Родий методы отделения осаждением

Метод селективного восстановления микрограммовых количеств родия н отделение его от иридия мелкодисперсным порошком сурьмы дает точные количественные результаты [124]. Иридий при этом восстанавливается только до трехвалентного состояния. Осаждение можно вести в сернокислой или солянокислой среде. В фильтрате сурьму отделяют от иридия, отгоняя ее выпариванием с серной кислотой. Однако метод испытан только для таких количеств родия и иридия, которые меньше предела, допустимого для гравиметрического определения. Подробности описаны в методике И. [c.33]

Осаждение в виде гидроокиси нашло широкое применение. В более старых методах не удавалось выделить чистый осадок. Хороший метод количественного осаждения гидроокиси палладия (IV) предложен Гилкристом [192], который окислял палладий броматом калия, затем нейтрализовал раствор до pH 6 и, наконец, до pH 8. Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. Описание гидролитического осаждения включено в методики 30, 81, 88 и др. [c.56]

Было показано что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детальна излагается в разделе Систематический ход. разделения и определения платиновых металлов (стр. 423). [c.414]

Описанные здесь методы анализа рассчитаны на получение наиболее точных результатов, но в тех случаях, когда можно ограничиться меньшей точностью определения, ход анализа может быть значительно сокращен. Так, например, в некоторых стадиях анализа можно исключить переосаждение осадков. В частности, можно ограничиться однократным гидролитическим осаждением палладия, родия и иридия нри отделении их от платины. Определение платины можно закончить непосредственным прокаливанием сульфида, пренебрегая незначительными количествами серы, которые при этом задерживаются в осадке. Можно исключить и вторичное восстановление родия хлоридом титана (И1), а также избежать осаждения титана купфероном, определив родий и иридий в аликвотных частях раствора. Необходимо, однако, иметь в виду, что при этом могут иметь место ошибки, величина которых зависит от относительного содержания металлов, находящихся в анализируемой пробе. [c.433]

Иридий, после отделения от родия, можно определять потенциометрическим титрованием (см. гл. IV, стр. 145), бромид-броматным методом [51] или осаждением тиомочевиной (см. гл. IV, стр. 122). [c.229]

Предложено много методик для отделения родия от иридия и их последующего гравиметрического определения. Эти методы основаны на восстановлении родия до двухвалентного состояния и осаждении его органическим осадителем. В качестве восстановителей применяют хлорид хрома (И), хлорид титана (П1) или хлорид ванадия(II) и, кроме того, различные органические серу-содержащие соединения, [c.26]

Хлорид титана(П1) применяют для отделения родия от иридия, с последующим осаждением родия в виде сульфида [П9]. Подобным же образом родий отделяют от иридия хлоридом хрома (И) [125]. Из этих двух методов автор книги предпочитает первый, так как соль хрома(II) частично окисляется воздухом. Однако возможно, что из фильтрата, содержащего иридий, с помощью ионного обмена соль хрома (И) легче удалить, чем соль титана. [c.32]

Осаждение платины в виде соли аммония применяется очень давно для ее отделения в технологии и анализе. Сопутствующие неблагородные металлы почти не мешают из платиновых металлов в некоторой степени мешают иридий, родий и палладий. Серьезным недостатком метода является значительная растворимость аммониевой соли, хотя потери от растворимости можно уменьшить, добавив избыток раствора хлорида аммония или проводя осаждение в этанольной среде. Очевидно, некоторые из этих приемов могут способствовать соосаждению. Во всяком случае, в присутствии платиновых металлов нул(но проводить переосаждение. [c.58]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния. Было показано , что палладий совместно с родием и рутением можно таким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (стр. 387). [c.378]

Метод осаждения марганца из щелочного раствора перекисью водо-рода казался простым и точным и, кроме того, допускающим одновременное отделение от цинка, но затем была доказана его непригодность. [c.880]

Количество образца, которое может быть обработано обычным методом хроматографии на бумаге, мало—порядка 1 мг или, возможно, меньше сотых долей грамма. Поэтому даже если в остальном метод хроматографии на бумаге удовлетворителен, он не может быть непосредственно применим как средство разделения микроколичеств вещества. Хроматография на бумаге является, вероятно, более ценным методом при отделении следов от второстепенных компонентов образца или следов других веществ. Например, при определении родия в железном метеорите металлы платиновой группы могут быть отделены путем осаждения, а родий затем выделяют из родственных ему элементов (все в пределах ч. на млн.) методом хроматографии на бумаге. [c.41]

Для отделения палладия от платины можно применить метод в котором палладий осаждают гидролитически в виде гидратированной двуокиси. Родий и иридий осаждаются вместе с палладием. В качестве носителя при осаждении палладия используют гидроокись железа(П1)Для этого применяют следующий метод к раствору анализируемого образца добавляют [c.640]

О возможности отделения мокрым путем микрограммовых количеств родия от основных металлов или других металлов платиновой группы известно мало Штейн провел предварительное исследование осаждения родия в виде металла из 2 М соляной кислоты при восстановлении хлори- дом титана(П1) в присутствии палладия в качестве носителя . Такое осаждение позволяет отделять родий от большинства основных металлов. Возможно, что небольшие количества некоторых основных металлов будут соосаждаться. С родием осаждаются такие элементы, как платина, иридий (по крайней мере частично), серебро, золото, теллур, селен и ртуть. Родий и палладий можно разделить при экстракции последнего хлороформом в виде диметилглиоксимата Попытки отделить родий и палладий от платины гидролитическим осаждением броматным методом оказались безуспешными. Так, при определении родия тиазоловым методом (стр. 697) в смеси, состоящей из 8,05 у КЬ, 100 у и 200 у Р(1, после проведения двойного переосаждения и отделения платины в виде диметилглиоксимата в двух опытах было обнаружено 10,9 и 11,3 у КЬ. При определении родия тиазоловым методом платина также дает окраску, которая, однако, менее интенсивна, чем окраска, обусловленная родием. Лучшие результаты можно получить при определении родия посредством хлорида олова(И) при измерении светопоглощения раствора при двух подходящих длинах волн, чтобы устранить влияние платины и иридия (табл. 98). [c.691]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Е. Уитчерса I7] другие металлы отделяются нитритным методом до иль мосле гидролиза в зависимости от их природы и количества. Так же редко сейчас применяется отделение родия от иридия осаждением солями трехвалентного титана вследствие необходимости последующего трудоемкого и сложного отделения этих металлов от титана двукратное осаждение сульфатом хрома (И) или ванадия (II) дает чистый осадок металлического родия, но перед определением иридия необходимо предварительно удалить хром или ванадий из раствора, что является почти такой же сложной операцией, как и удаление титана. Быстрое и полное отделение платины, палладия и родия от иридия и многих неблагородных металлов может быть выполнено из солянокислых растворов гипофосфитом натрия в присутствии солей ртути из фильтрата иридий выделяется двукратным броматным гидролизом, причем второе осаждение производится из слабокислого азотнокислого раствора. [c.380]

Осгадительным методам отделения малых количеств платины от остальных металлов платиновой группы уделялось мало внимания. Для этой цели можно использовать общий ход анализа для разделения металлов платиновой группы-. В этом методе сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей и оставшийся раствор кипятят в присутствии бромата при pH 8 для осаждения гидроокиси палладия, иридия и родия платина(1У) остается в растворе. Осадок следует растворить и осаждение повторить один или несколько раз. Се(1У) является подходящим носителем. [c.649]

Методом осаждения висмута в виде хлорокиси пользовались Гампе [6451 при определении небольших количеств висмута в технической меди, Роесслер -[1103] — для отделения висмута от платины и палладия и Велер и Мейц [1377] — для отделения висмута от родия. [c.47]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их. хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор. рекомендуют нейтрализовать до pH = 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осаждения. Переосан дение осадка может понадобиться лишь в тех, случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [c.410]

Палладий количественно осаждается из раствора его хлорида в виде иодида, если не вводить слишком большой избыток реагента Другие платиновые металлы, за исключением родия не осаждаются в этих условиях. Палладий можно, осадить также в виде цианида введением в раствор цианида ртути (II). Однако этот метод, так же как и иодндный, редко предпочитают методу осаждения диметилглиоксимом. Описан способ отделения палладия от платины, основанный на осаждении этиленом Опубликованные результаты, однако, не дают возможности судить о точности этого способа. [c.411]

Одним из наиболеее распространенных способов отделения неблагородных металлов (меди, никеля, железа, свинца, теллура ) от платиновых металлов является гидролитическое осаждение ( нитрование ([64— 66]). Метод состоит в осаждении неблагородных металлов в форме гидроокисей, основных солей, или карбонатов из растворов, содержащих платину, палладий,, родий и иридий в виде комплексных нитритов. [c.255]

Катионообменные разделения иногда используются в сочетании с методами осаждения и перегонки [37]. В качестве типичного примера можно указать на избирательное осаждение родия металлической медью, позволяющее отделить родий от иридия. Последующее иопообменное отделение родия от меди выполняют в среде разбавленной соляной кислоты при pH 1,3—1,5 [36 ]. [c.377]

Сущность метода заключается в осаждении данного металла при помощи меченого фосфата, отделении осадка от активного маточного раствора, растворении промытого осадка и нанесении полученного раствора на мишень для измерепия активности. Определение, таким образом, не является прямым, но при условии постоянства состава осадка (отно-П1ения в нем фосфата к металлу), такого рода косвенное определение дает пе менее точные результаты, чем прямое определение по металлу. Для этого при получении осадка важно лишь создать среду с определенной концентрацией водородных ионов, регулирование которой чаще всего достигается при помощи ацетата аммония или натрия. [c.5]

Так как чисто механические методы оказываются недостаточными для эффективного отделения масла, то в более поздних конструкциях маслоотделителей используются иные физические методы. Одним из путей улучшения маслоотделения является охлаждение маслоотделителей водой, подаваемой по змеевику 4, для полной конденсации парообразного масла. В дополнение к этому пар рабочего тела заставляют многократно изменять направление движения и соприкасаться с развитой поверхностью для осаждения масла, например, в насадке 5 из металлических колец диаметром 8—10 мм. Одной из конструкций такого рода является маслоотделитель, показанный на фиг. 164, в. В этом мa юoтдeлитeлe происходит почти полное освобождение аммиачного пара от масла. В змеевик не следует подавать очень холодную воду, так как тогда возможна конденсация рабочего тела на его поверхности. Целесообразно для уменьшения этого явления направлять в з.меевик маслоотделителя воду уже использованную в конденсаторе, ответвляя часть ее по выходе из конденсатора. [c.342]

IV) от родия применяли окись цинка (pH 5,2). Преимущество осаждения окисью цинка по сравнению с методом Уичерса заключается в том, что примесь окиси цинка к осадку гидроокисей родия легче растворить в кислотах, чем соли бария. Для полного отделения требовалось двух-трехкратное переосаждение полученного осадка гидрата окиси родия. [c.224]

Количественно И. определяют весовым методом в виде металла с использованием в качестве осадителя 2-меркантобензотиазола (тиомочевины). Осадок прокаливается до металла в токе водорода (И. можно также выделять в осадок в виде гидроокиси, сульфида или хлориридата аммония). Спектрофотометрически И. может быть определен измерением интенсивности сине-фиолетовой окраски, получаемой при действии па раствор соли 1г(1У) при нагревании смеси хлорной, фосфорной и азотной к-т. Потенциометрич. методы определения И. основаны на титровании раствора хлориридата восстановителями Си2С12, гидрохиноном, аскорбиновой кислотой. Отделение неблагородных металлов от И. можно производить гидролитич. осаждением из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов, а также с помощью ионообменных смол типа КУ-2. От Р1 1г может быть отделен гидролитич. осаждением в присутствии бромата. Р(1 количественно отделяется от 1г осаждением диметилглиоксимом. Отделепие НЬ от 1г достигается восстановлением родия солями Т1 (III), осаждением родия меркаптобензотиазолом в присутствии восстановителей и с помощью нитритно-суль-фидного метода. [c.164]

Для отделения палладия от платины можно применить метод, при котором палладий осаждают гидролитически в виде гидрата двуокиси . Родий и иридий выпадают в осадок вместе с палладием. В качестве коллектора при осаждении последтего применяют гидроокись железа (III) з. Отделение производят следующим образом. К анализируемому раствору прибавляют 0,2—0,3 мг железа (III) и 100 мг хлорида натрия и вьшаривают раствор досуха. Если в растворе есть азотная кислота, добавляют соляной кислоты и выпаривают досуха, повторяя это несколько раз. [c.377]

Пшеницын и Прокофьева [311] использовали тиомочевину для осаждения платиновых металлов в виде сульфидов в сернокислой среде при повышенной температуре. Авторы показали, что медь и свинец, а при малых концентрациях железо и никель не мешают осаждению. Джексон [123] применял тиомочевину для осаждения иридия после отделения родия тиоацетанилидом. Этот метод дает удовлетворительные результаты при содержании иридия 0,5—100 мг. При очень небольшом содержании иридий определяют титриметрическн. Как родий, так и иридий следует отделять от сопутствующих неблагородных и платиновых металлов. Метод заслуживает внимания. [c.38]

Милаццо [553] титровал золото гидрохиноном после соосаждения его с медью или свинцом прн помощи сульфида натрия или сероводорода. Осажденную смесь сульфидов прокаливали, обрабатывали серной кислотой для отделения меди. Золото растворяли в царской водке и выпаривали раствор с соляной кислотой для удаления окислов азота. Прибавляли кислый фторид калия и титровали золото гидрохиноном в присутствии о-диани-зидина. Иридий мешает определению золота. В некоторых случаях окраска солей платины и родия затрудняет определение точки эквивалентности. Утверл<дение Милаццо о превосходстве этого метода над другими несправедливо. По мнению автора книги, соосаждение с медью и последующее селективное растворение меди приводят к большим ошибкам, чем соосаждение с теллуром, предложенное Поллардом [427]. Рассматривая вопрос [c.125]

Удовлетворительное отделение скандия от его спутников может быть достигнуто осаждением его в виде тартрата, прокаливанием осадка, растворением окисла в соляной кислоте и экстракцией скандия рода-нидно-эфирным методом. [c.82]

В течение последних 20 лет аналитики стали роже применять хлористый аммоний для осаждения платины и иридия не только из-за трудности количественного осаждения этих элементов, но также вследствие постоянного загрязнения осадка палладием и родием (в случае присутствия последних в анализируемом растворе), небольшими количествами других металлов и даже хлористым натрием. Хотя предложенное В. Шеллером [9] нереосаждение платины и иридия дает более чистые осадки, но даже при третьем осаждении родий не отделяется полностью и, кроме того, во все фильтраты проходят следы платины и иридия, выделение которых затруднительно, особенно при содержании больших количеств палладия, родия и других металлов. В настоящее время для отделения платины от других платиновых металлов большей частью применяется метод броматного гидролиза Р. Джилкриста и [c.379]

Главная ценность описываемого метода заключается в возможности его применения для отделения малых количеств платины, палладия и родия от больших количеств иридия, например при анализе продажного губчатого иридия. Метод не следует применять, когда необходимо прямое определение иридия в фильтрате, так как этому определению должно предшествовать двукратное осаждение титана купфе- [c.390]

Осаждение соля МИ титана (111). О применении сернокислого титана (П1) для осаждения родия впервые было опубликовано в 1923 г. в Японии [13], позднее Джилкрист и Уичерс [6] предложили хлористый титан (III) для отделения родия от иридия. В настоящее время соли титана (III) применяются только для выделения малых количеств родия из кислых растворов сульфатов для этой цели титан (III) до сих пор остается наиболее цепным реагентом. Применению этого метода для весового определения родия препятствовало главным образом загрязнение осадка небольшими количествами соединений титана (IV) однако этот недостаток может быть устранен при работе ио описываемому ниже методу. [c.396]

О т д е л е н и е неблагородных металлов от иридия и родия. Фильтрат от осадка палладия, выделенного каломелью, выпаривают досуха, остагок смачивают несколькими каплями соляной кислоты (1 1) и растворяют в 50 мл горячей воды из полученного раствора неблагородные металлы осаждают по нитритному методу (см. разд. III, А, в), рекомендуется двойное осаждение. В осадке обычным путем определяют железо и другие легкогидролизующиеся неблагородные металлы. Объединенные фильтраты осторожно подкисляют соляной кислотой, кипятят для удаления окислов азота и вьшаривают почти досуха остаток смачивают 10 мл соляной кислоты и снова вьшаривают почти досуха для полного удаления всех азотсодержащих сое-д1П1ений. Остаток хлоридов растворяют в 2 мл соляной кислоты и 50 мл воды и полученный раствор ([)ильтруют через небольшой плотный фильтр для отделения следов кремнезема. [c.420]

Разработан также радиометрический метод определения циркония после его осаждения в виде фосфата. Ганаиаев и Ефремова 126] применили радиоактивный фосфор Р - в виде фосфата для определения малых количеств ряда металлов, в том числе и циркония. Суниюсть радиометрического метода заключается в осаждении определяемого металла при помощи меченого фосфата, отделении осадка от активного маточного раствора, растворении промытого осадка и нанесении полученного раствора на мишень для измерения активности. Определение, таким образом, не является прямым, ио при условии постоянства состава осадка (отношения в нем фосфата к металлу) такого рода косвенное определение дает достаточно точные результаты. [c.306]