Конденсация спиртов с серной кислото

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Воздействие серной кислоты на органические соединения чрезвычайно многообразно. Лучшим примером этого являются классические работы А. М. Бутлерова с изобутиленом он получал изобутилен дегидратацией изобутилового спирта при действие серной кислоты полимеризация изобутилена проводилась им в присутствии серной кислоты. Наконец, из изобутилена гидратацией п и действии серной кислоты можно вновь получить изобутиловый спирт. Широко известно открытое В. В. Марков-никовым применение серной кислоты при этерификации. Следует упомянуть о многочисленных конденсациях, проводимых с помощью серной кислоты. Нередко серная кислота окисляет, осмо-ляет и аже полностью обугливает органическое соединение. И только в том случае, когда органическое соединение оказывается не склонным к реакциям полимеризации, гидратации, дегидратации и окисления, становится возможным выделить продукты сульфирования. Типичными в этом отношении являются ароматические соединения, сульфокислоты которых легко получаются при действии обычных сульфирующих средств. [c.247]

Основные работы по химическому использованию различных продуктов каталитического гидрирования окиси углерода, проведенные в Германии, были обусловлены нехваткой определенных видов сырья в военное время. Например, вследствие дефицита натуральных жиров три фракции продуктов каталитического гидрирования окиси углерода перерабатывали в различного рода заменители. Фракцию дизельного топлива (насыщенные Сю—С а-углеводороды) использовали для получения синтетических моющих веществ с помощью сульфохлорирования (гл. 6, стр. 98) или хлорирования, за которым следовали конденсация с бензолом и сульфирование (гл. 5, стр. 87). Твердый синтетический парафин окисляли в высшие жирные кислоты, необходимые для производства различных сортов мыла (гл. 4, стр. 74). Из синтетического парафина можно получить жирные кислоты с большим молекулярным весом, чем у кислот, производимых окислением нефтяного парафина. Олефины с 10—18 атомами углерода превращали с помощью каталитической гидроконденсации с окисью углерода и водородом (оксо-синтез) в альдегиды и первичные спирты (гл. 11,стр. 195). Последние затем переводили обработкой серной кислотой в первичные алкилсуль-фаты с длинной цепью углеродных атомов. Пропилен и бутилены гидратировали в соответствующие спирты, которые затем дегидрировали в кетоны (гл. 8, стр. 149, и гл. 17, стр. 314 и 329). Из других областей применения продуктов каталитического гидрирования окиси углерода в Германии следует назвать производство синтетических смазочных масел, описание которого выходит за пределы данной книги. [c.63]

Этот метод получения применим для синтеза первичных алкильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее р-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты можно удобно (с 80—85%-]1ым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2,5—5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100° в течение 1—4 час. в толстостенной склянке, например, в такой, какие используются для каталитического гидрирования с применением платинового катализатора. [c.17]

Этиловый эфир стеариновой кислоты, применявшийся при проверке синтеза, был получен этерификацией продажной стеариновой кислоты восемью эквивалентами безводного этилового спирта, содержащего 10% (всс.) концентрированной серной кислоты. Полученный препарат после промывания и высушивания был перегнан с применением елочного дефлегматора высотой 60 см, снабженного рубашкой для обогрева и головкой для частичной конденсации паров. Выход вещества с т. кип, 186,5— 189° (3,5 мм) н т. пл. 32,2—34.2° (исправл.) составлял 80%. Можно применять также продажный этиловый эфир стеариновой кислоты высокого качества. [c.91]

У высших этиленов склонность к образованию средних эфиров серной кислоты и спиртов незначительна [43]. Реакция этих углеводородов с серной кислотой направляется в сторону полимеризации и конденсации через стадию образования кислых эфиров. Получающиеся при этом полимеры весьма склонны растворяться в обрабатываемом кислотой масле. Однако, по данным Л. Г. Гурвича [44], по мере повышения температуры кипения масел количество образующихся средних эфиров серной кислоты растет. [c.229]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Эфирами называются соединения с высокой летучестью, получаемые при конденсации спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты, которая отщепляет от двух молекул спирта молекулу воды [c.293]

При сульфатировании получается ряд побочных продуктов. Так, за счет дегидратирующего действия серной кислоты образуются олефины, выход которых растет для вторичных и особенно для третичных спиртов. Из-за окисляющего влияния серной кислоты образуются альдегиды и кетоны, способные к дальнейшему осмолению и конденсации (при получении ПАВ это ведет к потемнению продукта и снижению его качества). Поскольку образование олефинов и карбонильных соединений растет с повышением температуры, то ограничение ее на уровне 20—40°С является основным путем подавления нежелательных побочных реакций. По [c.318]

Радикал октил СаНх, широко используется в поверхностно-активных веществах как сам по себе, так и в виде продукта конденсации с ароматическим ядром. Главными источниками этого радикала являются а) каприловый спирт (октанол-2), получающийся при пиролизе рицинолеатов б) 2-этилгексанол, образующийся синтетически из ацетальдегида в) диизобутен, получающийся димеризацией бутена или обработкой изобутилового или третичного бутилового спирта концентрированной серной кислотой. [c.64]

Содержание ацетилена в этилен-этановой фракции, используемой при синтезе- этилового спирта, составляет 0,2% из них примерно 50% абсорбируется серной кислотой. Часть ацетилена не вступает в химическое взаимодействие с серной кислотой, десорбируется при гидролизе, а затем растворяется в спирте и эфире. Так как аппараты, работающие по конденсации спир-то-водных паров, изготовляются из меди, то существует реальная возможность образования ацетиленистой меди. [c.246]

Основные способы определения серного ангидрида основаны на селективной конденсации паров серной кислоты в узком интервале температур и химическом поглощении N3804 водным раствором изопропилового спирта. [c.91]

Конденсация паров серной кислоты осуществляется в приемнике, представляющем собой кольцевой канал 0 12—15 мм, длиной 200 мм. Наружная поверхность канала омывается кипящей водой или спиртом и служит для конденсации паров кислоты. Внутренняя поверхность снабжена электронагревателем регулируе.чой мощности. По концам кольцевого канала приварены штуцера для подвода и отвода газов. Благодаря нагревателю на всем протяжении канала газы имеют температуру выше насыщения паров кислоты, что препятствует их конденсации в объеме. При этом степень конденсации паров на поверхности приемника получается достаточно высокой и устойчивой. независимо от температуры на входе, расхода и концентрации в газах. [c.254]

Очищенная бутан-бутиленовая фракция с содержанием изобутилена не более 2% (масс.) контактирует с 80—85%-ной серной кислотой по схеме двухступенчатого противотока в реакторах 1 и 2 при температуре 30—45 °С (рис. 6.23). Насыщенная бутилсерная кислота из отстойника 3 попадает в гидролизер 5, а затем в отстойник 6, в котором отделяются полимеры. Нижний водный слой подается в спиртоотгонную колонну 7. Из куба колонны отбирается отработанная серная кислота для концентрирования, а из верха верхней части — пары воды, вторичного бутилового спирта и полимеров и туман серной кислоты. После отмывки серной кислоты водой и щелочью (колонны 8, 9) происходит конденсация продуктов гидролиза — вторичного бутилового спирта-сырца и примесей. Вторичный бутиловый спирт подается в двухколонный агрегат 11, 13. С верха колонны II отводится азеотроп 2БС — вода [68—73% (масс.) спирта], а с низа—фузельная [c.203]

Органические красители. Сырьем для производства органических красителей обычно является каменноугольная смола. В большинстве случаев циклические углеводороды, полученные из смолы или же синтетическим путем (бензол, толуол, антрацен и их производные), являются основными веществами для производства очень многочисленных красителей. Технологические процессы могут включать сульфирование (серной кислотой), нитрование (серной и азотной кислотами), восстановление нитросоединений в аминосоединения (железной стружкой и кислотой, цинком, сернистым аммонием, сернистым натрием, сернистой кислотой и т. д.), диазотирование (солями азотистой кислоты и свободными кислотами), конденсацию (хлористым алюминием), окисление (хлором, азотной кислотой и т. д.), плавление (с едкилш щелочами), высаливание (хлористым натрием и т. д.), подщелачивание (едкими щелочами, едкой известью) и т. п. Образующиеся при этом сточные воды содержат в растворимом и нерастворимом виде различнейшие органические и неорганические соединения. Особенно часто встречаются следующие составные частг сстатки исхедных и промежуточных органич(Ских продуктов (бензол, анилин, циклические нитросоединения и т. д.), остатки готовых продуктов (красители), метиловый спирт, серная кислота и ее соли, глицерин, азотная кислота и ее соли, соли азотистой кислоты, хлористый натрий, известь, железные соли, хлористый алюминий, уксусная кислота и ее соли, а также вторичные продукты реакции этих веществ. [c.213]

При конденсации с формальдегидом образуются нитроспирты, которые могут быть отогнаны, а затем обработаны, например, хлор-сульфоновой кислотой. При этом они также гладко превращаются в сложные эфиры серной кислоты, как и обычные жирные спирты. Натриевые соли нитроалкилсульфатов обладают высокими поверхностноактивными свойствами [c.349]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Сравнительно меньшим, по быстро растущим потребителем нефтехимических продуктов является промышленность синтетических моющих средств. В этой области широко применяют алкилирование бензола тетрамером нронилена алкилат сульфируют для получения додецилбепзолсульфоновой кислоты, успешно конкурирующей с сульфонатами таких материалов, как жирные спирты кокосового масла. Растет также значение продуктов конденсации окиси этилена с различными производными нефтяного п природного сырья. Даже серная кислота, применяемая для производства поверхностно-активных веществ (нанример, сульфонатов), может быть продуктом нефтехимического происхождения, так как часто ее получают из элементарной серы, выделяемой при переработке сернистых нефтей. Значению нефтехимических продуктов в промышленности синтетических моющих средств посвящен обширный обзор [25]. [c.24]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Отработанные кислоты процесса производства спиртов характеризуются сравнительно низким содержанием моногидрата серной кислоты (18-50 ) и сильной обводненностью (27-81,9 мае.), а отра-ботанше кислоты процессов конденсации и осушки углеводородов -сравнительно высокой концентрацией серной кислоты (80-83 ). [c.40]

Из пропионового альдегида через продукт альдольной конденсации получите З-окси-2-метилпентановую кислоту. Напишите уравнения реакций взаимодействия ее а) с уксусным ангидрндом б) с этиловым спиртом в присутствии серной кислоты. [c.175]

Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем часто реакция сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енсльных групп, гидроксильных групп н лактонов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикарбоновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях большое значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН=3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.492]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником (с хлоркальциевой трубкой) и термометром, помещают 900 мл абсолютного метанола (примечание 3) и, добавляя порциями 35 г (1,52 грамм-атома) натрия, получают раствор метилата натрия. В колбу всыпают 84 г (1 моль) сухого порошка дициандиамида (примечание 4), нагревают колбу на глицериновой бане до растворения дициандиамида и вливают 160 г (0,77 моля) метилового эфира этил-(циклогексенил-1)-циануксус-иой кислоты. Образуется прозрачный раствор, который, при перемешивании, нагревают до кипения в течение 12 часов. По окончании конденсации обратный холодильник заменяют перегонной насадкой и отгоняют спирт до тех пор, пока в колбе неостанется масса, имеющая консистенцию сиропа. Содержимое колбы охлаждают до 10° и приливают к нему порциями раствор 210 мл концентрированной серной кислоты в 510 мл воды (примечание 5). Колбу нагревают 12 часов на глицериновой бане до кипения, при непрерывном энергичном перемешивании. Затем реакционную массу охлаждают и выпавшие кристаллы продукта отсасывают на воронке Бюхнера. Осадок на воронке тщательно промывают водой, потом 200 мл трихлорэтилена (примечание 6) и сушат. [c.631]

Кетоны [17] и гетероциклические соединения, содержащие метильные группы в положении 1 или 4 [18], также можно ацилировать при помощи реакции конденсации под действием оснований. Недавно опубликована работа, в которой из этилового эфира диэтокси-фосфинилмуравьиной кислоты, различных кетонов, содержащих атомы водорода в а-положении, и гидрида натрия при действии смеси этилового спирта с серной кислотой были получены Р-кетоэфиры с выходами от 67 до 81% П91 [c.323]

Получают конденсацией 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17 с ацетиленом в присутствии изобутилата калия (получаемого из изобутилового спирта и едкого кали, в присутствии толуола при 20°). По окончании реакции смесь нейтрализуют разбаьпенной серной кислотой, толуол отгоняют с водяным паром и осадок промывают водой и спиртом. [c.609]

По второму варианту I получают конденсацией сернокислого гуанидина с пропаргиловым альдегидом, для чего IX обрабатывают концентрированной серной кислотой и к образовавшемуся сульфату гуанидина прибавляют пропаргиловый спирт (XI), который затем окисляют хромовым ангидридом в разбавленной серной кислоте до пропаргнлового альдегида. Последний в момент образования конденсируется с сернокислым гуанидином. Таким образом, получение I по этому варианту осуществляется в одну стадию и процесс основан на использовании дешевого пропаргнлового спирта, являющегося отходом в производстве полнвинилпнрролндона [9]. [c.131]

Как иравило, прямое сравнение гало-генидов металлов с кислотами не может быть последовательно проведено, так как активность в некоторой степени )ависит от применяемого алкилирующего средства. Серная и фосфорная кпслоты обычно более эффективны для олефинов или спиртов, чем для галоидных алкилов. 1апример, xflopH TjJfi аллил и аллиловый спирт в присутствии серной кислоты [10 —-12] конденсируются главным образом по двойной связи, а в присутствии фтористого бора [13], хлорного железа [14] или хлористого цинка [14] эти соединении реагируют, образуя главным образом аллильные производные Хлористый алюминий сшсобстнует конденсации по обеим функциональным группам [14]. [c.8]

Бензол и бензиловый спирт дают дифенилметан при действии фтористого бора фтористого водорода или хлористого бериллия . Дифенилметан был получен также из бензола, хлористого метилена и хлористого алюминия 1 и из бензола, формальдегида, этилового спирта и концентрированной серной кислоты и. Восстановление бензофенола до дифенилметана было осуществлено действием иодистоводородной кислотой и фосфором 12, натрия и спирта и сплавлением с хлористым цинком и хлористым натрием . Конденсацию хлористого бензилмагния с бензолом с образованием дифенилметана можно осуществить добавлением небольших количеств магния и воды [c.235]

Этиловый эфир коричной кислоты, может быть иолучеи действием этилового спирта на коричную кислоту в присутствии хлористого водорода или серной кислоты и конденсацией этилового эфира уксусной кпслоты и бензальдегида в присутствии натрия -. Метод, описанный выше, представляет с-)5ой несколько видоиз,мененный способ Клайзена -, [c.550]

Для ингибирования кислотной коррозии черных металлов, в частности при кислотной обработке скважин соляной, фосфорной или серной кислотами с добавками фтористоводородной или уксусной кислот, предлагается также применять 0,1...2 % по массе композиции, содержащей продукт конденсации полиамина (диэтилентриамин, триэтилентетрамин, аминоэтилэта-ноламин) с поликарбоновой кислотой либо с ангидридом указанной кислоты 25...75 % по массе пропаргилового спирта и, возможно, 10...30 % по массе сульфонатов на основе таллового масла. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология