Толуолсульфокислота, определение

Додециловый эфир я-толуолсульфокислоты содержит следы воды, которая делает определение температуры плавления ненадежным температура замерзания 24—25°. [c.249]

Методом ацетилирования определяют первичные и вторичные спиртовые и фенольные гидроксильные группы. Третичные спиртовые и гидроксильные группы в 2,4,6-замещенных фенолах реагируют слабо. Определению мешает присутствие первичных и вторичных аминов и низших альдегидов вследствие взаимодействия их с уксусным ангидридом. Ацетилирование спиртовых гидроксильных групп в некоторых случаях проводят в присутствии катализаторов — хлорной или я-толуолсульфокислоты. [c.90]

Сульфирование осуществляется в жидкой или паровой фазе. Второй путь является предпочтительным, так как нагретые до определенной температуры (140 °С) пары толуола, взятого в определенном" избытке, проходя через нагретую серную кислоту, не только сульфируются с образованием толуолсульфокислоты, но и способствуют удалению реакционной воды из сферы реакции. Для перевода сульфокислоты в сульфосоль продукты сульфирования обрабатывают раствором сульфита натрия, образующегося на последующих стадиях процесса. [c.130]

Для производства определения вносят в перегонную колбу 0,06—0,08 г вещества, добавляют в случае ацетильной группы, связанной с кислородом, 0,4 г и в случае ацетильной группы, связанной с азотом, 2 г пара-толуолсульфокислоты, 10 мл нейтрального абсолютного спирта и несколько кипятильных камешков. В нижнюю колбу загружают 40 мл [c.100]

Каталитическое действие кислот зависит от их силы, поэтому выгодно применять более сильные кислоты, но в то же время они должны быть достаточно дешевыми. Часто используют серную кислоту, роль которой иногда не ограничивается каталитическим действием протона, но заключается также и в образовании различных промежуточных соединений, например сернокислых эфиров. Применение серной кислогы нередко ведет к побочным реакциям конденсации, осмоления и т. д. Поэтому используют и кислоты более мягкого действия — соляную, п-толуолсульфокислоту, нефтяные сульфокислоты (контакт Петрова и др.). Органические сульфокислоты лучше растворимы в органических средах и обладают поверхностно-активными свойствами, что представляет определенные преимущества, облегчая гомогенизацию реакционной массы или эмульгирование гетерогенных систем. [c.235]

Определение гидроксильных групп с л-толуолсульфокислото Определение гидроксильных групп методом Фишера [c.8]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. Так, например, сравнительные скорости хлорирования фениловых эфиров бензойной и сульфо-бензопной кислот [265] в определенных условиях, соответственно, равны 0,00203 и 0,00013. Направляющее влияние фенольного кислорода Б эфирах бензол- и л-толуолсульфокислот и п-окспди-фенила настолько ослаблено, что они бромируются [266] и нитруются [267] во втором бензольном ядре [c.388]

Сущность работы. Определение я-фенилендиамина (ПФДА) основано на взаимодействии его с л-толуолсульфокислотой [c.230]

Определение /г-фенилендиамина (ПФДА) основано на реакции нейтрализации его п-толуолсульфокислотой (ПТСК) в среде ацетона. В этих условиях происходит дифференцированное титрование п-фенилендиамина по ступеням нейтрализации. При титровании до первой точки эквивалентности электропроводность повышается, а до второй — понижается, это объясняется тем, что образующаяся средняя соль выпадает в осадок. При избытке титранта электропроводность снова повышается. [c.457]

Методика определения. Навеску п-фенилендиамина (1—3 мг-экв) растворяют в 30 мл ацетона и переносят в электролитическую ячейку, заполняя ее до расширенной части. Ячейку закрывают крышкой с двумя отверстиями (для хлоркальциевой трубки и кончика полумикробюретки). Полумикробюретку заполняют титрантом и устанавливают над электролитической ячейкой. Определяют сопротивление раствора в ячейке. Это измерение повторяют 3 раза. Затем из полумикробюретки добавляют титрованный ацетоновый раствор п-толуолсульфокислоты порциями по 0,2 мл. После добавления каждой порции титранта. раствор перемешивают при помощи магнитной мешалки и измеряют сопротивление раствора. Измерения заканчивают тогда, когда наблюдается уменьшение сопротивления раствора от избытка титранта. На основании полученных величин сопротивлений ( ) рассчитывают электропроводность раствора (1/ ). [c.457]

Оптимальный вариант синтеза, выбранный в результате исследования, включает следующие условия синтеза азеотропная перегонка воды ведется с фурфуролом при температуре 98-130 С в присутствии, в качестве катализатора, бензойной кислоты (применение обычного катализатора п-толуолсульфокислоты приводит к смолообразованию). Найдены условия для определения количественного и качественного состава композиции Катрибгон методом ГЖХ. [c.123]

Другие теоретические расчеты энерге"ического различия между формами кресла и ванны привели к значениям в пределах от 1,3 (Бартон, 1948) до 10,6 ккал1моль (Тернер, 1956). Экспериментальное определение этой величины было выполнено Джонсоном (1961), осуществившим синтез двух изомерных лактонов III и VI. Исходным веществом послужила окись гранс-2-окталина I, из которой путем конденсации с натриймалоновым эфиром, последующего омыления и декарбоксилирования была получена оксикислота II. Лактонизация этой оксикислоты, сопровождающаяся переходом кольца Б в конформацию ванны (лактон III), протекала лишь в сравнительно жестких условиях при обработке дициклогексилкарбодиимидом (СеН iN = = N 6Hn) или при длительном кипячении с rt-толуолсульфокислотой в ксилоле. Оксикис- [c.51]

Даже непродолжительное соприкосновение с влагой воздуха вызывает снижение температуры плавления. Поэтому капилляр для определения температуры плавления лучше всего наполнять, погрузив его в препарат, измельченный на дне колбы, или же пользоваться специальным сушильным шкафом после этого капилляр быстро запаивают. Температура п авлепня чистого ангидрида й-толуолсульфокислоты 129,5—131,5° с размягчением около 120° (в запаянном капилляре) . [c.6]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Г1едавно для определения стероидов в качестве реагента было предложено использовать ангидрид д-толуолсульфокислоты (то-сан), меченный изотопом 5 и имеющий удельную радиоактивность, равную 150 мКи/мМ [136]. Это соединение гораздо более раство-)пмо в пиридине, чем пипсан. [c.81]

Гидролиз белков ЗМ /г-толуолсульфокислотой или АМ метан-сульфокислотой [7,8], содержащей 0,2% триптамина, в вакууме при 110°С, в течение 3 суток с хорощим выходом приводит к аминокислотам, включая триптофан, однако углеводы могут мешать. Триптофан можно определять также после щелочного гидролиза, но при этом разрушаются полностью аргинин, цист(е)ин, серин и треонин. Общее содержание амидов, обусловленное наличием аспарагина и глутамина, можно определить после гидролиза 10 М НС1 при 37°С в течение 10 суток и последующего анализа на аммиак с помощью микродиффузионной техники. Раздельное определение аспарагина и глутамина можно провести с помощью предварительной этерификации (метанол-уксусный ангидрид) свободных карбоксильных групп, последующего восстановления (борогидрид лития) образовавшихся сложноэфирных групп и определения аспарагиновой и глутаминовой кислоты после кислотного гидролиза соответственно в виде v-гидрокси-а-аминомасляной кислоты и б-гидрокси-а-аминовалериановой кислоты. Содержание аспарагина и глутамина получают путем вычитания этих величин из содержания аспарагиновой и глутаминовой кислот после полного гидролиза немодифицированного белка. Полный ферментативный гидролиз белков без деструкции аминокислот можно осуществить, используя смешанные конъюгаты Сефарозы с трипсином, химотрипсином, пролидазой и аминопептидазой М [9] [c.260]

Метод основан на определении С-алкильных групп по Куну — Роту (см. выше). Сложный эфир сначала гидролизуют (серной или ге-толуолсульфокислотой, водным или метанольным раствором КОН или NaOH для повышения растворимости вначале можно добавить пиридин). Летучие кислоты (после подкисления, когда это необходимо) отгоняют и титруют так же, как при определении С-алкильных групп. Для соединений с трудногидролизуемыми ацетильными группами проводят окисление, как было описано выше при этом следует обращать внимание на наличие С-алкильных групп. Для образцов, дающих 3—6 мл 0,01 н. кислоты, точность определения составляет 0,3—0,5%. Визенбер-гер [150] усовершенствовал применяемую аппаратуру, приспособив ее для совместного определения С-алкильных и С-ацильных групп. Алицино [151] дифференцировал 0-ацетильные и N-аце-тильные группы но различию в скоростях гидролиза холодным [c.43]

Фрейдеиберг рекомендует для определения ацетильной группы нагревать содержащее ацетил соединение в спиртовом растворе с толуолсульфокислотой, отгонять образовавшийся уксусноэтиловый эфир и титровать уксусную кислоту после щелочного омыления эфира. ). [c.340]

Юкава, Цуно и Савада [89] в качестве стандартной реакционной серии для определения а° предложили реакцию щелочного гидролиза этиловых эфиров фенилуксусной кислоты при 25 °С в 60%-ном водном ацетоне. Ими найдены некоторые новые значении о , отсутствующие у Тафта. Пальм и Маремяэ [90] смогли примерно на порядок повысить точность определения о , используя в качестве стандартной реакцию щелочного гидролиза ариловых эфиров я-толуолсульфокислоты. О большей достоверности констант о по сравнению с а" и причинах систематического завышения а" для сильных электронодонорных заместителей см. [84]. — Прим, пер 9- [c.464]

Любое из перечисленных ниже ароматических оснований в присутствии H I, НСООН, трихлороуксусной кислоты или толуолсульфокислоты дают окраску с метилированными сахарами после прогревания при 100-103 С анилин п-аминодиметил-(или диэтил)анилин (окраска, даваемая этими веществами, зависит от степени метилирования и положения метильной группы в сахаре) п-фенилендиамин Н-(1-нафтил)-этилендиамин (последний пригоден для определения метильных производных кетоз). [c.400]

Вулканизационная активность смол повышается при увеличении относительного содержания диметиленэфирных связей в них. При экспериментальном определении содержания метилольных. групп в смолах в присутствии м-толуолсульфокислоты каждая ди-метиленэфирная группа (СН2ОСН2) ведет себя как одна метилоль-ная СНгОН) Сопоставление результатов анализа с расчетным содержанием метилольных групп в олигомере данного молекулярного веса позволяет определить относительное содержание групп СН2ОСН2. [c.152]

Для устранения методических трудностей с определением формальдегида последний в некоторых случаях переводят в другие соединения, более удобные для хроматографирования. Так, было предложено действием этанола в присутствии п-толуолсульфокислоты превратить формальдегид в диэтилформаль (ацеталь). Присутствующие в изучавшихся смесях муравьиная и уксусная кислоты преобразуются в соответствующие этиловые эфиры (рис. 39) [276]. Как видно из рисунка, описанным методом можно с достаточной точностью определить содержание и формальдегида и муравьиной кислоты. С применением пламенно-ионйзаци-онного детектора находят относительное содержание метанола и формальдегида в контактном газе формалинового производства [277]. Полный состав смесей, содержащих водород, кислород, оксид и диоксид углерода и т. п., выполняется с применением трех колонок [278]. Анализ водных растворов муравьиной и уксусной кислот можно проводить и с применением катарометра [279]. [c.129]

Отмечается, что длительное хранение раствора п-толуолсульфокислоты приводит к появлению двух скачков потенциала в слепом опыте, связанных с образованием и-толуолсульфоната в результате реакции п-толуолсульфокислоты с метанолом. На определение этилениминов отмеченный факт не оказывает существенного влияния (несколько снижает резкость изменения цвета индикатора в конечной точке). [c.155]

Некоторые образцы п-толуолсульфокислоты содержат следы железа и тогда добавление раствора K NS вызывает интенсивное окрашивание. В этом случае методика титрования изменяется смесь титруют без индикатора почти до конечной точки, где цвет комплексной соли начинает ослабевать затем добавляют индикатор и титрование продолжают до конечной точки по этг,м ( индикатору. Иногда при добавлении п-толуолсульфокислоты к раствору K N S образуется осадок п-толуолсульфоната калия, но это не мешает определению [c.155]

Для определения содержания воды в толуолсульфокислоте Ма-шимо и Вайнеи [105] предложили регистрировать спектры ЯМР в диоксановом растворе. Был использован прибор с рабочей ча- [c.496]

Получение метилцеллюлозы связано с определенными трудностями ввиду больших расходов реагентов, необходимости работы под давлением и т. п. Поэтому изыскание новых путей синтеза метилцеллюлозы имеет большое практическое значение. С этой точки зрения представляются интересными работы [68, 69]. Авторами были применены в качестве алкилирующих агентов эфиры ароматических сульфокислот, а именно эфиры п-толуолсульфокислоты, толуолди-сульфокислоты, бензолсульфокислоты и нафталинсульфокислоты. [c.67]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисул-ьфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями I рода повышение температуры способствует увеличению выхода пара-изомера. Так, например, при 0° С из толуола образуются о-и -толуолсульфокислота примерно в равных количествах, а при 100°С получается 79% пара-изомера и лишь 13% орто-изомера. Сульфирование фенола при комнатной температуре приводит к образованию о-фенолсульфокислоты, а при 100° С — к пара-изомеру. [c.247]

Таким образом молекула о-толуолсульфокислоты должна характеризоваться определенной напряженностью, сравнимой, по-видимому,, по величине с напряженностью о-грет-бутилтолуола. Для последнега соединения энергия напряжения, оцененная по методу Г. Брауна (см. стр. 101), составляет 4—6 ккал моль. [c.110]

Как уже упоминалось, Голлеман и Каланд [1] полагали, что взаимопревращения о- и п-толуолсульфокислот протекают по внутримолекулярному механизму, поскольку им не удалось обнаружить среди продуктов изомеризации и -толуолсульфокислоту, образующуюся в небольшом количестве при сульфировании толуола. Многие исследователи отнеслись к этому заключению скептически, так как использованный Голлеманом и Каландом метод определения изомерного состава сульфокислот по температуре плавле ния полученной из них смеси сульфо-хлоридов не может считаться достаточно надежным (критический анализ работы Голлемана и Каланда см. [3]). [c.130]

Как было уже отмечено в гл. I, в случае мета- и пара-(-ЬН)-заместителей, величины а° должны равняться гамметовским о, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения о° были определены из данных для таких реакционных серий, когда реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения а°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров п-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [195]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(-Ь К)-заместителями и реакционным центром отсутствует [186], а р° = [c.149]

Для определения стероидных спиртов (стерины, сапогенины, алкалоиды) нашло применение образование простых эфиров с динитрофенолом ( ь акс. 300 ммк, в 100000) и сложных эф нров с /г-толуолсульфокислотой 225 ммк, е 10000) [c.67]

Описан быстрый метод определения гидроксильных групп в полиэфирах 261, согласно которому полиэфир растворяют в смеси уксусного ангидрида с этилацетатом и выдерживают 15 мин. при 20° С, затем добавляют воду и 10 мл раствора пиридин— вода (3 1). Избыток уксусного ангидрида оттитровы-вают потенциометрически. Предложено также при определении гидроксильного числа полиэфира при ацетилировании его уксусным ангидридом в этилацетате применять в качестве катализатора п-толуолсульфокислоту 2б1э, Определение небольшого количества хлоридов в поликарбонатах может быть осуществлено титрованием пробы в смеси диоксана с ледяной уксусной кислотой раствором азотнокислого серебра 2 °. [c.214]

Перед каждым определением прибор ополаскивают дестиллированной водой и высушивают все части до холодильника, последний только ополаскивается. Для производства анализа соединяют трубку для пропускания газа с прибором для высушивания (О-образная трубка наполнена патронным асбестом, счетчик пузырьков — 50-проц. едким кали), затем пропускают кислород или азот со скоростью 50 пузырьков в минуту. Холодильник ставят в обратное положение и укрепляют с помощью зажима на половине его высоты. Шлиф холодильника смазывается водой, два других шлифа — метафосфорной кислотой. Внутренний шлиф воронки не требует смазки. Вливают через среднее горло В требуемый реактив для омыления (раствор серной кислоты или пара-толуолсульфокислоты, 5 н. раствор щелочи 1 мл, или раствор щелочи в метиловом спирте 4 мл), насаживают воронку, в нее вставляют стеклянную палочку и заполняют верхнюю часть воронки 1—2 мл воды. Все шлифы должны быть плотно соединены. [c.98]

Как было уже отмечено (стр. 51) в случае мета- и пара-(- -R)-заместителей параметры а° должны равняться гамметовским а, определенным из констант диссоциации замещенных бензойных кислот. Однако табличные значения были определены из данных для таких реакционных серий, в которых реакционный центр изолирован от бензольного кольца структурной единицей, заведомо исключающей полярное сопряжение между заместителем и реакционным центром. Эти серии характеризуются относительно небольшими значениями р°, что неизбежно сказывается на точности оценки значения о°. Поэтому более подходящей была бы реакционная серия с большим значением р°. В качестве таковой был предложен щелочной гидролиз замещенных фениловых эфиров /гара-толуолсульфокислоты (арилтозилатов) в воде [345, 346]. В этой реакции полярный резонанс между пара-(+R)-заместителями и реакционным центром отсутствует [345], а р° = 1,7. Выше уже было отмечено, что реакционная серия щелочного гидролиза замещенных фенилбензоатов в этом смысле равноценна только что упомянутой реакции . Для всех электронейтральных заместителей, кроме пара- и лега-нитрофенилов, определенные таким [c.177]