Палладий промотор

Содержание окиси углерода в дымовых газах крекинг-установок уменьшают высокотемпературной регенерацией катализатора при 650—700°С с дожитом окиси углерода в двуокись и (или) введением в катализатор добавок, промотирующих дожиг окиси углерода. В качестве промоторов используются ионы редкоземельных металлов (рений, палладий, иридий, платина, родий и др.), способствующие повышению интенсивности горения кокса и обеспечивающие полное сгорание оксида углерода /14/. Высокотемпературная регенерация проводится при [c.34]

Реакции катализируются карбонилами металлов, особенно кобальта, в присутствии таких промоторов, как пиридин и иод. Активны также каталитические системы на основе палладия. Сведения о промышленном применении этого процесса отсутствуют. [c.544]

Реппе впервые было показано, что образование кислот из олефинов, СО и HjO может успешно катализироваться карбонилами металлов. Наиболее активным катализатором реакции гидрокарбоксилирования оказался карбонил кобальта. В некоторых случаях карбонилы никеля более селективны. Эффективным катализатором реакции гидрокарбоксилирования являются также каталитические системы, содержащие палладий, фосфорную или серную кислоту. В качестве промоторов реакции широко используют пиридин или иод. [c.266]

Катализаторы паровой конверсии содержат активный компонент, промоторы и носитель. В качестве активного комнонента современных катализаторов используется никель. Кобальт менее доступен, чем никель, и поэтому не применяется. Палладий, платина, родий, рутений, хотя и эффективнее никеля, но значительно дороже его [22]. Катализируют процесс активные центры, поэтому основное значение имеет активная, а не общая поверхность катализатора [23]. [c.80]

Роль инертного носителя состоит в увеличении поверхности контакта металла или другого активного компонента катализатора с реагирующими веществами. Поэтому удельная поверхность самого носителя и его структура влияют на активность катализатора. Кроме того, его активность, селективность и стабильность нередко могут быть повышены добавлением небольшого количества других металлов, солей, оксидов или минеральных кислот, называемых промоторами (активаторами). Для платиновых катализаторов это обычно соли платины, палладия, олова, железа, цинка или минеральные кислоты. Так, промотирование катализатора Адамса хлоридами железа или олова (6,5-7 % по массе) увеличивает скорость гидрирования валерианового альдегида в 8-10 раз [c.19]

При другом процессе берут достаточное количество толилендиамина для образования взвеси катализатора 2,4-динитротолуол подают порциями под давлением в реактор гидрирования, оборудованный мешалкой. Время между добавками отдельных порций должно быть достаточным для завершения гидрирования [44]. Особенно пригоден для этой реакции катализатор, приготовленный осаждением палладия вместе с микроколичествами промоторов на печной саже с малой удельной поверхностью. При 90—110° С и избыточном давлении водорода 7 ат достигается весовая производительность 600 частей динитротолуола па 1 часть палладия в минуту выход толилендиамина достигает 96%. [c.232]

В качестве промотора для скелетно-никелевого катализатора, применяемого для гидрогенизации масел, был предложен палладий в количестве 0,1 % [64]. [c.247]

Однако одновременно с увеличением скорости основной реакции растет скорость побочных. В конденсате повышается содержание акролеина и, особенно, ацетона, а в газовой фазе — содержание СОг и СО. В результате селективность образования аллилацетата из пропилена резко падает (см. рис. 3.32,6). Оптимальной концентрацией палладия в катализаторе, обеспечивающей достаточно высокую активность при высокой селективности, следует считать 5% ацетата палладия от массы носителя, При этих условиях максимальная активность наблюдается при концентрации ацетата калия А% от массы носителя. В качестве промотора катализатора газофазного ацетоксилирования вместо дефицитного ацетата висмута может быть применен ацетат свинца [209]. [c.264]

Для повышения скорости окисления Л/были предложены промоторы (это главное достижение в промышленной реализации данного процесса) - соли меди или железа в среде хлороводородной кислоты, играющие роль переносчиков кислорода (окисляя палладий, медь или железо восстанавливаются по реакциям) [c.455]

Вторая реакция происходит медленнее первой, поэтому активность катализатора быстро падает. Для повышения скорости окисления палладия применяются в качестве промоторов соли железа и меди, в присутствии которых повышается скорость окисления металла, так как они играют роль переносчиков кислорода [c.310]

Скорость адсорбции водорода на пленках чистого железа, на никеле и палладии изменяется с давлением пропорционально в то время как скорость адсорбции азота на железном катализаторе с двумя промоторами или адсорбции водорода на вольфраме, по-видимому, пропорциональна Р. [c.76]

Видно, что в основном используются простые формы кинетических уравнений, а порядок реакции по реагенту и по катализатору (в случае катализа в жидкой фазе) близок к первому. Наблюдаемые константы скорости для разных катализаторов и разных исходных веществ могут различаться на много порядков, Так, изомеризация олефинов в присутствии комплексов никеля с промоторами заканчивается за доли секунды, в то время как в присутствии комплексов палладия для этого требуется несколько часов 2]. Изомеризация насыщенных и ароматических углеводородов в присутствии твердых катализаторов характеризуется относительно невысокой скоростью. В условиях промышленного процесса наблюдаемая константа скорости реакции первого порядка составляет обычно от 0,1 до 10 ч в слу- [c.58]

Для промотирования оксида алюминия на его поверхности осаждали соединения различных металлов, обрабатывали оксид кислотами и щелочами. Уже указывалось, что обработка щелочами ингибирует скелетную изомеризацию, а обработка кислотами промотирует оксид алюминия, но получаемый катализатор нестабилен и по активности уступает сильным кислотам и галогенидам алюминия. Поэтому ниже рассмотрены каталитические системы, в которых промотором является соединение неблагородного металла (катализаторы, содержащие платину или палладий, описаны в специальном разделе). [c.96]

Из соединений неблагородных металлов наилучшими промоторами оказались оксиды хрома и молибдена, причем, как показано выше, система МоОз + АЬОз была наиболее активна. Для алюмо-молибденовых катализаторов, содержащих более 2% МоОз, имеет значение способ введения промотирующего оксида наилучшие результаты дает совместное осаждение (по не пропитка) АЬОз солями молибдена. Однако при осаждении на АЬОз платины или палладия, а также при осаждении МоОз или никеля на алюмосиликате можно получить более активные и стабильные катализаторы (см. ниже). [c.98]

Реакции катализируются карбонилами переходных металлов, например кобальта в присутствии таких лигандов и промоторов, как пиридин, триалкилфосфин, иод. Активны и каталитические системы на основе платины и палладия. Процесс имеет практическое значение для получения высших карбоновых кислот линейного строения из а-олефинов. [c.525]

Карбонилирование спиртов при катализе комплексами металлов имеет преимущество перед кислотным катализом, поскольку в последнем случае образуется много побочных продуктов дегидратации спирта (олефины, простые эфиры), а также кислот изостроения. В. Реппе впервые осуществил эти реакции при помощи карбонилов никеля и промоторов, которыми служили иод и иодпроизводные. Активны карбонилы кобальта, железа, палладия и особенно родия, но в присутствии тех же промоторов. Впервые процесс был реализован при катализе соединениями кобальта для получения уксусной кислоты из метанола [c.525]

В качестве примера исследования, проведенного с целью установить, какие именно концентрации промотора обеспечивают наибольшее увеличение каталитической активности, рассмотрим изучение влияния фосфата на каталитическую активность палладия при разложении перекиси водорода [c.287]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Ацетоксилирование пропилена проводят в газовой фазе при 170—180°С, давлении 0,5—0,8 МПа в присутствии катализатора, содержащего палладий и промоторы. [c.409]

Наиболее эффективны катализаторы с применением следующих промоторов 4% меди и 0,1% платины, 0,4% палладия, 0,4% иридия или 4% меди, 2% марганца и 1% лантана. [c.13]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

В настоящее время в соответствии с общей тенденцией к модифицированию катализаторов, имеющей место в гетерогенном катализе, появляются патенты, в которых наряду с платиной или палладием катализатор низкотемпературной изомернзащ и содержит 0,01-2% родия и 0,01-5% олова в других композициях в качестве промоторов использовали рений, германий, иридий, марганец, серу. Катализаторы подобного типа запатентованы в СССР. Следует отметить, что в данном процессе модифицированные катализаторы практически не отличаются по изомеризующей активности и стабильности от алюмоплатинового катализатора, не содержащего промоторов [74]. [c.73]

Наиболее типичным способом приготовления таких катализаторов является нанесение иа поверхность носителя какого-либо соединения каталитически активного металла, с последующим его восстановлением илн термическим разложением. Этим достигается резкое увеличение удельной активности металла и экономия его, что особенно важно, когда катализаторами являются такие дорогие металлы, как платина, палладий, осмий, иридий и др. Носитель не только способен в небольших пределах изменять активность катализатора ои является одновременно промотором, а иногда влияет и на избирательность нанесенных катализаторов (М, Е, Ададуров) и термическую сто11кость их. [c.351]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Так как скорость регенерирования палладаевого катализатора (реакция з ) значительно меньше скорости его восстановления (реакция ж ), активность катализатора в ходе процесса падает очень быстро. Для увеличения скорости реакции (з) в катализаторный раствор вводятся промоторы — соли меди или железа в солянокислой среде, играющие роль переносчиков кислорода. Окисляя металлический палладий, они восстанавливаются, например [c.305]

В ряде случаев существенное изменение каталитической активности катализаторов наступает в результате весьма незначительного изменения содержания промотора. На рис. 36 приводится зависимость относительной каталитической активносги палладия в реакциях разложения перекиси водорода 2Н2О2 -у 2Н2О + О2 (/) и гидрирования этилена С2Н4 + Hj 2Нв (2) от концентрации фосфора в объеме палладия. Исследование столь малых добавок фосфора (- 10 г на 1 г палладия) могло быть проведено только благодаря тому, что применялся Р . Как видно из рисунка, каталитическая активность катализатора резко изменяется с изменением концентрации промотора. [c.184]

Изучение обычных катализаторов. Для обеспечения хороших выходов жидких углеводородов или специфических химикатов должно быть оценено большое число катализаторов в отношении их активности и селективности. Основная часть прежних работ касалась Со, Ре, N1 и в меньшей степени Ни, а также комбинаций этих металлов с промоторами. Активность и селективность платины, палладия и других благородных металлов в различных условиях не были достаточно изучены. Один из примеров, который показывает возможные преимущества этих веществ, заключающихся в использовании платины, нанесенной на оксид алюминия, для получения фракций с высоким содержанием этана и диметилового эфира, был опубликован недавно Ванниче [17]. При атмосферном давлении и отношении Н2/СО, равном 2, платина показывает очень высокую селективность по превращению в метан [18]. При низких отношениях Н2/СО и особенно при повышенных давлениях выход этана возрастает. Если давление будет увеличено до 1 МПа и более, то, как показано в табл. 19-2, содержание диметилового эфира резко возрастает. [c.264]

Хэст и Райдил [126] исследовали адсорбцию водорода и окиси углерода, взятых в отдельности и в смеси, происходящз о на медном катализаторе с палладием или другими металлами в качестве промоторов, и высказали, предположение, что действие промотора объясняется не только увеличением поверхности, но зависит и от природы поверхности раздела между катализатором и промотором. Промотирующее действие палладия на медный катализатор выражается в увеличении адсорбции окиси углерода и в уменьшении адсорбции водорода в присутствии обоих газов относительное увеличение адсорбции окиси углерода проявляется в увеличении отношения СО На- [c.364]

Рис. 4. Зависимость скорости гидрирования коричной кислоты на катализаторе никель на силикагеле, нролютированном палладием, от количества введенного промотора. Количество катализатора —1 г. ф — опыты без предварительного насыщения катализатора водородом О —катализатор насыщался водородом в течение 30 мин.

Неоднократно делались попытки использовать особенности высокодисперсных промотированных углеродных материалов для выяснения тех или иных сторон протекания электрохимических реакций. Некоторые из таких работ рассмотрены выше, в разделе, посвященном влиянию степени дисперсности промотора на его активность. Среди других исследований следует отметить работы [78, 79]. В работе [78] угли, промотированные платиной, были использованы в исследованиях методом ЭПР промежуточных частиц водородной реакции. Авторам не удалось зафиксировать парамагнитные промежуточные частицы типа Н или На в процессе адсорбции и окисления водорода. Авторы [79] использовали суспензионный электрод из палладирован-ного угля для изучения отдельных стадий водородной реакции, а именно стадий адсорбции и переноса заряда. В 2 М Н2504 скорость адсорбции на палладии в такой системе оказывается на 3—4 порядка выше, чем скорость переноса заряда. [c.185]

Насыщенные альдегиды можно также превратить в первичные спирты каталитическим гидрированием [78]. Эту реакцию особенно удобно проводить в водном спирте при комнатной температуре над рутением на угле. В качестве катализатора можно использовать также платину в присутствии промотора, например хлорида олова(II). Однако в этом случае восстановление альдегидов идет не очень легко и часто требует повышенных температур и давления. Палладиевые катализаторы в этой реакции обыч-но не эффективны, что позволяет проводить избирательное восстановление других групп, чувствительных к гидрированию. Как палладий, так и трис(трифенилфосфин)родийхлорид склонны ускорять декарбонилирование альдегидов [79]. Однако описано гомогенное каталитическое восстановление гексаналя [80] в бензоле при 140°С и давлении водорода 100 атм с использованием карбонилтрис (трифенилфосфин) родийхлорида. [c.505]

Окисление -ксилола в терефталевую кислоту (1) проводят в уксусной кислоте в присутствии кобальт-марганец-никель-бромидного катализатора при 210—230 С и давлении 2,4-— 2,7 МПа стехиометрическим количеством воздуха с выходом около 90% при конверсии более 957д. В других технологических модификациях предусматривается использование в качестве промотора ацетальдегида или параформальдегида. Терефталевую кислоту отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, растворитель из фильтрата регенерируют дистилляцией. Для удаления примесей продукт обычно подвергают гидрированию в воде над палладием на угле при яь 250 С и кристаллизуют [I, 1276]. [c.581]

Для повышения скоррсти окисления палладия применяются промоторы— соли меди или железа в солянокислой среде, играющие роль переносчиков кислорода [c.302]

Благородные металлы, в особенности палладий и их окиси, применяются главным образом в качестве промоторов других катализаторов. Небольшие (менее 1%) количества палладия сильно увеличивают каталитическое действие окиси меди на реакцию окисления СО при температурах, близких к комнатной [58]. Герст и Райдил [59] нашли, что на медном катализаторе, активированном палладием, наблюдается повышенная адсорбция СО, а отношение окисленной СО к окисленному Нг возрастает при сожжении кислородсодержащих смесей этих газов. [c.299]

Американская фирма phuips petroleum" разработала способ очистки сточных вод методов ЖФО на твердом катализаторе [26]. Состав ка, ализатора не сообщается. Отмечается, что катализатор обладает высокой окислительной активностью, хорошей механической и химической стабильностью, а также длительньш сроком службы. Сточные воды, предварительно нагретые под давлением 7 Ша, пропускаются через катализатор при температуре 274°С. В качестве окислителя используется кислород воздуха или чистый кислород. Этой же фирмой ранее разработан устойчивый катализатор для работы в жестких окислительных условиях в водной среде алюминат цинка промотируют прокаливанием смеси окиси алюминия и цинка при температуре 900-Ю00°С [27]. В качестве промоторов используются два металла один из группы медь, никель, висмут, платина, палладий, иридий, рений второй -редкоземельный металл,- например церий или лантан. Промотор вносится в количествах 0,05-20% мае. Процесс окисления в этом случае проводят при температуре 170-290°С, давлении 4,9 МПа и мольном соотношении вода кислород, равном 10 1 или 200 1 в зависимости от качественного и количественного состава загрязнений. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология