Азотистые соединения ароматических углеводородов

При сернокислотной очистке дистиллят перемешивают с серной кислотой крепостью 92—97%. После этого смеси дают отстояться. Серная кислота взаимодействует с некоторыми примесями дистиллята (асфальтово-смолистыми веществами, азотистыми соединениями, ароматическими углеводородами и др.) и в смеси с ними отделяется от масла, образуя кислый гудрон, который после отстоя удаляют. Освобожденное от кислого гудрона масло поступает на щелочную или контактную очистку. [c.176]

В Горном бюро выполнен анализ тяжелого дистиллята из масла, полученного в реторте НТЮ, выкипающего в пределах 316—538°. Для отделения азотистых соединений от углеводородов применялся метод адсорбции на флоризиле [46]. Углеводороды разделялись затем путем адсорбции иа силикагеле на насыщенные, олефины и ароматические фракции, которые в дальнейшем адсорбцией на [c.71]

Ароматические углеводороды гидрируются, превращаясь в нафтеновые углеводороды, а водород взаимодействует с гетероатомами сернистых и азотистых соединений, образуя соответственно сероводород и аммиак. В результате гидроочистки получают бесцветные, светостойкие жидкие продукты, более пригодные для дальнейшей химической переработки. Из высокопарафинистых исходных фракций при такой очистке получают пригодное для промышленного использования парафиновое сырье. [c.15]

Алюмоникельмолибденовый катализатор менее активен-в реакциях насыщения, непредельных соединений, зато более активен в отношении насыщения ароматических углеводородов (10—50% по сравнению с АКМу и гидрирования азотист соединений (на 10— 18% выше, чем с АКМ). Вместе с тем он быстро теряет высокую первоначальную активность. [c.13]

АНМ катализатор, по сравнению с АКМ, более активен в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. Однако у него несколько ниже показатели по термостойкости и механической прочности. [c.210]

Адсорбция на силикагеле позволяет определять углеводороды четырех типов парафиновые, циклопарафиновые или нафтеновые, олефиновые и ароматические. Содержание сернистых и азотистых соединений вычислялось по содержанию серы и азота и на основании молекулярного веса фракции. Эти значения вычитались из содержания ароматических углеводородов во фракции. Идентификация присутствующего соединения или соединений производилась по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. [c.67]

Одним из важных элементов технологии процесса изомеризации является зашита катализаторов от отравления примесями, содержащимися в углеводородном сырье и водородсодержащем газе, поступающем в реактор. К числу таких примесей относятся сернистые и азотистые соединения, оксид и диоксид углерода, вода. Ароматические и нафтеновые углеводороды, содержащиеся в сырье, также влияют на протекание процесса. [c.85]

Теперь общеизвестно, что это изменение в свойствах происходит вследствие избирательной адсорбции сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, а также и полициклических ароматических углеводородов. В настоящее время в промышленности на основе этих свойств используются два процесса — контактный процесс и перколяция. Как показывает название, контактный процесс заключается в контактировании масла и адсорбента в течение определенного времени и при определенной температуре, после чего отделяют адсорбированные нежелательные компоненты. Таким образом, процесс соответствует одноступенчатой фракционировке. Он часто применяется после кислотной очистки для удаления кислотных остатков, нейтрализации и осветления в одно и то же время. [c.270]

В состав нефтей входят в основном углеводороды следующих четырех групп парафиновые, олефиновые, нафтеновые и ароматические. Кислород, сера и азот содержатся в виде кислородных, сернистых и азотистых соединений. Относительное содержание групп углеводородов во фракциях нефтей весьма различно. Преобладание [c.21]

Ароматические углеводороды, особенно бициклические, а также сернистые и азотистые соединения, снижают качество осветительного керосина, парафиновые углеводороды, наоборот, повышают его. Влияние группового углеводородного состава керосина на высоту некоптящего пламени (ВНП) описывается уравнением [c.135]

Большая плотность указывает на высокое содержание ароматических углеводородов, которые при неполном горении способны образовывать углерод. Алканы сгорают без выделения углерода. Выход углерода уменьшается при наличии в сырье кислородных и азотистых соединений. Обычно коксуемость термического газойля ограничивают—1,5% (масс.), чтобы уменьшить содержание тяжелых асфальтено-смолистых веществ, способных образовывать карбоидные частицы с малой внутрен- [c.166]

В области технологии процессов гидрогенизации наряду с опробованием новых видов сырья и катализаторов выполнялись исследования по получению из угля различных химических продуктов. Первая группа работ характеризует непрекращающийся интерес к углю как к возможному источнику жидкого топлива в ряде стран, вторая группа — большую перспективность развития химической промышленности на основе продуктов углехимии. Гидрогенизация угля может дать многие вещества, являющиеся сейчас дефицитными низшие фенОлы и азотистые основания, полициклические соединения и др. В середине пятидесятых -годов в США был разработан проект завода гидрогенизации угля с вариантом углубленной переработки , предусматривавшим выпуск.7,2% фенолов, 50,8% индивидуальных ароматических углеводородов, а бензина только 26,7% (42% по старому варианту). Однако процесс оказался нерентабельным. По имеющимся в печати отрывочным данным, неудача объясняется малым выходом низших фенолов опыты продолжаются, но в малых масштабах . [c.15]

Интересны и результаты оценки термоокислительной стабильности топлива, полученного гидрокрекингом. Уменьшение содержания осадка и фактических смол после окисления топлива, очевидно, связано и с меньшим содержанием ароматических углеводородов. К значительному улучшению термоокислительной стабильности приводит снижение температуры конца кипения дизельного топлива, так как в этом случае снижается содержание серы, ароматических углеводородов, смолистых и азотистых соединений. С уменьшением склонности топлива к осадкообразованию сокращается образование отложений на иглах форсунок, в отверстиях распылителей и на других деталях, что ведет к снижению дымности отработавших газов. [c.55]

Соединения азота, переходящие в условиях риформинга в аммиак, подавляют кислотные функции катализатора, что приводит к снижению скоростей реакций изомеризации, гидрокрекинга и дегидроциклизации парафинов, дегидроизомеризации нафтенов ряда циклопентана. Конечный результат отравления катализатора соединениями азота — снижение выхода и концентрации ароматических углеводородов, снижение октанового числа бензина риформинга. Отравление азотистыми соединениями обратимо. [c.122]

Алюмоникельмолибденовый катализатор значительно более активен в реакциях насыщения ароматических углеводородов и гидрирования азотистых соединений и менее активен в реакциях насыщения непредельных соединений. [c.139]

Скорость отложения кокса на катализаторах возрастает с повышением их кислотности, увеличением размера частиц, повышением содержания в сырье ароматических углеводородов (особенно полициклических), азотистых соединений, смол, асфальтенов, снижением давления водорода и др. [c.148]

В процессе гидрокрекинга может быть получен весь ассортимент дизельных топлив от арктических до летних утяжеленных сортов. Дизельные топлива отличаются практическим отсутствием непредельных, сернистых и азотистых соединений и низким содержанием ароматических углеводородов, что обеспечивает им высокие эксплуатационные показатели. [c.150]

Нафтено-парафиновые углеводороды обладают незначительной полярностью и поэтому их tg б мало зависит от частоты тока. Основными полярными компонентами масла, кроме кислородных, сернистых и азотистых соединений, являются ароматические углеводороды. Для них tg б в значительной степени определяется частотой. [c.532]

В заключение отметим, что Н. А. Орлову, Е. И. Прокопец и И. И. Еру [22] удалось осуществить деструктивную гидрогенизацию и наиболее прочного из азотистых соединений — карбазола. Они показали, что при гидрогенизации карбазола в течение 30 час. при 450—470° в присутствии молибдата аммония часть карбазола распадается с образованием газообразных и жидких продуктов. В последних было установлено наличие анилина, толуидина, индола и его гомологов, ароматических и нафтеновых углеводородов. Это свидетельствует о том, что распад в этих условиях идет через стадию предварительного гидрирования одного из ароматических колец по схеме [c.185]

В настоящее время широко распространен метод очистки масляных фракций некоторыми растворителями, основанный на различной растворимости углеводородов. Необходим такой растворитель, который бы селективно удалял из масла нежелательные компоненты (полициклические ароматические и нафтено-ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями, непредельные, сернистые и азотистые соединения). Очистка производится в экстракционных колоннах, которые бывают либо полыми внутри, либо с насадкой или тарелками различного типа. В качестве растворителей используют главным образом фурфурол и фенол. [c.266]

Существующие в растворе молекулярные соединения ароматических углеводородов с галоидами полярны, как следует из измерений диэлектрической поляризации [144]. О степени взаимодействия между галоидом и электронодонорной молекулой дает наглядное представление величина отклонения опытных значений диэлектрической поляризации растворенных веществ от вычисленных по аддитивности. Как видно из работы Я. К. Сыркина и В. М. Казаковой [145], при переходе от ароматических углеводородов к более сильным азотистым основаниям наблюдается гораздо больпшй эффект. Раствор иода в пиридине хорошо проводит ток [146, 147] (ср. стр. 29). [c.213]

Смеси парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, содержащиеся в нефти или в ее фракциях, а также азотистые, серлистые и кислородные соединения, содержащиеся частично в форм г гетероциклических соединений, и прочие примеси почти непригодны для сульфохлорирования. Лишь после очистки, например гидрированием под высоким давлением, которое превращает азот азотистых соединений в аммиак, серу сернистых соединений в сероводород, кислород кислородных соединений в воду, а ароматические углеводороды в нафтены, обраауется смесь углеводородов, которая более пригодна для сульфохлорирования. [c.374]

В результате изучения состава сланцевого масла Кеди и Силиг получили ограниченные сведения о структуре керогена и о механизме реакции превращения. Постоянство состава углеводородов низко кипящей части сланцевого масла наводит на мысль о том, что кероген состоит преимущественно из гомологов комплексной структуры, которые при разложении выделяют углеводороды с таким же распределением структурных типов. В первых пяти десятипроцентных фракциях содержание изоолефинов вместе с циклоолефинами и изопарафинов с циклопарафинами уменьшается, а содержание азота увеличивается, поэтому можно предположить, что разложение керогена при перегонке и выход изосоединений вместе с циклическими соединениями в основном зависят от денитрования азотистых соединений и что для соединений более высокого молекулярного веса это происходит менее полно. Неожиданное увеличение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов и уменьшение изоолефиновых с циклоолефиновыми и полициклическими ароматическими углеводородами в высококипящей части сланцевого масла указывают на то, что азотистые соединения, образовавшиеся первоначально из керогена, при перегонке разлагаются в следующей последовательности вначале азотистые соединения, затем изопарафины с циклопарафинами, потом изоолефины с циклоолефинами и, [c.66]

По групповому химическому составу для сырья каталитического крекинга наиболее благоприятны нафтеновые углеводороды и изопарафины, так как их крекинг идет с высокими скоростями и сопровождается большим выходом бензина. Это объясняется наличием третичного атома углерода, требующего более низкие затраты энергии на отрыв третичного гидрйдного иона. Наиболее нежелательными являются голоядерные полициклические ароматические соединения, блокирую1дие активные центры катализатора и вызывающаие усиленное коксообразование. Кроме того, в сырье присутствуют компоненты, вызывающие необратимое дезактивирование катализатора. К таким компонентам относятся азотистые соединения и металлы (N1, V, Ре, Ма) [4.9]. Влияние содержания металлов в сырье крекинга на скорость догрузки свежего катализатора в систему для поддержания заданной степени конверсии сырья показано в табл. 4.1 (данные различных зарубежных фирм [4.10-4.14]). [c.103]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Состав сырья может быть облагорожен его предварительной гидооочисткой для снижения содержания сернистых и азотистых соединений, а также частичного перехода полициклических ароматических углеводородов в алкилароматические с меньшим числом колец. Эффективен также способ предварительной экстракции тяжелых ароматических и смолистых соединений. Ниже представлены результаты каталитического крекинга вакуумного газойля ромашкинской нефти без предварительного облагораживания и после селективной очистки его фурфуролом [7] [c.50]

Ароматические углеводороды валенской нефти характеризуются, во-первых, невы оким содержанием серы как в исходных ароматических углеводородах (суммарно), так и в отдельных группах во-вторых, ароматические углеводороды валенской пефти характеризуются большим содерл<анием нафтеновых колец в средней молекуле по сравнению с ароматическими углеводородами других нефтей в-третьих, ароматические углеводороды валенской нефти содержат более короткие боковые цепи, чем ароматические углеводороды сернистых нефтей восточных районов СССР. Ароматические углеводороды 1 группы отличаются значениями интерцепта peijipaKnnn, характерными для нафтеновых углеводородов (1,0И0—1,0505), что свидетельствует о преобладании на1 )тсновых колец в средней молекуле этих углеводородов. Число нафтеновых колец изменяется от фракции 250—300 С к фракции 450—500 °С в пределах от 1,72 до 3,49, при одном ароматическом кольце в средней молекуле. Азотистые соединения концентрируются в основном в ароматических углеводородах IV руипы, причем содержание азота увеличивается с повышением температуры кипения фракций. [c.410]

Отечественный катализатор АКМ имеет повышенное содержание окиси кобальта, равное 4% мае. Некоторому усилению гидрирующих функций катализатора, особенно при необходимости переработки сырья с высоким содержанием азотистых соединений и полициклических ароматических углеводородов, способствовало введение в его состав окислов никеля [37,38]. В результате появилась серия аллюмоникелькобальтмолибденовых катализаторов (АНКМ). При этом суммарное количество гидрирующих компонентов в катализаторе не возросло, а в некоторых образцах снизилось за счет окислов молибдена [39,40]. При переходе с АКМ на АНКМ было отмечено [74] увеличение степени очистки от азота, но глубина удаления серы не изменилась. При этом срок службы катализатора в процессе гидроочистки легкого газойля увеличился вдвое. [c.14]

Из анализа данных об углеводородном составе прямогонных дизельных топлив (ПДТ) и ЛГКК следует, что последний отличается от ПДТ более высоким содержанием в нем азотистых соединений, фактических смол, непредельных и особенно ароматических углеводородов (табл. 1.13) [3, 42], При этом среди последних значительную часть составляют нафтеноароматические углеводороды (инданы, тетрамины, динафтенбензолы, аценафтены, флуорены), количество которых в ЛГКК, согласно результатам масс-спектрометрических исследований, колеблется в пределах 19-23.4%, в то время как в ПДТ не превышает 7% [3]. По данным [55-58], нафтеноароматические углеводороды обладают более высокой склонностью к окислению, чем моно- и бициклические ароматические углеводороды. [c.28]

В связи с ростом потребности транспорта в дизельном топливе особую актуальность приобретает проблема расширения его ресурсов за счет гидрооблагораживания дистиллятов вторичных процессов - коксования, висбрекинга, термокрекинга и каталитического крекинга. Эти виды сырья характеризуются более высоким, по сравнению с прямогонными дистиллята1кШ, содержанием сернистых и азотистых соединений, смолистых веществ, алкенов и полициклических ароматических углеводородов. Эффективность их гидрооблагораживания в чистом виде можно повысить за счет подбора катализатора. Однако более целесообразно проводить их гидрооблагораживание в смеси с прямогонными дистиллятами, что облегчает регулирование теплового режима в реакторах гидроочистки. [c.185]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

Нйжие парафины, полученные в процессах депарафи-аизации дизельнызС и керосино-газойлевых фракций карбамидом, адсорбцией молекулярными ситами и вымораживанием в избирательных растворителях, содержат, кан правило, около 0,5/8 (масс.) ароматических углеводородов, О,2-0,8% (масс.) непредельных углеводородов (В жидких парафинах, полученных адсорбцией на цеолитах) и небольшое количество нафтеновых углеводородов, а также сернистых и азотистых соединений. Как уже. упоминалось, большинство потребителей, использующих парафины в качестве исходного продукта, требуют, чтобы они содержали не более 0,5 (масс.) ароматических углеводородов, а в перспективных требованиях (после 1976 г.) указывается 0,3-0,015 (масс.). Особенно высокое качество жидких парафинов необходимо для микробиологической промышленности. [c.208]

Утилизация кислых гудронов. Процесс сернокислотной очистки парафина является высокоэффективным только при условии регенерации кислого гудрона. Одним из серьезных препятствий для широкого внедрения атого процесса была невозможность утилизации отходов очистки - кислого гудрона и продуктов нейтрализации. Кислый гудрон, получаемый при деароматизации кидкйх парафинов, представляет собой жидкую массу рт темно-коричневого до черного цвета с запахом сернистого ангидрида. Он состоит из непрореагировавшей серной кислоты, нерастворимых в парафине продуктов реакции серной кислоты с углеводородами (главным образом с ароматическими углеводородами и кислородными, азотистыми и сернистыми соединениями), а также из увлеченного парафина. Состав кислого гудрона, образовавшегося после очистки олеумом жидких парафинов(которые были получены на установке карбамидной депарафинизации) и денормализации на цеолитах, приведен ниже [c.221]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Химический путь образования нефтяных смол нз раститель-1П)го вещества Стадников видит в реакциях конденсации спиртов, альдегидов и кетонов в результате взаимодействия как самих зтих соединенпй между собой, так п вследствие реакций последних с сер-ппстьнш и азотистыми соединениями, а также с непредельными п ароматическими углеводородами. [c.443]

Установка типа 35-6. Установка предназначена для получения бензола и толуола из фракций 62—105°С или только бензола из фракции 62—85°С. Мощность установки 300 тыс. т/год. В схеме установки (рис. 40) не предусмотрена гидроочистка сырья. В на-I стоящее время все такие установки дооборудованы отдельными блоками гидроочистки. Схема блока гидроочистки такая же, как и на установке 35-11. Для обеспечения селективной и стабильной работы катализатора сырье должно подвергаться глубокой очистке от сернистых и азотистых соединений, а так же от воды. Гидро-очищенное и тщательно осушенное сырье, содержащее серы не более 0,0005 вес. % (5 ррт), в смеси с циркулирующим газом (влажность газа не более 30 мг1м ) подвергается риформингу в трех последовательно включенных реакторах. Нагрев исходной смеси и межреакторный ступенчатый подогрев осуществляют в многокамерном огневом трубчатом подогревателе. Так как установка предназначена для получения ароматических углеводородов, в схему включен реактор для гидрирования содержащихся в дистилляте непредельных углеводородов. Реакция гидрирования протекает при 280—320 °С. Стабильный дистиллят направляется на выделение ароматических углеводородов. Поскольку проектная схема не предусматривала блока гидроочистки, на установке имеется система очистки циркулирующего газа от сероводорода раствором моноэтаноламина и осушки газа диэтиленгликолем. При эксплуатации установки с блоком гидроочистки эти секции выключаются из работы. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология