Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Скорость, составляющие в полярных

    Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые н алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в нефтях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислог более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты. [c.122]


    В процессе фильтрования на поверхности твердых частиц осадка, кроме ионов, могут адсорбироваться полярные молекулы и коллоидные частицы. Найдено, что скорость фильтрования полярных жидкостей через порошок чистого кварца значительно меньше, чем скорость фильтрования неполярных жидкостей [225]. В некоторых случаях при прочих равных условиях отношение обеих скоростей достигало 2. Это пытались объяснить адсорбцией слоя ориентированных молекул на поверхности частиц кварцевого порошка и образованием неподвижного слоя жидкости, который размещается между адсорбированным слоем и движущейся жидкостью. Толщина этого второго слоя составляет 0,1—0,2 мкм, причем он обладает аномальными механическими и термодинамическими свойствами, в частности характе ризуется способностью сопротивляться сдвигающим усилиям и имеет очень большую вязкость. Оба рассмотренных слоя уменьшают площадь поперечного сечения капиллярных каналов между частицами кварцевого порошка и тем самым [c.201]

    Падение реакционной способности при переходе от полярных апротонных к протонным растворителям очень велико у жестких нуклеофилов. Так, для реакции RBr с X в ацетоне и воде отношение скоростей составляет 8-10 для F , Ы0 для СР и 1 102 для [c.262]

    Скорость охлаждения раствора сырья. Конечная температура охлаждения раствора сырья, при которой осуществляется процесс филд>трования, зависит от требуемой температуры застывания депарафинированного масла и природы растворителя. Для подавляющего большинства применяемых растворителей эта температура ниже температуры застывания получаемого масла, и чем эта разность меньше (меньше ТЭД), тем экономичнее процесс-. Значение ТЭД зависит от растворимости твердых углеводородов в растворителе при температурах депарафинизации и от кратности разбавления сырья раство.рителем. Твердые углеводороды обладают разной растворимостью в различных растворителях, в связи с чем для достижения требуемой температуры застывания депарафинированного масла требуется разная степень охлаждения раствора. Чем выше растворимость твердых углеводородов, тем больше их остается в депарафинированном масле, что приводит к возрастанию температуры застывания последнего и увеличению ТЭД. При депарафинизации в растворе неполярных растворителей ТЭД составляет 22—25 °С, в то время как при использовании полярных растворителей — от О до 8°С (температура фильтрования — 20 кратность растворителя к сырью 3,5 1)  [c.174]


    В стратосфере возникают струйные течения со скоростями ветра до 100-150 м/с. Ширина таких течений составляет несколько сотен километров, и они переносят огромные массы воздуха. В нижних слоях стратосферы существуют течения в направлении от экватора к полюсам - как бы стратосферное продолжение пассатных ячеек циркуляции. Над Антарктидой в зимний период формируется мощный циркумполярный вихрь, изолирующий южную полярную стратосферу и препятствующий поступлению воздуха из более низких широт (рис. 1.7). В стратосфере над Северным полюсом циркумполярный вихрь - явление [c.18]

    Образуется озон преимущественно в верхней стратосфере над экваториальным поясом. Однако здесь же с наибольшей скоростью происходит и его разрушение под действием коротковолновой радиации Солнца время жизни молекул О здесь на высотах около 40 км составляет всего лишь примерно три часа. В нижней стратосфере, куда озон попадает с нисходящими (довольно слабыми) потоками воздуха, время его жизни оказывается значительно большим, и он переносится с воздушными массами на большие расстояния. Максимальное время жизни озона (около 100 сут) характерно для стратосферы полярных районов. [c.227]

    У.8. Проницаемость одних и тех же каучуков по отношению к разным фреонам резко различна. Объясняется это различной полярностью фреонов. Так, неполярный бутилкаучук менее проницаем для полярных фреонов-22 и -142, чем для неполярного фрео а-12. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. Исключение составляет полиизобутилен [41], степень сорбции которого в бензине, гептане и бензоле после максимума с течением времени понижается до пуля. В табл. 1У.9 и [c.157]

    Неравновесные методы этого типа полезны лишь в том смысле, что они количественно характеризуют влияние переноса вещества. Перенос вещества может осуществляться тремя путями конвекцией, миграцией и диффузией. Строгая количественная оценка конвекционных процессов может быть сделана только при использовании вращающегося дискового электрода . Во всех других случаях нужно стремиться устранять конвекцию, которая может быть обусловлена механическим перемешиванием или градиентами плотности. Нельзя также количественно учесть и влияние миграции ионов, поэтому и ее нужно избегать. Это достигается добавлением электролита, являющегося в условиях опыта индифферентным концентрация его должна намного превышать концентрацию реагирующего вещества. Такая мера эффективна, поскольку в грубом приближении скорости миграции всех ионов одинаковы и поэтому раствор в целом должен оставаться нейтральным. Если реагирующие ионы составляют один процент ионов данной полярности, то обусловленный ими миграционный ток составляет 1%. Ток же реакции обусловлен только разрядом реагирующего вещества на электроде. При отсутствии конвекции и миграции реагент может переноситься к электроду только путем диффузии. Этот процесс количественно описывается законами диффузии Фика из первого закона, имеющего наиболее важное применение, следует, что скорость диффузии, а следовательно, и ток прямо пропорциональны градиенту концентрации. Если электродная реакция идет достаточно долго и с достаточно большой скоростью, концентрация реагирующего вещества вблизи электрода становится равной нулю, ток же будет пропорционален объемной концентрации реагента и не будет зависеть от потенциала. [c.13]

    ПОЛНОЙ локализации диполя возрастание скорости составляет 50% от ожидаемой. Эти результаты ясно показывают, что силы притяжения между ионом и молекулой, имеющей диполь, играют важную роль и в соударениях, не приводящих к реагированию, и что быстрое вращение полярной молекулы не усредняет эту силу притяжения. Конечно, можно ожидать, что такой же эффект будет проявляться в повышении скоростей реакций по сравнению с вычисленными из теории Гиумусиса—Стивенсона в тех реакционных системах, для которых это обстоятельство уже было отмечено в некоторых случаях в разд. III, Б. (Последние результаты показывают, что константы скорости на рис. 9-5 завышены примерно вдвое. Новые, более низкие значения находятся в прекрасном соответствии с предсказаниями теории Гиумусиса—Стивенсона для неполярных молекул.) [c.375]

    Покрытия. Покрытия из полигидроксиэфира наносят в кипящем слое или из раствора [526]. При нанесении из раствора некоторые затруднения возникают из-за невысокой скорости испарения полярных растворителей. Для покрытия толщиной 10 мкм продолжительность сушки составляет 1 ч. Ускорение сушки достигается использованием смеси растворителей или наполнителей. Покрытия, отверждающиеся при комнатных температурах, получают с применением изоцианатов и производных триазина. Отверждающиеся при нагревании рецептуры содержат в качестве от-вердителя мочевино-, феноло- или меламиноформальдегидные смолы. [c.242]

    Скорость реакции образования оксазолидонов существенно зависит от природы растворителя, температуры, строения эпоксидов и изоцианатов, причем, влияние природы изоцианата на выход оксазолидона более существенно, чем влияние типа эпоксида. При 160 °С реакция протекает с наибольшими скоростями в полярных растворителях (диметилформамид, ацетонитрил, диоксан, нитробензол). В таких растворителях высокой каталитической активностью обладает тетраэтиламмонийбромид, а также К1, в присутствии которых при взаимодействии этиленоксида с фенилиизоциа-натом при 200 и 160 °С за 1 ч выход З-фенил-2-оксазолидона составляет соответственно 92 и 74% [104]. [c.127]


    Метод с применением детекторов по захвату электронов. Исследовательские работы по определению остатков пестицидов в экстрактах растений с помощью детектора по захвату электронов показали перспективность этого метода. Более пш-рокие исследования привели к разработке экспресс-метода контроля за содержанием остатков, в котором используется данный тип детектора. Оптимальные условия были таковы медная колонка длиной 610 мм, содержащая 2,5% силиконового эластомера Е301 на кизельгуре (с частицами размером 100—120 меш), покрытом полярной добавкой эпикот-1001 (0,25%) эта колонка не требовала кондиционирования, и разложение инсектицида в ней было значительно уменьшено или вообще устранено. Газом-носителем служил азот (не содержащий кислорода) его скорость составляла 200 мл мин-, температура колонки менялась от 163 до 230° С, но предпочтение было отдано более низкой температуре. Применялся а 1гонный ионизационный детектор с радием D в качестве источника излучения усилитель устанавливался на 50-кратное усиление, а скорость записи на 61 см ч. [c.58]

    Описанные закономерности усложняются в эффектах гидратации полярных головок липидов и электростатических взаимодействий. Для цвиттерионов, полярные головки которых располагаются приблизительно параллельно границе раздела фаз, энергию электростатического взаимодействия между положительно заряженными NH - или М+(СНз)з- группами и отрицательно заряженными фосфатными группировками соседних молекул можно оценить по скорости вращения полярной головки. Считая, что барьер для вращения головки создается только за счет электростатического взаимодействия, а время корреляции вращения головки составляет Тс 1,5 10 с, можно вычислить, что свободная энергия электростатического взаимодействия не превышает 21 кДж/моль. Энергия же гидратации обычно существенно выше и для одиночных ионов составляет 210-840 кДж/моль. Это означает, что в полностью гидратированных структурах энергия гидратации выше, чем электростатическая, так что вклад электростатических сил в стабилизацию структур может оказаться существенным только в условиях ограниченной гидратации. [c.20]

    Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

    Следующий этап исследований — изучение потенциалов фильтрации углеводородных жидкостей. Исследования проводили на специальной установке. Основной ее элемент — измерительная ячейка, в которой находились образцы естественных кернов в виде цилиндров диаметром 0,03 м и длиной 0,04 м. Для измерений потенциалов использовали хлорсеребряные электроды диа метром 0,002 м, которые помещались в измерительную ячейку В процессе фильтрации создавались перепады давления в жидкости и наружного давления на керн. Потенциал регистрировали высокоомным потенциометром, а в качестве индикатора нуля использовали микроамперметр. Исследования проводили на экстрагированных образцах керна Арланского месторождения с проницаемостью 0,149 мкм (по воздуху) и пористостью 25,3 %. Методика измерения потенциалов фильтрации заключалась в следующем. Перед проведением экспериментов образец насыщали исследуемой жидкостью и при атмосферном давлении определяли потенциал асимметрии, который в опытах был равен 3 мВ. Результаты предварительных исследований показали практическую независимость потенциала фильтрации от нагрева ячейки на 3— 4 К, вызванного длительной работой электромагнита. Эксперименты проводились на модельных углеводородных жидкостях при различных скоростях фильтрации. При этом перепады давления составляли от 0,35 до 0,45 МПа. В процессе эксперимента заме-рялось количество отфилътровавщейся жидкости, а время фильтрации фиксировалось по секундомеру. Каждый эксперимент повторяли три раза. Полученные результаты для двух значений линейных скоростей фильтрации приведены на рис. 22. Эти результаты сравнивались с теоретической зависимостью, рассчитанной по формуле (4.6) при = 0,3 В. Как видно из рисунка, расчетные и экспериментальные данные совпадают, что свидетельствует о справедливости зависимости Гельмгольца—Кройта для принятых условий фильтрации полярных углеводородных жидкостей. [c.123]

    В жидкокристаллич состоянии липидные молекулы способны легко мигрировать вдоль пов-сти бислоя Коэф лат альной диффузии липидов лежит в пределах 10" -10 mV При переходе бислоя в гелевое состояние скорость такой диффузии резко падает Миграция липидных молекул с одной стороны бислоя на другую (т наз олип-флоп) происходит медленно Полупериод флип-олопа составляет неск часов или даже дней, что обусловлено необходимостью преодоления высокого энергетич барьера при переносе полярной головки липидной молекулы через гидрофобную область бислоя [c.597]

    Вязкость полимеров в стеклообразном состоянии составляет 10 -10 Па-с, а характерные времена сегментального движения вблизи Г,, превышают 10 -10 с. При заданном давлении значения полимеров намного вьппе соответствующих низкомол. мономерных жидкостей. В случае гибкоцепных полимеров растут с увеличением мол. массы, стремясь к нек-рому предельному значению, когда контурная длина цепей превьппает длину кинетич. сегмента, а вклад концевых групп в величину своб. объема и мол. подвижность становится пренебрежимо малым. Значение полимеров сильно зависит от давления, скорости нагрева (или охлаждения), частоты периодич. воздействия наблюдаются гистерезисные явления. При образовании полимерных сеток (благодаря поперечнььм хим. связям) возрастают. Наличие водородных и др. сильных межмолекулярных (полярных, ионных) связей также ведет к повышению 7 . При добавлении низкомол. пршиесей (пластификации) 7 полимера падает. Величина сополимеров (статистических и блоксополимеров) зависит от состава, совместимости и строения сомономеров. [c.426]

    Величина предэкснонепциальпого множителя О зависит от природы как адсорбента, так и адсорбтива. При сорбции азота и метана на порошке цеолита 1 аА значения Дц составляют соответственно 2,3-10 и 58-10 см /с [10]. Пред-адсорбция полярных веществ на цеолите приводит к частичной блокировке входных окон и, как следствие, понижению скорости сорбции и уменьшению величины [c.187]

    Для обеспечения стабильности подготовленной колонки неподвижные фазы часто связывают химически с носителем (обычно с помощью сложного или простого эфира). Простая эфирная связь обеспечивает более устойчивый продукт, чем сложноэфирная связь, которая может гидролизоваться полярными растворителями например, в покрытых октадецилсила-ном бусинках углеводородная цепь связана простой эфирной связью со стеклянными бусинками, покрытыми тонким слоем кремния, и это обеспечивает весьма эффективную систему с обращенной фазой, которая исключительно стабильна в пользовании. Для хроматографирования эти частицы укладывают в колонки с узким отверстием (внутренним диаметром обычно 2—4 мм) вполне очевидно, что такой мелкий материал, упакованный в колонки длиной до 1 м, будет создавать значительное сопротивление потоку подвижной фазы, в силу чего и должно применяться высокое давление. Типичная длина колонок составляет 20— 30 см, а условия, обычные для количественного анализа, — скорость потока около 1— 3 мл в минуту и давление до 28 000 кПа (4000 фунтов/дюйм ). [c.103]

    Пластины на полиамидных пленках обладают существенными особенностями. Переход от фиксированных на подложке гранулированных сорбентов к пористым мембранам позволяет за счет увеличения гидравлической проницаемости хроматографического слоя и его большей регулярности значительно повысить скорость и чувствительность анализа в ТСХ. Ряд фирм ( Шляйхер и Шуль , Пирс , Машерей и Нагел и др.) выпускают полиамидные пластины (полиэтилентерефталатные пленки, покрытые с двух сторон пористым слоем полиамида), приготовленные по методу Ванга. Толщина слоя полиамида составляет 50 мкм. Такие пластины можно использовать многократно после промывки полярным растворителем. ТСХ на полиамидных слоях широко применяют в анализе биохимических объектов, фенолов, производных аминокислот, гетероциклических соединений, кислот и др. [c.351]

    Для расчета параметров Кг , /Сг и Ki составлена [30] избыточная система уравнении на основе (3.58) по экспериментальным данным, относящимся к термодеструкц-ии полимеров различного химического строения. Поскольку Та зависит от скорости нагрева и среды, в которой происходит деструкция, все данные соответствуют нагреву образцов в инертной среде со скоростью 5 °С/мин. Для части исследованных полимеров результаты приведены в табл. 3.8. Расчет системы, произведенный методом наименьших квадратов, приводит к значениям KiK соответствующим каждому атому, причем эти значения различаются для одних и тех же атомов, входящих в полярные группы, обладающие специфическим взаимодействием (диполь-диполь-ное, водородные связи), и не входящих в эти группы. Для удов- [c.80]

    Кроме перечисленных, предложен способ фильтрования комплекса без вакуума [1], заключающийся в том, что фильтрующая поверхность вместе с комплексом погружается в полярную жидкость, которая содержит во взвешенном состоянии частицы комплекса. Затем фильтрующую поверхность вынимают из жидкости и на нее непрерьшно подается обрабатываемое масло при разности давлений, обеспечивающей прохождение масла через фильтр, а комплекс остается на поверхности. Имеются сведения об отставании комплекса от дизельного топлива в пуль-сационном аппарате. Пульсация значительно увеличивает скорость расслоения суспензии. Влияние пульсации объясняется разрушением гелеобразной структуры взвеси комплекса в спирте при гидравлическом воздействие на него. Скорость расслоения с применением пульсации увеличивается примерно в 4 раза [45]. При разделении с.успензин комплекса на различных аппаратах в нем остается часть жидкой фазы. Качество парафина будет тем лучше, чем меньше жидкой фазы остается в комплексе. Глубиной промывки комплекса определяется содержание не только аренов в жидком парафине, но и изоалканов. Промывка комплекса более тяжелыми бензиновыми фракциями способствует отделению аренов. Исключение составляют фракции алкилбензина, для которых наблюдается обратная зависимость. Очень важно использовать чистый растворитель. Если применяется бензин, перегоняющийся до 120 °С, в нем не должно быть следов дизельного топлива. [c.27]

    Степень конверсии ПВХ (табл. 4) и скорость реакции практически не зависят от природы растворителя. Исключение составляют растворители, способные реагировать с основанием (КОН) -ДМФА и дихлорэтан. В растворителях, не смешивающихся с водой, структура синтезируемого поливинилена определяется полярностью среды (е). Полностью кристаллический полимер получается только в высокополярном растворителе с е 30. В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью (е < 6) реализуется аморфная структура. Уменьшение полярности среды путем разбавления высокополярного растворителя малополярным, например, нитробензола бензолом, приводит к образованию мелкокристаллических образований, количество которых увеличивается с повышением содержания бензола в смешанном растворителе. Несмешива-ющийся с водой полярный растворитель способствует образованию [c.134]

    При деструкции ПВХ в порошковых смесях с нитрильными каучуками (СКН), полученными соосаждением из общего раствора, наблюдается существенное увеличение скорости дегидрохлорирования ПВХ [1,4]. Примечательно, что при одинаковом содержании СКН в смеси наибольшее значение скорости термодеструкции наблюдается в случае использования в качестве второго полимера СКН-18, а не СКН-40. Кроме того, степень каталитического влияния каучуков сложным образом зависит от состава смеси. Только в случае деструкции ПВХ с каучуком СКН-40 наблюдается монотонное возрастание предельно достигаемого (равновесного) значения скорости деструкции по мере роста содержания каучука в смеси во всем интервале исследованных соотношений полимеров. При использовании смесей ПВХ с СКН-18 и СКН-26 скорость возрастает при увеличении содержания второго полимера в смеси лишь до 10 и 20% мае., соответственно, и далее не изменяется. Очевидно, при получении соосаждением смесей ПВХ - нитрильные каучуки, компоненты сильно взаимодействуют друг с другом. Это показано методом спинового зонда [5]. Сильное межмолекулярное взаимодействие способствует появлению переходного слоя, обусловленного процессами взаимодиффузии. Очевидно, по этой причине в случае более полярного СКН-40 граница раздела фаз более размыта, чем в смесях ПВХ с СКН-18, и большая часть полимера (а по мнению В. Н. Кулезнева, содержание полимера в переходном слое при развитой удельной поверхности может составлять более 20% от общего объема диспергированных частиц) находится в переходном слое, что, по-видимому, и приводит к тому, что эта система при исследовании очень многими методами воспринимается как однофазная. Экспериментальные данные целесообразно трактовать именно с позиции образования диффузных слоев на границе раздела фаз при получении смеси осаждением из совместного раствора. Вероятно, именно высокая полярность каучука СКН-40 приводит к более значительному специфическому взаимодействию его с ПВХ, чем при использовании каучуков СКН-26, и тем более [c.247]

    Н. Г. Ключников и Е. В. Верижская [95] исследовали влияние магнитной обработки на процесс коррозии Стали 20 в растворах соляной, серной, уксусной и хлорной кислот (все кислоты марки хч). Растворы, приготовляемые на дистиллированной воде, подвергали магнитной обработке. Для этого их пропускали через семь пар электромагнитов с переменной полярностью прн средней напряженности поля 8, 24, 40 и 56 кА/м (100, 300, 500 и 700 Э). Все опыты проводили в сосудах из стекла Пирекс скорость потока кислот в магнитных полях составляла 2,5 м/мин (подобрана как оптимальная). В опытах исследованы изменение величины потенциала Стали 20 во времени и зависимость скорости реакций, [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Скорость, составляющие в полярных: [c.32]    [c.176]    [c.103]    [c.176]    [c.364]    [c.187]    [c.66]    [c.89]    [c.105]    [c.835]    [c.1957]    [c.311]    [c.262]    [c.217]    [c.269]    [c.584]    [c.216]    [c.330]    [c.198]    [c.569]    [c.219]    [c.12]    [c.235]   
Электронное строение и химическая связь в неорганической химии (1949) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Скорость, составляющие в полярных координатах



© 2024 chem21.info Реклама на сайте