Метод работы с жидким аммиаком

Преимуществами метода являются более высокий выход метилацетилена — 80—85% и простота его осуществления. Кроме того, отпадает необходимость работы с жидким аммиаком. [c.371]

По методу А. Е. Фаворского, первая реакция протекает в присутствии большого количества щелочи под давлением ацетилена работа с ацетиленом под давлением представляет определенную опасность, так как ацетилен в этих условиях легко взрывается. По усовершенствованному методу реакция проводится в жидком аммиаке с небольшим количеством ката- [c.185]

Рассмотренный метод в том виде, как он изложен в работе [227], предназначен для анализа только жидкого аммиака. Предложенную конструкцию ячейки нельзя приспособить для анализа других проб, хотя автор указывает на принципиальную возможность такого анализа. В ячейке конструкции Яковлева [93, с. 19] жидкий аммиак можно использовать как среду для кулонометрического титрования воды электрогенерированными щелочными металлами в веществах, инертных по отношению к последним. [c.114]

Восстановлением по Берчу (см. обзоры ) называется реакция непредельных органических соединений со щелочными металлами и спиртами в жидком аммиаке. Для ароматических соединений этот метод впервые был использован в 1937 г. Вустером , который показал, что бензол и его производные восстанавливаются натрием при наличии спирта в жидком аммиаке, тогда как в отсутствие спирта указанное превращение не происходит. Однако всеобщее признание и широкое применение эта реакция получила лишь после серии работ Берча, публиковавшейся начиная с 1944 г. [c.9]

Установка синтеза аммиака работает на водороде, получаемом из коксового газа методом фракционированной конденсации. В блоке глубокого охлаждения перерабатывают 7500 м ч коксового газа, состав которого 25% СН4, 10% СО, 15% N2, 50% Нг. Подсчитать а) на какую мощность должна быть рассчитана азотная установка (получение элементарного азота методом фракционирования жидкого воздуха), если потери водорода в системе глубокого охлаждения составляют 10% и азота 40% б) сколько из коксового газа можно получить богатого и бедного газа (суммарно) в) производительность аммиачной установки, если расходный коэффициент азото-водородной смеси больше теоретического на 20%. [c.320]

Большим достоинством радиоактивных измерителей уровня является то, что все элементы прибора располагаются вне сосуда н измерение может производиться без каких-либо конструктивных изменений сосуда. Это позволяет установить измеритель к работающему аппарату, не прерывая его работу производить измерение уровня химически агрессивных жидкостей измерять уровень в сосудах, работающих под большим давлением, поскольку радиоактивное излучение проходит через стальные стенки толщиной до 100 мм. Другим важным достоинством этого метода оказывается возможность измерения не только линии раздела жидкость — газ, но и линии раздела между жидкостями с различной плотностью, папример, маслом и находящи.мся над ним жидким аммиаком. [c.240]

Диметилцинк п этом случае дает выходы около 45%, но с ним опасно работать. Смесь (около 55 45) цис-транс-изомеров 1,3-диметилциклопентана была получена с выходом 91% из 1-хлор-1,3-диметилцикло-пентана восстановлением натрием в жидком аммиаке. Этим же методом был получен 1-метил-З-этилциклопентан (смесь цис-транс-изомеров около 50 50) из 1-глор-1-этил-3-метилциклопонтана. Промежуточные гидроксициклопентаны были получены действием соответствующего реактива Гриньяра на 3-метилциклопентанон, приготовленный сухой перегонкой 3-метиладипиновой кислоты над гидроокисью бария. В свою очередь адипинопая кислота была синтезирована окислением 4-метил-циклогексанола (из /г-крезола) азотной кислотой в присутствии ванадата аммония. Общие выходы, считая на 4-метилциклогексанол, были около 20%. [c.453]

Восстановление фенолов.— Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества (50—200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. Метод был разработан Кеннером (1955) и использован Пелльтье для работы с полумикроколичествами веществ (1958). Раствор фенола и диэтилового эфира фосфористой кислоты в четыреххлористом углероде обрабатывают тризтиламином и оставляют на 24 ч для полного выпадения солянокислого триэтиламина (реакция 1). Затем полученный а.рилдиэтилфосфат отделяют, растворяют в тетрагидрофуране и восстанавливают натрием в жидком аммиаке (реакция 2) [c.187]

Во избежание потерь этого растворителя и загрязнения среды необходимо при работе с ним применять вакуумную технику. Поскольку подобные проблемы встают и в случае других неводных растворителей, само по себе это не является неудобством, присущим только аммиаку. Методы работы с соответствующими растворами и электродами описаны детально [4, 5, 8-11]. Однако сохранение при атмосферном давлении постоянства температуры в требуемой области связано с известными трудностями. В настоящее время сконструированы и коммерчески доступны термостаты, способные обеспечить постоянство температуры в нужной области [5, б]. В литературе описаны различные конструкции бань, обеспечивающих постоянную температуру [6, 7]. Можно также использовать бани со смесью вязкой жидкости с твердым веществом. В области температур, в которой аммиак находится в жидком состоянии, затвердевают следующие соединения этилендихлорид (-35,6°С), хлорбензол (-45,2°С), хло-раль (-57,5°С), хлороформ (-63,5°С) и этилпропионат (-73,9 °С). Эвтектики, плавившиеся в этой области температур, включают следующие смеси 58,8% СаСЬ-бПзО - 41,2% льда 54,9°С) и 100 мл СЗз - 70 мл МезСО (-43,5°С). [c.23]

S ранних работах [2, 3] алкилирование ацетилидов щелочных -металлов проводилось в жидком аммиаке при действии органических галогенидов или сульфатов в качестве алкилирующих агентов. Среди галогенидов бромиды дают наилучшие результаты, однако эта реакция имеет ограничения ввести можно только первичные алкильные группы, не имеющие разветвления у второго атома углерода. Кроме того, при применении алкилгалогенидов этот метод не дает удовлетворительных результатов при синтезе метил- или этил-ацетиленов, а в случае высших алкилгалогенидов необходимо работать под давлением. Если исходить из бромидов от w-пропил-до н-гексилбромида, то выходы колеблются от 40 до 80%. При использовании диметил- или диэтилсульфата в качестве алкилн-рующего агента происходит замещение лишь одной алкильной группы и конверсия достигает от 50 до 100%. Другие сложные эфиры, такие, как метан- и я-толуолсульфонаты, а также, ацетилиды лития и калия тоже использовались, но в ограниченной степени. [c.188]

Метод расчета мощности привода аппаратов с вращающимися барабанами общего назначения установлен ОСТ 26-01-448-79. Специфическим условием работы аммонизатора-гранулятора является ьаличие дополнительных энергозатрат, что вызвано сопротивлением вращению барабана со стороны ножа, предназначенного для съема материала, налипшего на внутреннюю поверхность кор-щгса, и со стороны системы ввода и распределения жидкого аммиака в пересыпающиеся слой материала. Экспериментально, в частности для производства аммофоса на Гомельском химическом заводе, установлено, что дополнительные энергозатраты незначимы и при расчете мощности мотао использовать методику ОСТа. [c.26]

Наиболее серьезное органичение в применении метода Бреннера для синтеза пептидов состоит в трудности отщепления салицилоильиой группы от пептида. Это удалось осущсст- вить при действии натрия в жидком аммиаке, но выходы (вероятно, низкие) в работах приведены не бы ли [293—295]. [c.246]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

При каталитическом гидрировании в органических растворителях (уксусная кислота, спирты, ДМФ и др.) или в водно-органическои фазе с катализаторами (палладиевая чернь, палладий на угле или палладий на сульфате бария) наряду со свободным пептидом получаются не мещающие выделению толуол и диоксид углерода. Окончание выделения СО2 означает одновременно заверщение процесса отщепления. В том случае, если в пептиде присутствуют остатки цистеина или цистина, гидрогенолитического отщепления не происходит, но его можно проводить в присутствии эфирата трифторида бора [59] или 4 г-экв. циклогексиламина [60]. Такие же условия нужно соблюдать и при деблокировании в присутствии метионина. При восстановительном расщеплении натрием в жидком аммиаке [61] наряду с желаемым пептидом образуются 1,2-дифенилэтан и небольщие количества толуола углекислота же связывается в карбонат натрия. При работе по этому методу одновременно с бензилоксикарбонильным остатком отщепляются N-тозильная, N-тритильиая, S- и О-бензильные группы, а метиловые и этиловые эфиры частично переводятся в амиды. В качестве побочных реакций наблюдается частичное разрущение треонина, частичное деметилирование метионина, а также расщепление некоторых пептидных связей, например -Lis-Pro- и - ys-Pro-. [c.103]

В работе Гросса [5] описано получение S-этил-1-С -/-гомоци-стеина из йодистого этила-1- и 8-бензил-/-гомоцистеина. Исходное вещество (1,14 г), полученное из метионина через 8-бен-зил- /-гомоцистеин [6] и Ы-ацетил-5-бензил- /-гомоцистеин [7], восстанавливают металлическим натрием в жидком аммиаке, и образовавшийся меркаптид обрабатывают 0,63 г йодистого этила-ЬС Прибор для проведения реакции представляет собой модификацию прибора, о котором идет речь в примечании 2. Вещество, оставшееся после испарения аммиака, растворяют в воде, и полученный раствор подкисляют соляной кислотой до pH 1—2, затем этот раствор пропускают через колонку [8] (высота 2,5 м, диаметр 22 см), наполненную ионообменной смолой дауэкс-50 (степень сшивания 8%) с величиной зерен 200—400 меш. Фракции, содержащие продукт реакции, полученные при элюировании 2,5 н, соляной кислотой, объединяют и испаряют при пониженном давлении. Остаток растворяют в воде и с помощью раствора едкого натра создают среду с pH 6,2. Для очистки вещество сублимируют при температуре 180—200° и давлении 1 мм рт. ст. Выход 0,400 г (60%),[а]д + 23°, концентрация 1% в 2 н. растворе соляной кислоты. Методом бумажной хроматографии в системе бутиловый спирт — вода— уксусная кислота (10 5 2) или в системе третичный амиловый спирт — вода — пиридин (7 6 8) при температуре 22—25° на бумаге ватман № 4 показано, что вещество состоит из свободной аминокислоты и радиохимических примесей RjSi,61 и 0,61 соответственно. [c.218]

Если ннтерметаллическая фаза находится на термической фазовой диаграмме по соседству с чистым компонентом (а-фазой) и если между обеими фазами имеются существенные различия в отношении растворимости и соответственно реакционной способности (в смысле большей химической активности чистого компонента), то для получения желаемого препарата можно, работая по одному из методов высокотемпературного синтеза, использовать избыток соответствующего компонента и затем отделить иитерметаллическое соединение от избытка при помощи подходящего растворителя. При медленном охлаждении расплава особенно хорошо образованные кристаллы интерметаллической фазы могут оказаться включенными в чистый компонент. В таких случаях говорят вообще о методе выделения фазы в качестве остатка после растворения. Растворение фаз, легче поддающихся химическому воздействию, проводят в зависимости от обстоятельств путем электрохимического окисления или при помощи растворения в водных растворах кислот, щелочей или жидком аммиаке. [c.2162]

Метод Маскэта представляет вариант известного из органической химии метода синтеза простых эфиров из галоидного алкила и алкоголята. Для получения алкоголятов сахаров (сахаратов) Маскэт предложил использовать натрий в жидком аммиаке. После удаления аммиака сахараты суспендируют в инертном растворителе и обрабатывают иодистым метилом. В настоящее время метилирование проводят непосредственно в жидком аммиаке без выделения сахаратов Метод обычно применяется в сочетании с методом Хеуорса в том случае, когда необходимо провести дометилирование уже частично метилированного сахара. Из-за необходимости работать с жидким аммиаком и отсутствия особых преимуществ перед методом Пурди — Ирвина этот метод широкого распространения не получил. [c.160]

В развитии наших представлений о природе кислот и оснований в последнее время сыграли большую роль работы по исследованию скорости обмена водорода на дейтерий, проводимые в СССР А. И. Шатенштейном. В этих работах им разработан новый плодотворный метод установления слабых кислотных и основных свойств в неводных растворах. Исследования показали, что в таких сильно основных (в нуклеофильных) растворителях, как аммиак, гидразин, скорость обмена водорода на дейтери значителыно увеличивается, особенно в присутствии амида -калия. Если в воде при щелочном катализе в обмене могут участвовать только те углеводороды, которые наиболее легко дают металлические производные, то в жидком аммиаке в присутствии амида калия могут обменивать водород на дейтерий ъсс ароматические, этиленовые и даже некоторые предельные насыщенные углеводороды. [c.566]

Основные научные работы посвящены синтезу природных соединений. Открыл (1949) реакцию селективного восстановления ароматических соединений в дигидро-ароматические действием натрия и спирта в среде жидкого аммиака (восстановление по Бёрчу). Предложил (1962) метод синтеза тропонов из анизолов. Разработал метод стабилизации лабильных диеновых систем в реакциях алицик-лических соединений, в том числе флавоноидов и терпенов. [c.57]

Известна единственная работа, посвященная данной проблеме [227]. Ее постановка и решение связаны с тем, что все рассмотренные ранее методы определения влажности аммиака недостаточно чувствительны. В частности, объемный метод Плескова [189], в котором водочувствительным реагентом служит раствор металлического натрия в ЖИДКОМ аммиаке, позволяет определять лишь несколько сотых процента воды. [c.114]

Как указано выше, реакция металлического калия, рубидия или цезия с кислородом при нагревании в условиях атмосферного давления или в расплаве с азотнокислым калием протекает бурно и дает непосредственно надперекиси, например КО2. Технический метод получения надперекиси калия заключается в следующем расплавленный металл распыляют в камере, содержащей смесь кислорода с азотом (13—35% Оз), в таких условиях, что получаемый продукт быстро затвердевает в виде легкого порошка. Окисление натрия этим путем, как правило,.останавливается на стадии перекиси Ка.зО.,. Надперекись калия, рубидия и цезия можно получить также путем быстрого окисления этих металлов, растворенных в жидком аммиаке [48]. Недавно проведенные работы [49, 50] показали, что натрий тоже способен образовать надперекись МаОз, взаимодействуя с кислородом при температуре около —77° в растворе в жидком аммиаке. При повышении температуры это соединение превращается в перекись и кислород. Предполагается [49], что в этих условиях при —78° возможно образование также надперекиси лития, хотя последняя еще и не выделена [49, 51]. Опубликованы данные о существовании надперекисей каль- [c.537]

Установки системы Клода работают следующим образом (рис. 207), Газ, нагнетаемый компрессором, вначале поступает в колонну предкатализа, затем проходит через холодильник в сепаратор и далее разделяется на два потока, направляемых в две колонны синтеза аммиака. По выходе из этих колонн оба газовых потока снова соединяются и проходят через холодильник и сепаратор для отделения жидкого аммиака. Далее газ последовательно поступает в две или три колонны синтеза, между которыми установлены холодильники и сепараторы аммиака. Каждый такой агрегат из 5—6 последавательно установленных колонн вырабатывает до 5 т аммиака в сутки. В агрегате О—80% газа вступает в реакцию. Сооружение и эксплуатация мощной установки, работающей по этому методу, довольно сложны вследствие большого количества аппаратов малых размеров. [c.555]

Замена галоида на аммиак, представляющая собой один из -наиболее важных методов получения алифатических аминов, обычно проводится в растворителях, например в воде или спирте. При этом в большей или меньшей степени также имеет место образование вторичных аминов. Как показал Браун [95], во многих случаях, особенно при работе с высшими галоидными соединениями, образования вторичных аминов удается избежать, если проводить реакцию в жидком аммиаке без растворителя и при повышенном давлении. Для получения этилендиамина из дихлорэтана Бэрсуорс [96] рекомендует работать с безводным аммиаком при 150°. При всех этих методиках обычный порядок подвижности галоидов (I > Вг > С1) не меняется. На важ1ность этого метода указывают многочисленные патенты [97]. [c.334]

О другом методе синтеза тримерных аминоборанов сообщалось в работе [89]. Было найдено, что диаммиакат диборана (см. гл. I, В) реагирует с сильными основаниями, такими, как амид или ацетамид натрия в жидком аммиаке, с образованием кристаллического продукта [ВНгМНг] . По-видимому, основание отбирает протон от половины координационно связанного аммиака в катионе [ВН2(МНз)2]+, образуя НзМ [c.100]

Методы получения SrS аналогичны методам получения сульфида кальция. Оптимальный режим восстановления сульфатов стронция и бария водородом до сульфидов в кварцевой аппаратуре, позволяющей продувать водород через слой сульфата, установлен в работе [125]. Полисульфиды SrSj, SrSg, SrS4 получают взаимодействием стронция и серы в жидком аммиаке [120, 121, с. 151]. 46 [c.46]

В пособии излагаются техника проведения сложных органических сф тезов с использованием гетерогенных катализаторов, сжатых и сжиженных газов и некоторые современные синтетические методы. Даются практические работы по применению карбенов в органическом синтезе, по реакции Фаворского, синтезу ацетиленовых углеводородов и спиртов в жидком аммиаке, пол> т1енцю алюмогидрида лития и его применению в качестве восстановителя, каталитическому гидрированию и очистке растворителей для спектроскопии. Описанию практических работ предшествуют теоретические г.чавы, соответствующие некоторым разделам университетского курса Современные методы органического синтеза . Второе издание дополнено специальными главами по фотохимическим синтезам и восстаиоБлекию органических соединений гидразином. [c.2]

Поскольку работа с ацетиленом под давлением требует специальной аппаратуры (стальные автоклавы, системы подвода ацетилена, надежно защищенную автоклавную), а ацетилеииды меди, используемые в качестве катализаторов, очень взрывоопасны, эти методы в лабораторных условиях используются ограниченно. Некоторое применение в лабораторной практике нашла реакция ацетиленида натрия с карбонильными соединениями в жидком аммиаке [c.70]

Линстед Р., Элвидж Дж., Волли М., Вилькинсон Дж., Современные методы исследования в органической химии, пер. с англ., Москва, 1959. В этом небольшом по объему сборнике, состоящем из двух книг, очень ясно и доступно описаны новые методы очистки и разделения веществ (адсорбционная хроматография, распределительная хроматография, хроматография на бумаге, ионообменная хроматография, многократное фракционное экстрагирование и т. п.), техника проведения специальных реакций (работа в вакууме, гидрирование под высоким давлением, реакции в жидком аммиаке, озонолиз и пр.), количественный органический анализ, полумикрометоды синтеза органических веществ. Сборник особенно полезен для начинающих научных работников. [c.168]

Пиролиз аммиака. Хотя большое число исследований было проведено с целью изучения механизма разложения газообразного аммиака с помощью термических методов, однако до появления работы Ховарда и Брауна [58] не было отмечено образования даже следов гидразина. Эги авторы получили гидразин при разложении жидкого аммиака на раскаленных металлических нитях. Добавление к жидкому аммиаку таких веществ, как хлористый аммоний, металлический калий, амид калия, желатина и сахароза, не увеличивало выхода гидразина [59]. Было показано, что образование гидразина не является результатом фотохимического действия, но обусловлено термическим разложением аммиака первичная реакция, вероятно, протекает в газообразном слое, окружающем нить, с образованием гидразина в более холодной жидкой фазе. Наилучшие [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология