Бензол соединения с металлами

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Из данных табл. 5,2 следует, что наиболее опасны выбросы в атмосферу некоторых полициклических ароматических углеводородов и серосодержащих соединений, в связи с чем в некоторых странах введены специальные стандарты на выбросы канцерогенных веществ (бензпирен, бензол), тяжелых металлов, неорганических (ИСК, НгЗ, 802, МОг) и органических веществ (углеводороды, фенолы, сероуглерод). Необходимость в уменьшении выбросов в окружающую среду очевидна и бесспорна, однако предприятия не станут использовать инженерные методы охраны природы, если это не будет им выгодно. К сожалению, сама по себе природоохранная деятельность прибыли предприятиям не приносит, за исключением случаев, связанных с утилизацией отходов, уловленных в процессе очистки отходящих газов и сточных вод. Большинство этих веществ является ценным сырьем и может быть использовано в производстве продукции, способствуя тем самым получению дополнительной прибыли. Однако эксплуатация оборудования по улавливанию этих веществ часто требует таких затрат, которые съедают всю прибыль от продажи полученной продукции. Поэтому наряду с экологическим воспитанием и образованием важнейшей функцией государства является создание таких условий функционирования предприятий, когда они будут вынуждены заниматься природоохранной деятельностью и будут материально заинтересованы в ее проведении. [c.79]

Образование внутрикомплексных соединений зависит не только от величины Я , но также и от концентрации анионов реагента, что связано с растворимостью в воде и бензоле, т. е. с константой распределения. На рис. 5 константы устойчивости комплексных соединений металлов с р-дикетонами сопоставлены [c.177]

Благодаря этому оба типа ионных процессов, несмотря па противоположный заряд растущих цепей, имеют общие черты. Это проявляется в существенном влиянии полярности среды на кинетику полимеризации и в зависимости скорости элементарных стадий процесса и микроструктуры полимера от природы противоиона. Известная аналогия между катионной и анионной полимеризацией имеется и в другом отношении, а именно, в возможности полного исключения реакций обрыва, что в свою очередь приводит к близости кинетики процесса в определенных системах анионного и катионного характера. Б то же время различие в заряде активных центров обусловливает избирательную способность многих мономеров полимеризоваться только по одному из двух ионных механизмов. Склонность к анионной полимеризации типична для мономеров ряда СН2=СНХ, содержащих заместители X, понижающие электронную плотность у двойной связи, например КОз, СК, СООК, СН=СН2. В наибольшей степени к анионной полимеризации способны мономеры, содержащие два подобных заместителя, например СН2=С(СК)2 или СН2=С(М02)з. Анионная полимеризация возможна также для насыщенных карбонильных производных и для ряда циклических соединений — окисей, лактонов и др. Инициаторами анионной полимеризации являются щелочные металлы, некоторые их органические и неорганические производные (металлалкилы, алкоксиды, амиды и др.), а также аналогичные соединения металлов II группы. Заключение об анионной природе активных центров основывается не только на качественных соображениях, но и на количественном анализе экспериментальных данных с помощью правила Гаммета. Это правило связывает значения констант скоростей реакци производных бензола с характеристиками их заместителей. Оно формулируется в виде уравнения [c.336]

Брандт. Нас также интересовала возможность разделения ионов металлов. В связи с этим год или два назад мы пытались разделять с помощью хроматографии хелатные соединения металлов. Оборудование было очень примитивным и не приспособленным для работы при температурах выше 225°. При 210° на колонке длиной 92 см с силиконом на целите мы разделяли при весьма коротких временах удерживания ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома. Они вводились в виде растворов в бензоле или же в самом ацетилацетоне оба эти вещества оказались подходящими растворителями. [c.393]

Из обычных заместителей только четвертичная аммониевая группа и фтор относятся к разряду заместителей, стабилизирующих карбанион за счет чисто индуктивного эффекта. Хотя попытки определить кислотность а-водородов четвертичной аммониевой системы часто приводят к реакциям замещения, элиминирования или перегруппировки, однако для иодида тетраметиламмония такие данные имеются. Оказалось, что это соединение металли-руется фениллитием [16а], но не бензилнатрием [166]. Очевидно, что эта соль аммония является более сильной кислотой, чем бензол. Отсутствие же реакции с бензилнатрием может быть результатом очень медленного протекания переноса протонов. Водородный обмен иодида тетраметиламмония происходит при нагрева- [c.65]

При химической коррозии происходит процесс прямого соединения металла с агрессивными компонентами среды. Обычно происходит окислительно-восстановительный процесс, в котором окислителем является агрессивный компонент среды. Продуктами коррозии могут быть окислы (Ме Ол) или металлорганические соединения. К типично химической относится коррозия металлов газами при высоких температурах, например окисление кислородом с,образованием окисной пленки (слоя). Химическая коррозия наблюдается и в жидких средах, не являющихся электролитами, например в безводных спиртах, бензоле, бензине, керосине и т. п. По характеру разрушения химическая коррозия достаточно однородного металла относится к равномерной. В газовой среде обычно происходит нарастание слоя продуктов коррозии на поверхности металлов. В жидкой среде возможно отслоение и отпадение продукта коррозии от металла или растворение его. Процесс химической коррозии подчиняется закономерностям гетерогенных химических процессов, т. е. скорость коррозии выражается формулой [c.235]

Интенсивное дегидрохлорирование ПВХ могут катализировать некоторые группы соединений металлов, в частности щелочи, а также амиды или алкоголяты металлов. Например, при обработке ПВХ жидким аммиаком при низких температурах в присутствии амидов щелочных металлов происходит только дегидрохлорирование полимера без образования сшитых структур 344-348 Если ПВХ, растворенный в тетрагидрофуране, обрабатывать нри комнатной температуре амидом натрия в жидком аммиаке или суспензию ПВХ в жидком аммиаке — амидом калия или натрия при 20° С под некоторым давлением, то образуется полностью дегидрохлорированный (С Н = 1) не растворимый в бензоле полимер черного цвета с температурой плавления 400—410° С, который дает четкий сигнал ЭПР синглет с АЯ ,51 = 7—12 гс. В ИК-спектре такого поливинилена найдены полосы поглощения, соответствующие лишь валентным и деформа- [c.98]

Многие соединения металлов с органическими реагентами сравнительно мало растворяются в воде, но хорошо —в органических растворителях. Например, нерастворимые в воде оксихинолинаты металлов легко растворяются в органических растворителях (бензоле, хлороформе, эфире) и образуют окрашенные растворы. Поэтому для отделения и определения элементов в виде оксихиноли-нлтов (и многих других соединений) их вместо отфильтровывания, высушивания и взвешивания просто экстрагируют и определяют концентрацию элементов, измеряя интенсивность окраски растворов методами фотометрии (см. гл. X). [c.130]

Экстрагирование соединений металлов с органическими реактивами. В 22 было указано, что осадки, вьшадаюш,ие при осаждении катионов органическими осадителями, часто хорошо растворимы в органических растворителях. Нерастворимые в воде оксихинолинаты обычно хорошо растворяются в эфире, бензоле, хлороформе и других органических растворителях. Раствор оксихинолинатов окрашен в желтый или другой цвет (в зависимости от металла). Таким образом, вместо фильтрования, иромьшания, высушивания и взвешивания можно экстрагировать оксихинолинат хлороформом и измерять интенсивность окраски экстракта. Для разделения сложных смесей путем экстрагирования пользуются теми же методами, которые описаны для осаждения. Чаш,е всего для этой цели в растворе создают онределеннуювеличину pH применяют также связывание отдельных катионов в прочные комплексы с помощью маскирующих средств. [c.116]

От координационных (комплексных) соединений металлов следует отличать молекулярные комплексы — соединения, образованные нейтральными молекулами, обычно не содержащими металлы, например, бензола с иодом, хинона с гидрохино юм и т. п. [c.179]

Немецкая фирма в своем патенте описывает окисление бензола в фенол в гетерогенно-паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся на минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами таким образом оказываются окислы Сг, Мо, W, и, V, Nb, Та, Ti, происходящие от этих металлов кислоты или соли, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат цинка. К окислам возможна добавка других металлов — Fe, u, Ag — или окислов AUOg, aO или карбонатов, фосфатов и других солей. Воздух предпочтительно разбавить (до содержания [c.511]

Под комплексными соединениями понимают соединения, образованные-двумя или несколькими простыми соединениями, которые могут существовать самостоятельно. При использовании столь широкого определения комплексы помимо соединений металлов включают также соединения органические, например молекулярный комплекс /2 с бензолом или молекулярный поверхностный комплекс /а с крахмалом — основа индикаторной реакции в нодометрни. Ниже мы будем рассматривать только комплексы металлов. [c.36]

Сопряженные диены Полимеры B( jH5)3— А1(Нв1)з— соединения металлов Vin группы (карбонилы Со, Ni, K Ni ( N)4, нафтенаты Со, Ni) в бензоле или гексане, 10—50° С 70] [c.176]

Для получения циклогексена и циклогексадиена при восстановлении бензола щелочными металлами и спиртом в жидком аммиаке методом Бёрга был предложен механизм, подтвержденный физико-химическими методами исследования [9]. Оказалось, что предложенное в качестве промежуточного продукта соединение [c.410]

Запатентован способ селективного гидрирования бензола, содержащегося в бензине наряду с толуолом и ксилолами, основанный на проведении процесса в двухфазной водно-органичес-кой системе с использованием в качестве катализаторов водорастворимых комплексных соединений металлов УПХ группы, например Ru( eH4 l2). Гидрирование идет в водной фазе, в которой растворимость бензола выше, чем толуола и ксилолов, в 3.5 и 12 раз [416]. [c.162]

Вода — хелатные соединения металлов с XO H2 O F3 —- бензол. [c.195]

Уже давно было известно, что при пиролизе каменного угля и нефтяных масел образуется стир10л. Оказалось, что как сам стирол, так и его гомологи являются весьма подходящим материалом для получения других веществ, особенно смол, в которые стирол и его гомологи превращаются в результате полимеризации. Исходным сырьем для получения стиролов посредством пиролиза обыкновенно является этилбензол и его гомологи. Так например в способе, который описали Mark и Wulff гомологи бензола, содержащие хотя бы один этильный радикал, претерпевают каталитическую дегидрогенизацию в паровой фазе при температуре от 500 до 800° в присутствии такого инертного разбавителя, как например во дяной пар, азот или углекислый газ. Катализаторами этой реакции являются соединения таких металлов (особенно их окислы и сульфиды), которые не восстанавливаются или восстанавливаются толькО частично в условиях пиролиза. Сюда относятся окислы кальция, лития, стронция, магния, бериллия, циркония, вольфрама, молибдена или урана, фосфат хрома, алюминат кальция, хромат магния и фосфат кальция, антрацит, активированный уголь, силикагель и глина, а также смеси этих веществ друг с другом. Прибавление 1—3% легко восстанавливаемых соединений металлов, например окислов меди или железа, часто способствует увеличению каталитической активности. Указывается также, что на повышение продолжительности работы катализатора и на увеличение его активности благоприятно влияет предварительная обработка катализато ра при 300—600° газами, не содержащими углерода, как-то водородом, водяным паром, азотом или аммиаком. При таком способе работы из этилбензола образуется стирол, а из этилтолуола — метилстирол. [c.165]

В одном из патентов описывается контактное окисление бензола в фенол в паровой фазе при пропускании паров бензола в смеси с воздухом над катализаторами, представляющими собой окисные соединения металлов, которые на кривой атомных объемов находятся в минимумах больших периодов или вблизи минимумов. Подходящими катализаторами, таким образом, оказываются окислы Сг, Мо, W, и, V, Nb, Та, Ti, а также соответствующие кислоты или соли этих кислот, например молибдат меди, ванадат серебра, вольфрамат циика. К окислам возможна добавка других металлов —Fe, u, Ag —или окислов AI2O3, СаО или карбонатов, фосфатов и других солей. Воздух предпочтительно разбавляется [до содержания 1—5% (объемных) кислорода] индиферентными газами или па-ра.ми (азот, СО2, водяной пар). Температура реакции указана в пределах 400—600 65. [c.849]

Последовательное распространение известных закономерностей я-комплексов соединений, содержащих циклопентадиениль-ный анион, на я-комплексы бензола и его производные привело к попытке получить комплексы катиона тропилия — также симметричного лиганда с шестью я-электронами. В связи с тем что первые попытки получить комплексы тропилия из солей тропилия оказались безуспешными [179], в качестве исходного соединения были выбраны свободный циклогептатриен и соответствующие соединения металла. Как хорошо известно, циклопента-диенилсодержащие я-комплексы можно получить аналогичным образом из циклопентадиена. [c.100]

Для повышения адгезионных свойств рекомендуются добавки канифоли, кумароно-инденовых смол, а также полиизоцианатов, в частности п,п, п"-триизоцианата трифенилметана. Введение этого изоцианата увеличивает прочность склеивания в 3—5 раз, однако при этом сильно сокращается жизнеспособность клеевой композиции. Сополимер бутадиена (60—90 вес. ч.) со стиролом (10—40 вес. ч.), растворенный в бензоле, толуоле или циклогексане, пригоден для соединения металла при нагревании до 290—340 °С В течение 0,5—5 [c.219]

Это простое выражение показывает, что D для нейтрального хелатного комплекса иона металла с зарядом п + изменяется прямо пропорционально п-й степени равновесной концентрации реагента в органической фазе (но не общей или начальной концентрации НС) и обратно пропорционально п-й степени равновесной концентрации водородного иона в водной фазе. Зависимость IgD от lg(H) при постоянной (НС)о или от lg(H )o при постоянной (Н) должна выражаться прямой линией с наклоном Это было подтверждено при экстракции дитизоната цинка хлороформом [149, 183] и четыреххлористым углеродом [149], купферронатов трехвалентного железа [271] и двухвалентной меди [98J хлороформом, теноилтрифторацето-натов [142] и ацетилтрифторацетонатов [274] циркония и гафния бензолом. Следует отметить, что наиболее просто проверить это выражение, если использовать индикаторные количества радиоактивных изотопов металлов, поскольку в этом случае в комплекс связывается пренебрежимо малая часть реагента, так что (НС) о не зависит от концентрации металла и степени экстракции. С другой стороны, такая прямолинейная зависимость IgD от lg(H) при постоянном (НС) о или от lg(H )o при постоянном (Н) позволяет экспериментально оценить характер соединения металла в водной фазе, н формулу комплекса в органической фазе при изучаемых условиях [11, 44]. [c.24]

Другим типом реакций в водной фазе, которые можно изучать путем определения вызываемых ими изменений О, является полимеризация соединений металла. Для некоторых многозарядных катионов этот процесс происходит одновременно с гидролизом. Конник и Рис [45] показали, что при экстракции Zт раствором ТТА в бензоле из 1 или 2 М раствора НСЮ4 единственным металлсодержащим соединением, находящимся в органической фазе, является мономерная молекула 2г(ТТА)4. Таким образом, снижение > с повышением концентрации металла в водной фазе обусловлено полимеризацией гидролизованного циркония (вначале до димера, а затем до более сложных полимеров), по мере того как концентрация иона металла приближается к 0,1 М. Если в органической фазе одновременно присутствуют полимеры хелата, истолковать зависимость О от концентрации металла гораздо труднее. [c.30]

Химическая коррозия представляет собой процесс прямого соединения металла с агрессивными компонентами среды. Обычно происходит окислительно-восстановительный процесс, в котором окислителем является агрессивный компонент среды. Продуктами коррозии могут быть окислы (МетОя) или металлорганические соединения. К типично химической относится коррозия металлов газами при высоких температурах, например окисление кислородом с образованием окисной пленки (слоя). Химическая коррозия наблюдается в жидких средах, не являющихся электролитами, например в безводных спиртах, бензоле, бензине, керосине и т. п. По характеру разрушения химическая коррозия достаточно однородного металла относится к равномерной. В газовой среде обычно происходит нарастание слоя продуктов коррозии на поверхности металлов. [c.100]

Однако для некоторых промышленных токсических веществ, хорошо растворимых в жирах и липоидах, кожа является одним из важнейших путей их проникновения в организм. К таким веществам относятся ароматические и хлорированные углеводороды — бензол, ксилол, толуол, дихлорэтан, четыреххлористый углерод, амино- и нитросоединения бензола некоторые органические соединения металлов тетраэтилсвинец, этилмер-курхлорид, этилмеркурфосфат, цианиды и пр. [c.71]

Методика синтеза проста готовят суспензию лиганда или хелатного соединения с медью в амине и смесь нагревают. Часто продукт удается выделить разбавлением реакционной смеси водой. Для твердых аминов можно использовать растворитель (этанол, хлороформ, бензол, толуол, эфир или ацетон) [34. Метод удобен тем, что позволяет из одного и того же хелатного соединения меди получить различные салицилальдиминовые соединения металлов при использовании различных аминов. Реакцию ведут в восстановительных условиях, поэтому окислительное состояние металла может измениться. [c.77]

Хотя для выяснения механизма реакции ароматизации, катализируемой карбонилами металлов, были затрачены значительные усилия, определенной схемы реакции установить не удалось. Полярность применяемого растворителя практически не влияет на эти реакции тримеризации [77 ], поэтому ионный механизм можно не принимать во внимание. По-видимому, радикальный механизм также маловероятен, так как ингибиторы не влияют на реакцию циклизации [77 ]. Например, при реакциях дифенилацетилена с Гез(СО)12 в этилакрилате, метилвинилкетопе или винил ацетате, применяемых в качестве растворителей, не происходит полимеризации винильиых соединений [8]. Кроме того, было показано, что помимо активности в реакциях образования бензола карбонилы металла проявляют способность легко взаимодействовать с ацетиленовыми соединениями, давая самые разнообразные метал- [c.282]

Скорость реакции повышается в присутствии некоторых растворителей. В [722, 803] сопоставлены разливные соединения металлов ло нх активности в окислении дибутилсульфида, растворенного в этаноле или бензоле. При Г=100°С, Р== 35 атм, времени реакции 12 ч, молярном соотношении катализатор сера 1 44 хлориды Сг, Мп, Со, КЬ, N1, Р(1, Р1 совершенно неактивны в отношении образования сульфо-кснда и сульфона. Очень небольшой активностью обладают соединения 1г, Аи, Ре. С выходом 10—35% и избирательностью 47—100% дибутил-сульфоксид получается в присутствии соединений меди, осмия, рутения в случае использования соединений рутения кроме сульфоксида образуется также до 3% сульфона (табл, 107). [c.258]

Внервые соединения металлов в качестве катализаторов галоидирования ароматических соединений были применены Г. Г. Густавсоном, осуществившим в 1877 г. бромирование бензола и его производных в присутствии бромистого алюминия. [c.182]

Позднее список катализаторов, пригодных для получения этилбензола из этилена и бензола, был значительно расширен. Была проверена каталитическая активность галоидных соединений многих металлов для проведения реакции в жидкой фазе. Галоидные соединения металлов, стоящих вблизи алюминия во второй, третьей, четвертой и пятой группах периодической системы элементов, одинаково относящиеся к воде и образующие двойные соли или двойные соединения, такие как хлористый бериллий, фтористый бор, четыреххлористый титан, четыреххлористые цирконий, гафний и торий, хлористый колумбий, хлористый тантал, подобно хлористому алюминию, катализируют реакцию между этиленом и бензолом с образованием этилбензолов от моно- до гексаэтилбензола. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология