Диэлектрическая постоянная ионизацию

Влияние величины диэлектрической постоянной на ионизацию. С уменьшением величины диэлектрической постоянной ионизация солей, как правило, уменьшается. [c.491]

Положение атомов примеси в кристалле может быть различным. В одних случаях такой атом (или ион) заменяет в одном из узлов решетки атом (или ион) основного вещества примеси замещения)-, в других — атомы (или ионы) примеси размещаются между,узлами решетки примеси внедрения). К примесям причисляют также атомы или ионы одного из элементов, содержащихся в данном соединении, при избыточном содержании их по сравнению со стехиометрическим составом. Следует заметить, что энергия, необходимая для отделения электрона от атомов примесей в кристалле (в среде с высокой диэлектрической постоянной), нередко бывает в десятки раз меньше, чем потенциал ионизации этих атомов в свободном состоянии. Для характеристики полупроводников пользуются также величиной Е — работой выхода электрона (см. 50). [c.147]

Свойства и реакции 2-аминоэтансульфокислоты и ее производных. Как отмечено выше, таурин обладает слабо выраженными кислотными свойствами. Определение константы ионизации дало различные величины, причем два более новых значения [170] составляют 1,8-10" и 5,77-10 . Водные растворы таурина имеют диэлектрическую постоянную выше, чем у воды, причем она увеличивается пропорционально концентрации раствора 171]. Аналогичное действие оказывают другие солеобразные соединения, в которых положительные и отрицательные ионы, присутствуя в одной молекуле (двухполярные ионы), создают постоянные диполи. В кислом растворе таурин чрезвычайно устойчив к действию окисляющих агентов. Он не вступает в реакцию с серной кислотой, кипящей азотной кислотой, царской водкой или сухим хлором [172]. Однако при сплавлении таурина с углекислым натрием и азотнокислым калием сера полностью превращается [c.134]

Электролитическая ионизация вызывается взаимодействием полярных молекул растворителя с частицами растворяемого вещества. Это взаимодействие приводит к поляризации даже преимущественно ковалентных связей, как, например, в хлороводороде. При растворении этого газа в воде происходит образование ионов водорода и хлора за счет ослабления связи Н С1 в среде с большой диэлектрической постоянной. Переход ионов в раствор сопровождается их гидрата-, цией [c.152]

Переход атома металла из твердой фазы в растворитель Ме происходит с совершением работы сублимации 1, уменьшенной вследствие ослабления электростатического взаимодействия в е раз, где е — относительная диэлектрическая постоянная растворителя в области двойного слоя (в этой стадии цикла растворитель рассматривается как континуум, обладающий диэлектрическими свойствами и заполняющий пространство). Ионизация растворенного атома требует работы ионизации (2/), также уменьшенной в е раз. Возвращение электронов в металл дает выигрыш энергии геф/е, где г — валентность металла е(р — работа выхода электрона. [c.167]

В водных растворах не обнаружено различия в ионизации хлористого, бромистого и иодистого калия однако в жидком аммиаке наблюдается заметное различие. В жидком аммиаке, диэлектрическая постоянная которого равна 22, тенденция к сольватации слабее. Константы диссоциации иодистого и хлористого калия в жидком аммиаке при —34° С равны соответственно 4,2.10- и 8,7. Ю- . [c.347]

Исследование скорости разряда-ионизации лития и натрия в ПК и ТГФ показало [36], что на непрерывно зачищаемой поверхности щелочного металла токи обмена значительно выще. Например, для лития в 1 М растворе щелочного металла ток обмена равен 37 мА/см в ТГФ и 16 мА/см в ПК, для натрия —20 мА/см (ТГФ) и 21 мА/см (ПК)- Из сравнения этих результатов следует, что скорость реакции переноса электрона слабо зависит от природы щелочного металла и растворителя, так как диэлектрические постоянные последних сильно отличаются (см. табл. 1). [c.19]

Электрические свойства аэрозолей также отличаются специфичностью. Газообразная среда — очень хороший изолятор с диэлектрической постоянной, равной единице, и в ней не может возникнуть двойных электрических слоев . Обычно частицы аэрозолей электрически заряжены, вследствие адсорбции ионов, всегда присутствующих в газах (в результате частичной их ионизации). Такие электрические заряды носят случайный характер — на частице могут адсорбироваться иОны с различными по величине и знаку зарядами. Так, одна и та же частица может [c.149]

На ионизацию и поляризацию молекул на поверхности твердых кислот и оснований должна влиять диэлектрическая постоянная твердых веществ [23]. По формуле Кирквуда [24], учитывающей облегчение взаимодействия ионов или диполей в среде с диэлектрической постоянной D, можно ожидать линейной зависимости логарифма константы скорости реакции на поверхности твердых тел изоляторов от величины 1/D или D—1) / 2D+1). Попытки автора доклада провести такие сопоставления для реакций, в которых весьма вероятно образование ионов или диполей (например, отщепление НС1 от алкилхлоридов на твердых поверхностях [25]), не привели к положительным результатам. Не было обнаружено не только симбатности, но и вообще какой-либо закономерности. Вероятно это вызвано тем, что в поверхностном слое диэлектрическая проницаемость существенно отличается от объемной. [c.276]

Эти утверждения диаметрально противоположны выводу теории протолитического кислотно-основного равновесия о существовании шкалы силы кислот и оснований. Мало того, последняя теория позволяет количественно учесть влияние на силу кислот (оснований) их заряда и диэлектрической постоянной растворителя и устанавливает простую зависимость константы скорости реакций от констант ионизации кислот (оснований), катализирующих эту реакцию (ср. гл. 14). [c.234]

Неодинаково развиваются оба процесса и в различных растворителях. Для возникновения ионизации определяющей является величина pH раствора в то время как при ассоциации существенное значение имеет величина диэлектрической постоянной растворителя г. Действительно, так [c.289]

Из-за высокой диэлектрической постоянной координирующих растворителей притяжение катиона к аниону в бинарных смесях незначительно и поэтому растворитель может избирательно соль-ватировать катион и соответственно способствовать реакциям, которых активную роль играет анион. Это приводит к высокой степени замещения анионов, в связи с чем для различных неорганических акцепторов могут отмечаться высокие координационные числа. Подобные равновесия широко распространены в системах МХ — 8, в которых сольватация растворенных веществ включает как координацию молекул, так и дополнительные взаимодействия (ион-дипольные, диполь-дипольные, водородные связи) вплоть до ионизации [36]. Связи галогенидов металлов с координирующими растворителями достаточно прочные. Поэтому одно из требований к растворителю заключается в том, чтобы было возможно замещение молекулы растворителя в координационной сфере молекулой лиганда. Кроме того, с точки зрения реализации экстракционных процессов растворитель должен удовлетворять следующим условиям [c.13]

У высших кислот возможно большее число вращательных изомеров, что, вероятно, увеличивает диэлектрическую постоянную кислот и таким образом вызывает более высокую степень ионизации смолянистой фазы и большую селективность сорбции кислот, имеющих боле е длинные углеводородные цепи [11, 12]. Селективность зависит от размера пор ионообменной смолы. В узких порах ионообменной смолы с высокой степенью поперечной сшивки вращение затруднено, и поэтому изменения в селективности, вызванной конформационной изомеризацией, не наблюдается [13]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах карбоновых кислот с разветвленной цепью зависит от расстояния боковых цепей до карбоксильной группы [9]. [c.154]

Детектирование, основанное на ионизации газа, подвергнутого облучению, и измерении тока, проходящего между двумя электродами, к которым приложено постоянное напряжение. Этот метод, при котором для ионизации используют Р-лучи радиоактивного источника, описан в данной статье. (Были предложены различные другие системы детектирования, — например, методы, в которых измеряют диэлектрическую постоянную, скорость прохождения звука, — однако они здесь не рассматриваются из-за отсутствия достаточной информации.) [c.118]

Принимая во внимание очень большую скорость течения реакций между ионами, наличие последних, хотя бы в соверщенно незначительном количестве, может в некоторых случаях обусловливать и направлять течение процесса. Гетеролитический распад протекает в растворителях с достаточной ионизирующей способностью (с большой диэлектрической постоянной и большой сольватирующей способностью) и при наличии в соединениях связей, имеющих значительную полярность. Так как энергия ионизации атома углерода очень велика, а его сродство к электрону относительно мало, он может в равной мере и только при наличии групп К, обладающих определенным электрохимическим характером, давать либо положительно, либо отрицательно заряженные ионы [c.255]

Почти все реакции, рассмотренные в предыдущих главах, протекали с промежуточным образованием ионов и проводились в растворах, в условиях, способствующих ионизации. Для значительного понижения электрических сил, необходимого для образования ионов, чаще всего применяют растворители с высокими диэлектрическими постоянными. [c.503]

Обратимся сначала к растворам углеводородов в жидком фтористом водороде и в серной кислоте. Сильная протоген-ность этих растворителей, наряду с высокой диэлектрической постоянной, способствуют ионизации углеводородов. Об этом [c.176]

К последнему типу относятся случаи полимеризации в средах с низкой диэлектрической постоянной, когда ионизация каталитических комплексов возможна только при участии мономера [c.107]

Для оценки значения этой энергии можно рассмотреть задачу об атоме водорода, помещенном в среду с такой же диэлектрической постоянной (е), как у германия. Легко показать, что в этих условиях энергетические уровни водорода снижаются в раз, так что энергия ионизации становится равной примерно [c.261]

При этом водород переходит в состояние положительно заря-жепиого иона, его связь с остальной частью молекулы имеет лишь электростатическую природу, т. е. осуществляется за счет взап.м-ного притяжения разноименных зарядов. Произошла ионизация молекулы, однако пока ионы удерживаются друг около друга силами электростатического притяжения, еще рано говорить о диссоциации молекула представляет собой ионную пару. При помещении подобной ионной пары в среду с большой диэлектрической постоянной связь между разноименно заряженными частями ослабляется, происходит диссоциация на ионы [c.189]

Значение диэлектрической постоянной эфира мало (е = 4). Положительные и отрицательные ионы, возникающие в процессе ионизации, остаются по соседству друг с другом, образуя ионную пару. Поэтому растворы, содержащие ионные пары, не проводят ток. Вода же может сначала ионизировать ковалентные соединения (например, кислоты), а затем диссоциировать образовав-щиеся ионные пары на свободные ионы, сольватированные молекулами воды, и тогда раствор будет проводить ток. Реакция воды с соляной кислотой запищется так [c.189]

На основании своей теории Дебай и Гюккель [10] внесли также существенный вклад в теорию электропроводности электролитов. Несколько позже, развивая общую теорию движения ионов, Онзагер [11] вывел предельный закон для электропроводности электролитов. Впоследствии теория электропроводности Онзагера была расширена Дебаем и Фалькенгагеном [12], которые учли влияние высокой частоты переменного тока на электропроводность и диэлектрическую постоянную. Предельный закон для вйзкости растворов электролитов вывел Фалькенгаген [13], а общие законы диффузии электролитов были изучены Онзагером и Фуоссом [14]. Далее, Иоос и Блю-ментрит [15] исследовали с теоретической точки зрения эффект Вина, т. е. влияние сильных электрических полей на свойства растворов электролитов. Позднее Вильсон [16] дал полное решение этого вопроса для случая электролитов, диссоциирующих на два иона. Очень интересная теория влияния сильных полей на ионизацию слабых электролитов была развита Онзагером [17]. [c.34]

Влияние ионизации, природы растворителя, противоиона и т. д. на катионную полимеризацию может проявляться различно. В случае системы стирол — Sn l -НаО— I4 повышающее диэлектрическую постоянную добавление полярного нитробензола приводит к значительному возрастанию скорости полимеризации, но мало отражается на молекулярной массе. Это можно объяснить тем, что увеличение полярности среды ускоряет инициирование и тормозит обрыв цепи, так как оно благоприятствует переходу каталитического комплекса в ионное состояние, одновременно ослабляя взаимное притяжение макроиона карбония и [Sn I OH]". Хотя ускорение инициирования и замедление обрыва цепи приводят [с возрастанию общей скорости полимеризации, эти факторы оказывают противоположное влияние на молекулярную массу полимера (первый фактор снижает, а второй — увеличивает его), в значительной степени компенсируя друг друга поэтому молекулярная масса мало зависит от диэлектрической постоянной. [c.155]

Мс лчду атой способностью и величиной диэлектрической постоянной 5 существует определенная связь. Это обусловлено тем, что в основе явления растворения и ионизации различных веществ лежит способность растворителя разделять заряды противияоложного анака. Сила притяжения, действующая между двумя зарядами [c.538]

Межионное соединение B SHj обычно назыв ют ионной парой, так как силы, удерживающие вместе В и SHa, преимущественно электростатической природы. Степень протекания ионизации за-висйт от кислотно-основных свойств участников процесса НВ и SH, а также их сопряженных основания E- и кислоты SHj. Диссоциация полученной ионной пары на конечные продукты протолитического равновесия В и SH2 определяется прежде всего полярностью растворителя, мерой которой является его диэлектрическая постоянная D. Поэтому протекание суммарного процесса (П1.14) зависит не только от кислотно-основных свойств реагентов и продуктов протолитического взаимодействия, но и от диэлектрической постоянной растворителя. Если НВ и SH —нейтральные молекулы, как в рассмотренной реакции (III. 14), то с повышением D растворителя, т. е. с увеличением его полярности, возрастает и степень диссоциации. [c.39]

Таким образом, концентрация гидроксил-ионов, генерируемых свободной основной группой, сильно понижается. Константа диссоциации образующегося метиленового производного, по-видимому, на три порядка меньше константы диссоциации первоначальной аминогруппы [8]. Харрисом была тщательно исследована количественная сторона этого вопроса [9] и было установлено, что если в точке эквивалентности концентрация формальдегида равна 16%, то константы кислотной диссоциации аминокислот в водно-формоловой среде на несколько порядков выше, чем в воде. По закону действующих масс следует ожидать, что величина наблюдаемой константы диссоциации будет зависеть от концентрации формальдегида в растворе. Харрис [9] подтвердил это в отношении глицина. На степень диссоциации в значительной мере влияют органические растворители [10]. Сильно полярные алифатические аминокислоты наиболее растворимы в высокополярных растворителях. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной диполярные ионы переходят в незаряженную изомерную форму. Влияние заряженных групп сказывается также и на ионизации. [c.103]

Зависимость силы кислоты от диэлектрической постоянной растворителя. Выше было показано (стр. 164), что теория протолитического кислотно-основного равновесия предвидит линейную зависимость между 1пЛ лв и / Ее впервые подтвердил Уинн-Джонс сопоставивший опытные данные относительно констант ионизации кислот в воде, метиловом и этиловом спиртах. При этом он считал бензойную кислоту стандартной. [c.175]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

Ионный характер полимеризации при использовании приведенных выше катализаторов доказывается, например, наблюдаемым увеличением скорости реакций в полярных растворителях [224, 219]. Это вполне соответствует увеличенной ионизации, обнаруженной у хлористого трифенилметила в растворителях с повышенной диэлектрической постоянной [225]. Однако, как отметил Пеппер [202], не всегда ясно, оказывает растворитель полярное или сокаталитическое действие. В некоторых случаях оба действия, цо-видимому, проявляются вместе (например, при полимеризации стирола с четыреххлористым оловом, которая не происходит в четыреххлористом углероде, но осуществляется в хлористом этиле, и даже более быстро, чем в дихлорэтане) [202]. Изменение скорости реакции соответствует порядку увеличения диэлектрической постоянной, хотя мы и не ожидаем, чтобы сокаталитическое действие было наибольшим в последнем из перечисленных растворителей. [c.249]

Из данных табл. 8.6 видно, что разность между рКа и рКа может составлять от 0,8 единицы до 10 и даже выше. В этом отношении важно установить насколько близко или далеко друг от друга расположены одноименные заряды в молекуле, и имеется ли в молекуле водородная связь, затрудняющая ионизацию. Существенным является также и то, распространяется ли кулоновский эффект через воду (если молекула имеет удлиненную форму) или через молекулу кислоты (если последняя укорочена). Диэлектрические постоянные в первом и втором случае различны — они составляют соответственно 80 и 2. Обра щающее на себя внимание большое отличие величин рКа и рКа для салициловой кислоты объясняется наличием водородной связи в однозарядном анионе. [c.130]

Используя радиоактивный йод, авторы показали, что ионизация этого соединения не имеет. места в неполярных растворителях. но оно ионизируется в растворителях с высоко11 диэлектрической постоянной, что доказывается реакцией [c.181]

В заключение интересно очень кратко рассмотреть влияние растворителя на скорость процесса нуклеофильного замещения. Растворители с большой диэлектрической постоянной должны способствовать ионизациии и, следовательно, течению процесса по механизму 5лг1. И, действительно, при изучении кинетики гидролиза бромистых алкилов, растворенных в муравьиной кислоте (содержаш,ей 0,5% воды), которая,, по сравнению с другими растворителями, характеризуется большой диэлектрической постоянной (стр. 257), на кривой изменения констант скорости реакции не наблюдается перелома (ср. стр. 303) очень медленно идет реакция с бромистым метилом и наиболее быстро с трет-бромистым бутилом [c.324]

Процесс обусловливается нарущением состояния связи С—X, вследствие взаимодействия органической молекулы с растворителем (тип 5л/1) при этом происходит ионизация молекулы, которая в благоприятных условиях (большая диэлектрическая постоянная растворителя, возможность стабилизации карбениевого иона при участии те-связей, достаточная устойчивость отщепляющейся группы как аниона) приводит к образованию ионных пар, а затем к диссоциации на отдельные сольватированные ионы (стр. 258). [c.651]

Выше мы сравнивали скорости обмена в амфотерном растворителе, с одной стороны, и в протофильном или нротогенном— с другой. Результаты работ, выполненных в ЛИР, позволяют сопоставить кинетику обменных реакций в растворителях, близких в химическом отношении, по отличающихся своими физическими свойствами [6, 12]. Среди этих свойств мы выделяем величину диэлектрической постоянной растворителя (ДП) и дипольного момента его молекул ( х). Первая константа имеет большое значение в процессах протонного перехода [15]. Что касается дипольного момента, то от его величины зависит энергия межмолекулярного взаимодействия. — константа ионизации основания или соответственно кислоты в воде, К5— ионное произведение растворителя (табл. 6). [c.44]

Влияние природы растворителя. Выше уже было отмечено, что в процессе ионизации электролитов большую роль играет природа растворителя. Среди обычных растворителей вода отличается наиболее сильной диссоциирующей способностью. Это стоит в связи с ее большой диэлектрической постоянной, а также с дипольным характером ее молекул. Например, молекулы НС1 в водном растворе хорошо диссоциируют на ионы (H I Н - -СГ). Молекулы того же вещества в бензольном растворе практически не распадаются на отдельные ионы (степень ионизации НС1 в бензоле равна нулю). Точно так же и другие вещества, хорошо диссоциирующие на свободные ионы в водных растворах, не диссоциируют или почти не диссо-щиируют в таких растворителях, как ацетон, спирт, бензол, толуол и т. ц. [c.157]

Такая зависимость исключает механизм, в котором ионизация бензилгалогенида с образованием определяет скорость реакции. Считают, что быстрая ионизация галогенида с последующей атакой иона карбония на ароматическое вещество, скорость которой лимитирует скорость всей реакции, невероятна, поскольку -нитробензил-катион должен быть более реакционноспособным, чем 3, 4-дихлорбензил-катион, в то время как наблюдается противоположное соотношение реакционных способностей двух родственных галогенидов. Еще более убедительным с точки зрения невозможности ионных промежуточных продуктов является тот факт, что на скорость реакции не оказывают заметного влияния ярко выраженные изменения диэлектрической постоян- [c.184]

Еще сложнее обстоит дело с выяснением химических последствий реакций рекомбинации пар ионов в жидкостях с небольшой диэлектрической постоянной. В конденсированных средах с небольшой диэлектрической постоянной потенциал ионизации молекулы снижается всего на 1 —2 эв. Поэтому диссоциативная рекомбинация возможна. Однако в конденсированной фазе, как уже говорилось, резко облегчена диссипация энергии возбуждения возможно, что эта диссипация приведет к тому, что образовавшаяся при рекомбинации пары ионов возбужденная частица стабилизируется без диссоциации и, возможно, наконец, что это и есть одна из главных причин некоторого уменьшения скорости радрголиза в конденсированной фазе по сравнению со скоростью радиолиза в газах того же молекулярного состава. Однако сильно возбужденная частица при рекомбинации, конечно, образуется, и можно сказать, что наш шпур является источником двух волн возбуждения, которые могут быть разделены временным интервалом от 10 сек. до сколь угодно большой величины в замороженных веществах. Е стественно, что к передаче этого возбуждения в общих чертах относится все то, что говорилось о передаче возбуждения от первично возбужденных молекул и ионов. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология