Диоксан определение воды

Наиболее точные результаты были получены для алифатических кислот и воды в водных растворах и в смесях диоксан — вода с более высокой диэлектрической постоянной В > 30). В смесях с высоким содержанием диоксана определение Е (гл. XI, 3) ненадежно, и ошибка при определении константы диссоциации возрастает по мере уменьшения диэлектрической постоянной. Для смесей, содержащих 70% диоксана, результаты еще вполне надежны, но в случае смесей с содержанием диоксана 82% опытные данные являются уже приближенными. , [c.477]

Предложен метод определения хлорангидрндов в присутствии органических кислот, основанный на гидролизе хлорангидрида кислоты в присутствии пиридина в среде диоксана избыток воды удаляют уксусным ангидридом, а образовавшийся хлоргидрат пиридина титруют раствором хлорной кислоты [320]. [c.137]

Влажность тонко измельченных материалов, например молотого кофе, определяется после азеотропной отгонки воды с диоксаном [33]. Вода, перегоняемая с диоксаном, определяется путем измерения поглощения дистиллята при 1,9 мкм в кювете длиной 1 см относительно сухого диоксана. Навеску образца (обычно около 2 г) выбирают таким образом, чтобы в ней содержалось от 15 до 65 мг воды. К навеске добавляют 20 мл безводного диоксана и отгоняют его до конца. Практически вся вода содержится в первых 10 мл дистиллята. При содержании воды 1,5—2% стандартное отклонение составляет 0,02%. В целом результат анализа удовлетворительно согласуется с определением воды путем титрования реактивом Фишера. Анализ по потере массы после высушивания в сушильном шкафу дает завышенные результаты вследствие испарения вместе с водой других летучих компонентов. [c.444]

В бинарной системе диоксан—вода обнаружены экстремумы ряда свойств [449] и, в частности, максимальное значение теплот смешения вблизи 15% (мол.) диоксана. Определенного мнения о существовании какого-либо соединения при указанном соотношении компонентов в литературе нет, так как ни одна из диаграмм состав— свойство не указывает на наличие определенного образования. [c.261]

Детали метода следующие. Пептид (0,2 мг на каждую пептидную связь при определении концевой группы 1,0 мг на пептидную связь при определении последовательности) растворяют в 25%-ном растворе (по объему) диоксана в воде (2—4 мл) и выдерживают при 40° в атмосфере очищенного азота. Доводят pH до 8,0 и при перемешивании добавляют к раствору сероуглерод (0,25 мл)] добавляя небольшие количества 0,1 н. раствора гидроокиси натрия, поддерживают постоянное значение pH. Это лучше всего достигается с помощью автотитратора горизонтальный ход кривой поглощения щелочи является указанием на завершение реакции (2—3 час). Затем смесь экстрагируют в приборе для непрерывной экстракции эфиром, для удаления диоксана и избытка сероуглерода. Доводят [c.175]

Смесь 4,4-диметил-1,3-диоксана с водой (4 1) используется в качестве экстрагента для определения содержания глицерина в полиэтилене высокого давления (A. . СССР 532041, 1977). В результате повышается точность анализа и сокращается время его проведения. [c.196]

Рис. 85. Определение рЛ"кислот в 70%-ном, растворе диоксана по р в воде

Определение циркония. Пробу анализируемого раствора (Ш или 20 мл) разбавляют водой до 25 мл и смешивают с 50 мл ацетона (диоксана, этанола). Устанавливают pH =1,5—2,2, добавляют ксиленоловый оранжевый и титруют 2-10 М раствором купферона до появления желтой окраски [154]. [c.96]

Однако влияние этих равновесий на силу кислот сказывается только в концентрированных растворах. В разбавленных растворах, в которых определяются термодинамические константы, реакция (IV) обычно проходит до конца, а реакция (V) практически еще не начинается. Напрймер, в очень концентрированных водных растворах молекулы азотной кислоты ассоциированы, при добавлении воды ассоциаты уступают место продуктам взаимодействия азотной кислоты с водой состава HN0з H20 и НКОз-ЗНзО одновременно изменяется степень ассоциации воды. При дальнейшем разбавлении эти продукты диссоциируют па сольватированные ионы. Если при этом диэлектрическая проницаемость раствора невелика (смеси диоксана с водой), то образуются ионные молекулы — ионные двойники. Наличие таких ионных двойников наряду с молекулами обнаруживается на основании различия между константами диссоциации, определенными из электрохимических и оптических данных. Ионные молекулы, как и обычные, не переносят тока, но их оптические свойства близки к свойствам свободных ионов. [c.295]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Представляет интерес применение 1,4-диоксана вместо воды при проведении йодоформной пробы [2], поскольку это позволяет проводить определение как с растворимыми, так и с не растворимыми в воде соединениями. [c.5]

Константа диссоциации сильно зависит от диэлектрической постоянной среды. В случае алифатических кислот и воды эта зависимость выражается в том, что К уменьшается в 10 раз при изменении О от 80 (чистая вода) до 10 (82% диоксана). Так как определения были проведены только для пяти смесей диоксана и воды, служивших в качестве растворителей (табл. 165), то эти результаты нельзя точно интерполировать с помощью одного графика. Харнед и Фаллон [50] предложили метод интер- [c.472]

Этим методом можно пользоваться для определения как алифатических, так и ароматических амидов. Пробу амида растворяют в смеси диоксана с водой, содержащей 1 М хлористоводородную кислоту, и титруют раствором ги охлорита кальция амперометрически. [c.173]

Вода и спирты мешают титрованию аминов в диоксане. В холостом опыте с обоими указанными индикаторами в смеси диоксана и воды (9 1) требовалось, например, до нескольких миллилитров 0,1 н. хлорной кислоты. Переход индикаторов в кис-лотную форму в этих условиях происходит весьма постепенно. Спирты мешают определению в меньшей степени, чем вода. [c.419]

Согласно уравнению реакции, 1 мл газообразного водорода (при нормальных температуре и давлении) соответствует 0,804 мг воды. Однако Перримен [142] обнаружил заметные отклонения от теории и рекомендовал ири использовании этого метода производить калибровку ио дистиллированной воде. В частности, по результатам определения воды в 10 образцах, содержащих каждый по 20 мг воды в 0,1 мл безводного диоксана, этот автор установил величину среднего эквивалента (0,841 0,007 мг воды на 1 мл водорода). Следует иметь в виду, что в гидриде кальция могут быть примеси. Было найдено, например, 0,2—0,8% азота в виде аммиака или нитрида, что обусловено, по-видимому, восстановлением молекулярного азота в сильно восстанавливающей среде при синтезе гидрида кальция [122]. [c.561]

Сфера применения метода диэлькометрии довольно, обширна. Практически любая бинарная смесь воды и органического растворителя может быть проанализирована этим методом, а в некоторых случаях, например при определении вланшости жидкого брома (е = = 3,22), диэлькометрия попросту незаменима, з-читывая ненадежность или неприменимость других ранее рассмотренных методов. Недаром этот метол принят в качестве стандартного при определении воды в броме (ГОСТ 454—70). Из органических жидкостей, для которых экспериментально показана возможность приг.генения метода, упомянем диоксан, диэтиловый эфир этиленгликоля [336] бутанолы [337] метанол, этанол и т. д. [335]. Метод пригоден для определения не только растворенной, но и эмульгированной воды в углеводородах, если эмульсию разрушить перед измерением ДП добавлением диоксана [338]. [c.154]

Боргидрид натрия следует гидролизовать кислотами [640, 816], а выделяющийся водород можно определять манометрически в аппарате Ван-Слайка [1568]. Менее полярные боргидриды количественно разлагаются водой [559] или метанолом [2494]. Триметоксиборгидрид натрия выделяет только 1 моль водорода [509]. Боргидрид калия полностью гидролизуется водой только при 100° С [2499]. Триалкиламин-бораны можно гидролизовать водным раствором трифторуксусной кислоты [1337]. Этот метод также пригоден для определения ЫА1Н4 [1041, 1930, 2405]. Целесообразно растворять Ь1Л1Н4 в высококипящем растворителе и разлагать смесью диоксана с водой [1007]. Определение можно проводить и без растворителя — в вакууме [667]. Количество выделившегося газа определяют или объемным методом [1431] или измерением давления [816, 1747]. Алюмогидрид лития, подвергшийся пиролизу, также можно анализировать, применяя гидролиз [1041]. [c.112]

Для количественного определения суммы ангидрида и кислоты навеску образца обрабатывают смесью (1 1) диоксана с водой и титруют 0,1 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина или потенциометрически. Для раздельного определения содержания ангидрида и кислоты пробу растворяют в ацетоне и титруют раствор спиртовым раствором метилата натрия. [c.130]

Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436]

Навеска раствора соли 2.6486 г, вес сухого остатка 0.9136 г. Отсюда, в 100 г насыщенного раствора соли содержится 34.4 г двухводного кристаллогидрата. Кристаллизационная вода определялась гидридным методом А. Г. Елицура [З] с помощью диоксана в качестве водоотнимающей среды. Определение воды в соли, высушенной при 40—50°, показало наличие двух молекул ее на молекулу соли (определено 8.15%, пычислено 8.40%). В соли же, выдерживавшейся достаточно длительное время при 80—90°, оказалось лишь незначительное количество (0.328%) гигроскопической влаги. В образце этой безводной соли, дополнительно выдерживавшейся в течение суток над безводным хлористым кальцием, было определено содержание азота и нике ля. Определение азота производилось микрометодом (по Дюма). Для определения никеля навеска соли сжигалась с перекисью натрия, полученный остаток обрабатывался концентрированной соляной кислотой и раствор фильтровался фильтрат [c.1152]

I (9,10-диги дро-3,4-диокси-9, Ю-диоксо-2-антраценил )метил ] глицнн), желто-коричневые крист. л 179—180 °С не раств. в воде, раств. в ДМФА. пиридине, водны.х р-рах щелочей. Реагент для фотометрич. определения в виде [c.21]

ХЛ ОРФОСФОНАЗО III (3,6-бис-[(4-хлор-2-фосфонофе-нил)а.чо]-4,4-диокси-2,7-нафталиндисульфокислота), синевато-черное в-во раств. в воде, сп. Реагент для фотометрич. определения в кислой среде Са, Sr, Ва и U(V1) в присут. комплексона П1 и др. маскирующих в-в пределы oOiiapy- [c.664]

Способ очистки диоксана выбирают в зависимости от степени его загрязнения. Для определения степени загрязнения небольшую пробу диоксана нагревают с натрием. Если натрий реагирует с диоксаном в незначительной степени, не образуя коричневого осадка, то диоксан достаточно перегонять всего лишь 1—2 раза над металлическим натрием. Если же при реакции с натрием образуется коричневый осадок, то проводят тщательную очистку диоксана. Пероксиды и уксусную кислоту удаляют при кипячении технического диоксана с порошкообразным гидроксидом калия 6 ч в колбе с обратным холодильником (65—70 г КОН на 1 л диоксана) Далее диоксан очищают от ацеталя и уксусного альдегида В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и газоподводящей трубкой, доходящей до дна колбы, помещают 1 л диоксана, 14 мл концентрированной соляной кислоты в 100 мл воды. Смесь кипятят 12 ч, пропуская при этом через нее слабый ток азота для удаления уксусного альдегида. Затем охлаждают и постепенно при перемешивании прибавляют небольшими порциями твердый гидроксид калия до прекращения растворения его. Верхний слой диоксана отделяют в делительной воронке, оставляют на сутки над твердым гидроксидом калия. Затем диоксан переливают в колбу, снабженную обратным холодильником, и кипятят над 5 г металлического натрия в течение 6—12 ч, пока прекратится реакция и поверхность натрия будет оставаться блестящей Если во время кипячения весь натрий прореагировал, то добавляют новую порцию. Диоксан перегоняет над натрием из колбы, снабженной дефлегматором с термометром и нисходящим холодильником, в приемник, защищенный хлоркальциевой трубкой При охлаждении холодильника холодной водой (ниже 10°С) следует следить за тем, чтобы во время перегонки диоксан не закристаллизовался в трубке холодильника. Для предотвращения образования пероксидов диоксан следует хранить в темной склянке над гидроксидом калия. [c.68]

Ход определения. Навеску полистирола (0,2 г) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в 3 мл диоксана. Полученный раствор доводят до метки уксусной кислотой. Отфильтровав осадок полимера, отбирают пипеткой 10 мл фильтрата в сухую мерную колбу емкостью 25 мл, приливают 0,5 мл раствора НаКОг, слегка встряхивают колбу и выдерживают 20 мин при 20 ""С. Затем разбавляют реакционную смесь водой прибавляют 5 мл раствора СНзСООЫа и 1 мл раствора желатины и доводят до метки водой. Полученный раствор продувают азотом 5 мин и полярографируют в термостатированной ячейке при 20 °С. Записывают полярограмму от О до —1 В. Расчет проводят по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. [c.98]

Ход определения. Навеску полимера или сополимера со стиролом (0,2—0,3 г) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в 15—20 мл диоксана. После растворения раствор доводят до метки диоксаном. 2 мл полученного раствора переносят в мерную колбу емкостью 10 мл, прибавляют 6 мл воды, 0,3 мл 0,33Л1 раствора А1С1з, две капли метилового красного и затем по каплям раствор Ы(СНз)40Н до перехода краски индикатора в желтый цвет. Затем доливают раствор до метки водой, взбалтывают и фильтруют в сухую посуду. 3 мл фильтрата помещают в электролизер, прибавляют 0,2—0,4 мл раствора Ы(СНз)40Н, аэрируют раствор током инертного газа и полярографируют, начиная от —1,4 В. Затем добавляют 0,2—0,3 мл стандартного раствора 2-метил-5-винилпиридина и после перемешивания током инертного газа полярографируют вторично. Содержание 2-метил-5-винилпиридина в полимере (х, %) рассчитывают по формуле [c.129]

Кривая светопоглощения 8-10 А1 растворов хлорида 6,7--диокси-2,4,-дифенилбензопирилия в смеси 1 1 воды и ацетона при pH 2,1 относительно воды имеет максимум при 450 ммк. Кривая поглощения хлороформного экстракта соединения молибдена с реагентом имеет максимум при 535 ммк [68]. При 535 ммк хлороформный экстракт самого реагента тоже поглощает свет. Поэтому следует измерять оптическую плотность при фотометрическом определении молибдена относительно экстракта реагента одинаковой концентрации [68]. Молярный коэффициент погашения экстракта соединения молибдена в хлороформе при 535 ммк в присутствии избытка реагента (1,0-10- М) в водной фазе составляет (5,04 0,03) 10 [68]. [c.51]

Диоксим 1,2-циклогептандиона представляет собой белое кристаллическое вещество (содержит одну молекулу кристаллизационной воды). Его растворимость в воде составляет 4,8 г на литр (0,031 моля) при 19,5°. Реагент применяется для гравиметрического и фотометрического определения никеля и палладия, (под названием гептоксима). [c.209]

В процессе титрования раствор может поглощать диокси углерода СО 2 из воздуха. Чтобы избежать этого, раствор щелоч разбавляют кипяченой и охлажденной водой, т. е. освобождение от СО 2, быстро переносят его пипеткой в коническую колб и титруют стандартным раствором кислоты, стараясь сильк не перемешивать, чтобы уменьшить поглощение СО 2 из воздух Для титрования рекомендуется брать 4—5 капель фенолфталеин так как малое количество может обесцвечиваться еще до точ эквивалентности (под действием СО 2, содержащегося в воздухе Для определения гидроксида натрия и карбоната рассчитывак навеску, необходимую для приготовления исследуемого раствор [c.290]

При использовании см-ешанных растворителей, например в смесях с водой тетрагидрофурана, ацетонитрила, этанола, ацетона и диоксана [15], скорость электрохимической реакции на электроде Zn+ /Zn(Hg) в зависимости от состава смешанного растворителя проходит через минимум. Наличие минимума объясняется тем, что при определенном составе смеси ионы цинка в растворе сольватированы одним растворителем, тогда как на поверхности электрода адсорбирован другой растворитель. При разряде необходима дополнительная энергия для пересольватации катиона, что вызывает снижение тока обмена. [c.11]

Ряд работ посвящен анализу смесей фосфатов методом хроматографии на бумаге с последующим фотометрическим определением (после их гидролиза до ортофосфатов) в виде синего фосфорномолибденового комплекса. В качестве растворителя применяют смесь диоксана, воды, трихлоруксусной кислоты и концентрированного раствора аммиака, для восстановления фосфоромолибдата на бумаге — раствор 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты, Na2S03 и NaH Og в разбавленном растворе NH4OH [898]. [c.101]

Своими исследованиями электропроводности Фуосс и Краус [191 подтвердили правильность теории Бьеррума и справедливость уравнения (47) гл. 1П. Исследования Фуосса и Крауса оказались особенно важными потому, что на основании их результатов была показана применимость теории междуионного притяжения к растворам в самых различных средах от воды (/) = 78,54) до диоксана 0=2,1). Для этой цели Фуосс и Краус исполь-.човали свой обширный опытный материал по электропроводности азотнокислого тетраизоамиламмония в смесях диоксан — вода. В растворе, содержащем 53% Н2О (/) = 38 при 25°), ассоциация ионов заметна, но она выражена не очень отчетливо. Поэтому можно было экстраполировать полученные данные с помощью приближенного уравнения Онзагера (8) гл. VI для определения Л и приближенной оценки К. Более точное значение К было затем получено на основании учета коэффициентов активности в нескольких разбавленных растворах. В случае смесей растворителей с диэлектрическими постоянными, равными 11,9 и 8,5 (20,2% и 14,95% П2О), А° и К вычислялись с помощью графического метода, описанного в предыдущем параграфе. Данные Фуосса и Крауса относятся к таким растворам, степень разбавления которых недостаточна для того, чтобы можно было использовать этот метод в случае сред с низкими диэлектрическими постоянными. Поэтому значения А для растворов в смесях с диэлектрической постоянной, равной 5,84 и меньше, Фуосс и Краус находили путем внесения поправок на между-ионное притяжение к приближенным значениям А , полученным с помощью правила Вальдена (4). Вычисленные таким образом значения К следует экстраполировать к нулевой концентрации, так как они возрастают с увеличением концентрации из-за образования ионных тройников. [c.189]

В табл. 4.5 приведены результаты определения простых и сложных эфиров этиленоксида и пропиленоксида. При анализе диоксана было учтено, что температура кипения пробы ниже температуры кипения иодистоводородной кислоты. Чтобы избежать заниженных результатов, во время реакции через холодильник пропускали ледяную воду, верхнее отверстие холодильника было свободно прикрыто корковой пробкой. Диоксид углерода пропускали в колбу интервалами в 5 мин, что также предотвращало заметный [c.221]

Для определения различных виниловых эфиров [34] к навеске винилового эфира (0,001—0,00005 моль) прибавляют 20—30 мл СНдОН и 5—10 мл стандартного 0,2 н. раствора Вг в СН3ОН, через 2—3 мин добавляют 10 мл 10 %-ного раствора К1 и выделившийся 1з титруют раствором КааЗзОд. Определению мешают фенолы, не мешают вода, небольшие количества кислот, диоксана, диэтилового эфира, бензола, спиртов, кетонов и альдегидов. [c.88]

Гидрид кальция может быть получен пропусканием водорода над нагретым металлическим кальцием. Однако обычно удобнее покупать этот реактив. Чаще всего его используют для анализа жидких образцов. Так, Перримен [142] измерял объем выделившегося водорода при реакции 0,2 г порошкообразного гидрида кальция с водой (до 25 мг), растворенной в 0,5 мл диоксана. При комнатной температуре выделение газа обычно прекращается через 40—60 мин. Воспроизводимость определений для образцов,, содержащих 10—90% воды, составляла 0,3—0,4%. Этим методом анализировали кровь с нормальным уровнем оксалатов (образцы массой 20 мг) было найдено 79,7 79,7 и 80,5% воды (в среднем 80,05 0,45%) методом высушивания при 105 °С найдено 79,6% воды [142]. [c.561]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология