разделение их смеси представляет сложную задачу. В более ранних работах разделение нафталина и его гомологов проводилось с использованием газо-жидкостной хроматографии на насадочных колонках [30, 192]. Однако в большинстве опубликованных методик получено неполное разделение изомеров этил-и диметилнафталинов. Так, смесь, содержащая десять изомеров диметилнафталина, дает шесть частично разделенных пиков. [c.113]

Целью настоящей работы является разработка методики раздельного определения предельных, а также непредельных углеводородов ряда метана и ряда этилена. Представляется целесообразным для этой цели использовать хроматермогра-фический метод разделения сложных смесей. Принцип метода основан на использовании различия адсорбционных свойств углеводородов. [c.518]

Еще одной большой группой веществ, встречающихся в продуктах пиролиза органических соединений, особенно алифатических, являются газообразные углеводороды. Для разделения углеводородов 1—С3 наиболее чаето применяют силикагель и активный древесный уголь [178, 179]. Для разделения углеводородов С1—С, применяют колонки, заполненные активным оксидом алюминия с добавкой какой-нибудь модифицирующей жидкости [180]. Описана методика [181] быстрого разделения углеводородов С, Сю с использованием колонки, стенки которой покрыты слоем силиконового масла Е)С-200 при программировании температуры колонок от — 55 до 140 °С со скоростью 10 С/мин. Способность молекулярных сит поглощать неразветвленные углеводороды (кроме метана) и пропускать разветвленные углеводороды парафинового ряда была использована авторами [182] для разделения смеси таких углеводородов. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология