Ацетат нитросоединениями

Обмен нитрогруппы на оксигруппу гладко проходит при сплавлении с кислым уксуснокислым калием на масляной бане при 170—180°. Вероятно реакция проходит через ацетаты оксисоединений, но обнаружить их не удается. В бензольном и нафталиновом рядах аналогичная реакция не идет. По этому способу из соответствующих нитросоединений получаются 1-окси-, 1,5- и 1,8-диоксиантрахиноны [c.263]

При проведении восстановления нитросоединений сульфидами металлов необходимо контролировать наличие восстановителя в реакционной массе. Присутствие сульфида в реакционной массе проверяют следующим образом. На вытек пробы реакционной массы на фильтровальной бумаге наносят каплю раствора ацетата свинца. При наличии сульфида образуется черный сульфид свинца. [c.119]

Роданиды калия и аммония одинаково влияют на анализ. При введении раствора роданида в раствор хлорида титана сильно меняется обычная фиолетовая окраска соли титана, и можно полагать, что образуется комплексный ион. Если в этом участвует ион титана, восстановительная способность системы должна возрасти. Известны роданидные комплексы титана в обоих его валентных состояниях [6]. Однако окислительно-восстановительный потенциал системы Ti+VTi , как следует из экспериментальных данных, при введении роданида существенно не изменяется. В отличие от этого восстановительная способность этой системы значительно возрастает при добавлении ацетата натрия. Так, было найдено, что роданид фактически не влияет на восстановление нитросоединений хлоридом титана(П1) (даже слегка замедляет), тогда как скорость восстановления динитротолуола при добавлении ацетата натрия сильно возрастает [5]. Однако, как показывают кривые титрования, представленные на рис. 21.1, скорость восстановления как насыщенных, так и ненасыщенных сульфоксидов заметно возрастает в присутствии роданида. В этих опытах пришлось понизить температуру реакционной смеси, чтобы уменьшить обычные скорости восстановления до легко измеримых. [c.595]

Бергман и Джеймс [54, 55] провели восстановление большого числа нитросоединений в уксусной кислоте с ацетатом аммония в качестве фонового электролита — нитро-, галоид-, сульфо-, карбоксил-, метил-, окси- и аминопроизводных нитробензола, а также [c.343]

На колонке с силанизированным хромосорбом пики полярных соединений становятся, как правило, более узкими и симметричными, однако характер изменения удерживаемых объемов здесь различен. Если силанизация хромосорба понижает удерживание пиридина и диоксана, то значения Fg для спиртов, кетонов, нитросоединений и ацетата, наоборот, увеличиваются. Здесь, разу- [c.29]

В настоящее время метод межфазного переноса уже приобрел широкую популярность и, судя по непрерывно увеличивающемуся числу публикаций, продолжает завоевывать все новые позиции. К реакциям, которые удалось осуществить с помощью этого метода, относятся реакции с участием неорганических и органических ионов. Это прежде всего реакции нуклеофильного замещения, приводящие к получению нитрилов, простых и сложных эфиров, азидов, нитросоединений, различных серусодержащих соединений и т. д. В присутствии краун-эфиров или при экстракции в неполярную среду анионы освобождаются от действия противоиона или сольватной оболочки и их нуклеофильность повышается. В этих условиях даже ацетат-ион приобретает свойства достаточно сильного нуклеофила. [c.6]

Способы получения М-алкилпроизводных путем восстановительного аминирования см. том I 14.8. Видоизмененный способ восстановления смеси амина с карбонилсодержащим соединением заключается в том, что при гидрировании соответствующего нитросоединения до амина в качестве конденсирующего агента используется ацетат натрия [c.231]

Чистая адипиновая кислота плавится при 153°. Она должна оставаться бесцветной при растворении в воде и давать бесцветный расплав. Окраска продукта свидетельствует о присутствии в нем нитросоединений. Полученная по. этому методу адипиновая кислота соответствует техническим условиям в том случае, если содержание в ней азота не превышает 0,1%. Кислота считается пригодной, если она не темнеет при нагревании в течение часа. В США иногда получают адипиновую кислоту окислением циклогексанола в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом воздуха с применением ацетата кобальта в качестве катализатора (по способу концерна И. Г. ) при этом выделяется очень чистая адипиновая кислота. Однако вследствие трудности борьбы С коррозией в Германии этот способ не используется для практических целей. . [c.77]

Органические соединения можно расположить в ряд по их способности адсорбироваться на полярном адсорбенте галоидо-производные углеводородов, простые эфиры, третичные амины, нитросоединения, сложные эфиры, карбоновые кислоты. Чем полярнее адсорбируемое вещество (по сравнению с используемым растворителем), тем прочнее оно связывается с адсорбентом Растворители можно расположить в ряд по их способности вытеснять вещество из адсорбента петролейный эфир, циклогексан, четыреххлористый углерод, бензол, хлороформ, диэтиловый эфир, этил-ацетат, ацетон, этанол, вода, уксусная кислота, пиридин. [c.24]

В организме теплокровных диносеб-ацетат гидролизуется и переходит в диносеб, который затем подвергается дальнейшему метаболизму. Из мочи кроликов и крыс после введения им динитросоединений выделены идентичные продукты превращения. При этом в отличие от кроликов в моче крыс ни при введении диносеба, ни при введении диносеб-ацетата не найдено амино-нитросоединения И (см. схему). В течение первых 48 ч после применения в моче крыс обнаружено 14—16% введенного диносеба и 10—15% введенного диносеб-ацетата в виде метаболитов. Выделение их из организма проходит сравнительно мед- [c.468]

Гарусов А.В..Сеикин В.И..Вигдергауз М.С.-1ФХ,1978,52,И в,2009-2012 Р1Хим, 1979,1Б1807. Аномальное удерживание гомологов при хроматографии в потоке водяного паре., (Рассмотрены закономерности хроматографического удерживания полярных веществ спирты, кетоны, эфиры, ацетаты, нитросоединения, амины, альдегиды при использовании азота в качестве газа-носителя и введении больших доз воды в колонку.) [c.77]

Одним из наиболее важных методов синтеза нитрооле-финов является дегидратация нитроспиртов. В большинстве случаев нитроспирты получают конденсацией альдегидов с первичными нитросоединениями, протекающей под действием конденсирующих агентов (хлористый цинк, едкий натр, ацетат серебра, алкиламины) [c.63]

Конденсацией низшего сахара, в данном случае арабинозы (XV), с нитрометаном получается нитроспирт (XVI), который после ацетилирования и обработки ацетата (XVII) бикарбонатом натрия дает непредельное нитросоединение (XVIII). Гидрирование (XVIII) над палладием насыщает двойную связь, не затрагивая нитрогруппы, и полученное насыщенное нитропроизводное (XIX) в виде натриевой соли (XX) подвергается обработке серной кислотой. В результате происходящего распада по Нефу образуется альдегидная группа и получается дезоксисахар (XXI). [c.121]

Лиотта и др. [282, 355, 356, 359] изучали химию так называемых голых анионов , т. е. слабо сольватированных фторид-, цианид- и ацетат-ионов, солюбилизированных в виде калиевых солей в ацетонитриле или бензоле в присутствии [ 18]крауна-6. Реакционную способность таких голых анионов последовали в реакциях с галогеналканами. В зависимости от строения последних реакция приводит к продуктам замещения и (или) элиминирования. Солюбилизированные фторид-ионы являются мощными нуклеофилами и сильными основаниями, а солюбилизированные цианид- и ацетат-ионы представляют собой довольно эффективные нуклеофилы, но сравнительно слабые основания. Сольватируя катионы с помощью краун-эфиров, можно получать с хорошими выходами различные фторалканы [282, 355] и нитрилы [356, 361]. Карбоксилат-ионы обычно считают слабыми нуклеофилами, но комплекс ацетата калия с [18]крау-ном-6 (называемый также голым ацетатом ) легко реагирует в ацетонитриле с галогеналканами, образуя соответствующие сложные эфиры [359, 360]. В присутствии [18]краун-6 заметно повышается и нуклеофильная реакционная способность нитрит-иона, что позволяет с хорошим выходом получать нитросоединения из галогеналканов [361]. [c.340]

В настоящую главу включены методы определения первичных, вторичных и третичных аминов, амидов и таких соединений, как нитрилы, нитросоединения, изоцианаты, изотиоцианаты и четвертичные аммониевые соединения. Четвертичные аммонийные гидроокиси, являющиеся сильными основаниями, могут быть определены прямым титрованием стандартными кислотами. Некоторые четвертичные аммонийные соли также могут быть определены или прямым титрованием, или путем превращения их в соответствующие ацетаты действием ацетата ртути и последующим титрованрюм в ледяной уксусной кислоте [9]. Эта методика была обсуждена в гл. 2. [c.46]

Реакция имеет общий первый порядок. Начальная стадия протониро-вання обратима и протекает быстрее, чем последующие стадии. Время полупревращения при 22 С составляет 24 часа в среде уксусной кислоты с добавкой ОД моля (на 1 моль нитроэфира) концентрированной серной кислоты. Замена половины объема уксусной кислоты уксусным ангидридом сильно ускоряет реакцию (время полупревращения 2,1 часа), видимо, благодаря образованию ацетата енола 43 (в протонированной форме), который не может переходить обратно в начальное нитросоединение 42 и тем самым какое-то время избегать фрагментации. В среде одной уксусной кислоты без добавки серной нитросоединение 42 не изменяется. [c.232]

На рис. 30 и 31 приведены результаты изучения [606] влияния концентрации КС1, СзС1 и КТ на Еу волн восстановления некоторых органических нитросоединений в ацетатном буферном растворе, содержащем 0,1 М ацетата калия, при одном и том же значении pH растворов (pH 4,65). Восстановление нитробензола протекает при потенциалах, соответствующи положительной ветви электрокапиллярной кривой, так что преобладающее влияние наг )1-потенциал (а следовательно, и на <д) оказывают анионы СГ поэтому с увеличением концентрации последних г)31 становится отрицательнее и 1/2 результате изменения эффективного скачка потенциала должен сдвигаться в отрицательном направлении. Восстановление нитросоединений в кислой среде протекает с предшествующей нротонизацией, и если протонизация хотя бы частично происходит на поверхности электрода или в очень тонком реакционном слое, то на ее скорость должно оказывать влияние также изменение pH у электродной поверхности. При отрицательном тр [c.147]

В тех случаях, когда в качестве реакционной среды используют водную щавелевую кислоту, алифатические нитросоединения могут быть прогидриро-ваны в присутствии палладия, нанесенного на сульфат бария, с образованием оксалата гидроксиламина. Если нитросоединения восстанавливать в присутствии карбонильных соединений и конденсирующих агентов, подобных ацетату натрия, то за счет восстановительного алкилирования первоначально образующихся первичных аминов образуются вторичные амины. [c.111]

Реакция восстановительного алкилирования была распространена 1 а иитро- и азосоединения [197, 233, 234]. При взаимодействии нитросоединений с водородом в присутствии альдегида, ацетата натрия и скелетного никеля с хо-роишм выходом образуются вторичные амины. Несколько примеров этой реакции представлено уравнениями (7)—(10) [c.120]

Определение ароматических нитросоединений [108—113]. Подкисляют хлористоводородной кислотой 5 мл исследуемого раствора (например, мочи) и вводят 0,1—0,2 г цинковой пыли. После полного растворения цинка жидкость охлаждают до +5°G (или ниже), разбавляют водой до объема 10 мл и образовавшийся амин диазотируют, добавляя 1 мл 3%-ного раствора NaNOj. Через 5 мин вводят 1 мл 10%-ного раствора сульфаминовой кислоты и спустя еще 20 мин добавляют 0,5 мл 1 %-ного раствора Чикаго-кислоты в разбавленной (1 100) хлористоводородной кислоте и 5 мл 32%-ного раствора ацетата натрия. Раствор нагревают 20 мин при 50°С, разбавляют водой до объема 25 мл и через [c.39]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

Плотность технич. продукта 1,17—1,25 г/см т. пл. 165—210 °С. Оп содержит 17—48% бутирильных, 29— 6% ацетильных и 0,1—2,5% свободных (незамещенных) гидроксильных групп в ангидроглюкозном остатке макромолекулы целлюлозы, С повышением содержания бутирильных групп уменьшаются плотность, темп-ра плавления, влагопоглощение, прочность при растяжении повышаются растворимость в высококипящих растворителях, совместимость с разбавителями, относительное удлинение изделий. А. ц. растворимы в низших алифатич. кетонах (напр., ацетоне, метилэтилкетоне), циклогексапоне, в алифатич. к-тах и их эфирах (напр., уксусной к-те, этилацетате), метиленхлориде, дихлорэтане, в алифатич. нитросоединениях, метил-целлозольве, бензоле нерастворимы в минеральных маслах, четыреххлористом углероде, бутиловом спирте. А. ц. хорошо совместимы с большинством пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой, адипиновой, фосфорной к-т и др.), красителями и синтетич. полимерами неустойчивы к действию щелочей и сильных к-т. Водостойкость и совместимость с пластификаторами у А. ц. выше, чем у ацетатов целлюлозы. А. ц. трудно воспламеняются и плохо горят. [c.119]

Для восстановления сложных или трудно растворимых нитросоединений необходимы более жесткие условия. Келе и Дю-касс [62] восстановили З-нитро-4-метоксибензиловый спирт, его ацетат и З-нитро-4-метоксибензальдегид в соответствующие аминоспирты с количественным выходом. Другие методы восстановления оказались непригодными для этих соединений. Для восстановления 3,3 -динитро-4,4 -диметоксидифенилметана до ди-аминосоединенйя вследствие его низкой растворимости необходима температура 110° и присутствие спирта в качестве растворителя. Борис и Сперри [63] почти количественно восстановили [c.229]

В. Перекалин и О. М. Лернер,применив в качестве дегидро-галогенкрующего агента ацетат свинца, осуществили синтез алифатических непредельных нитросоединений, содержащих две сопряженные нитровинильные группы. Исследование строения и реакционной способности подобных динитродиенов представило интерес вследствие малой изученности конъюгированных диенов с двумя концевыми электрофильными группами. [c.86]

При действии на 2,3-дихлор-1,4-динитробутан (IV) ацетатом свинца в ледяной уксусной кислоте отщепляются элементы хлористого водорсзда и образуется 1,4-динитробугадиен-1,3 (V). Этот синтез, по-видимому, является первым примером использования ацетата свинца с целью превращения 1,2-галогенонитроалканов в непредельные нитросоединения. [c.87]

Этот способ получения непредельных нитросоединений наиболее часто используется в лабораторной практике. Вначале для получения нитроалкенов из ацетатов нитроспиртов были использованы ЫагСОз и КНСО3 [81, 82] [c.211]

Наконец, следует отметить возможность получения при восстановлении смеси ароматического нитросоединения с альдегидом (над Nie, к. и в присутствии Hg OONa) с хорошими выходами вторичных жирноароматических аминов >5. Типичными условиями для проведения реакции являются следующие 0,1 моля нитросоединения, 0,12—0,3 моля альдегида, 3—6 г Nie., ,, 150 мл этилового спирта в качестве растворителя и 2 г ацетата натрия как конденсирующего средства. При давлении 3 ат для проаедепня реакции требуется от 1 до 24 час., хотя во многих случаях процесс заканчивается уже через 1—2 часа. Интересно, что в тех случаях, когда нитросоединение содержит в пара-положении к нитрогруппе амиио-, окси-, алкокси- или алкильную группы, количество третичного амина, всегда образующегося в качестве побочного продукта, повышается. [c.77]

Предельные нитросоединения применяются в промышленност в качестве хороших растворителей для многих органических веществ, как, например, ацетата, триацетата и ацетобутирата целлюлозы, нитроцеллюлозы, красителей, жиров, синтетических смол, смазочных масел и т. д. [c.171]

Конденсация 5-нитро-2,3-дихлор-1,4-нафтохинона с Нафтолом А5 в присутствии пиридина при 100—110°С в течение 3 ч приводит к получению смеси бензобразанхинонов с нитрогруппой в одном из отмеченных звездочками положений. При восстановлении смеси нитросоединений гидросульфитом в щелочной среде получаются соответствующие амины. Последние окрашивают хлопок из щелочно-гидросульфитной ванны в прочный красный цвет. Конденса-Ш1Я смеси аминов с 1-бензамидо-4-хлорантрахиноном в присутствии ацетата меди и карбоната натрия в нитробензоле дает смесь антри-мидов, которая при нагревании с хлоридом алюминия в течение получаса при 55—60 °С в нитробензоле превращается в смесь двух карбе,зольных производных. Эта смесь образует синий раствор в [c.24]

В обоих случаях максимальный выход не превышает 55%. Применяется также каталитическое гидрирование азометинов (оснований Шиффа), которое дает с высшими альдегидами гораздо лучшие выходы (80—90%). Видоизменение этого метода состоит в том, что раствор нитросоединения и альдегида в спирте гидрируется в присутствии никеля Ренея и ацетата натрия при 40 фунтах давления. При этом достигается восстановление первичного амина, образование азометина и восстановление его во вторичный амин с выходами от 31 до 96% 77 [c.120]

Обмен дейтерия между нитрометаном и 0 0, как и следовало ожидать, катализируется ацетат-ионами, и скорость обмена равна скорости бромирования н тех же условиях [43[. Можно было бы ожидать, что сказанное справедливо и для рацемизации оптически активных нитросоединений, но в данном случае следует учесть, что эти соединения не совсем теряют свою активность при превращении в ион [45, 46 . Однако недавно было показано [47, 48], что причиной остаточной активности является присутствие примеси алкилнитрата. Подобный же тип реакции представляет собой мутаротация а-нитро-камфоры она катализируется как кислотами, так и основаниями [49]. Были получены количественные результаты при изучении кислотного катализа в растворе хлорбензола [50]. Лоури и большинство других авторов предполагают, что наблюдающееся изменение вращения происходит вследствие превращения нитрокамфоры в аци-форму (П) [c.23]

Получают К. нитрованием ксилолов и последующим восстановлением нитросоединений технич. продукт состоит в основном из 40—60% симм. л(-К. и 10—20"/ п-К. разделение изомеров производят фракционной кристал.лизацией их солей (хлоргидрата, ацетата). Аналогично несимм. о-К. получают из о-ксилола, а п-К. — из и-ксилола. Сим.м. л(-К. получают нитро-панием несимм. д(-К., дезаминированием и последующим восстановлспием. [c.440]

Препаративная ценность рассматриваемого метода снижается из-за сложности разделения смеси нитродиолов, образующихся в результате циклизации диальдегидов и разложения солей ац -формы нитросоединений. Исключение составляют те случаи, когда смесь изомеров (или индивидуальный изомер) кристаллизуется на стадии образования нитросоединений и индивидуальные продукты могут быть выделены дробной кристаллизацией. В общем случае приходится прибегать к ряду специальных приемов. Так, смесь изомеров либо разделяют методом препаративной ТСХ [34] (см. также гл. 8) или колоночной хроматографии [18, 29], либо компоненты смеси предварительно переводят в ка-кие-либо кристаллизующиеся производные, например ацетаты [9, 23 [обработкой смесью уксусный ангидрид — трехфтористый бор (42) или 4,6-0-бензилиденовые производные. Альтернативным методом является разделение продуктов реакции после гидрирования методом дробной кристаллизации [11, 14, 17, 19] или ионообменной хроматографии [28]. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология