Платиновые металлы хроматографическое

Качественный хроматографический анализ платиновых металлов и золота на бумаге, пропитанной гидрохлоридом амина амберлит LA-2. [c.523]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Для разделения селена и теллура, а также для их отделения от сопутствующих элементов использован хроматографический метод. Отделение теллура от платиновых и цветных металлов осуществлено на катионите К -2 в Н-форме из 0,01—0,1-й. солянокислых растворов. Платиновые металлы в этом интервале кислотности проходят в фильтрат в виде хлоридных комплексов Наоборот, при пропускании аммиачных растворов через этот же катионит теллур проходит в фильтрат, a Pt, Pd, u, Ni поглощаются катионитом. Селен из кислых и аммиачных растворов не поглощается катионитом и проходит в фильтрат [184]. [c.46]

Хроматографический анализ платиновых металлов с применением ионообменных смол до настоящего времени изучен еще очень слабо. Особенно мало сведений в литературе относительно хроматографического поведения осмия и рутения. [c.148]

Хроматографические методы. Разделение платиновых металлов при помощи хроматографии на бумаге в настоящее время все больше привлекает внимание аналитиков, так как имеет два очень важные преимущества по сравнению с другими способами — быстроту и малое количество испытуемого вещества. Приведем некоторые из описанных в литературе способов. [c.225]

Рекомендованы методы разделения селена и теллура хроматографическим методом на бумаге [22] с последующим определением селена и теллура визуальной колориметрией непосредственно в зонах адсорбции. Метод применен для определения селена и теллура в промышленных объектах, содержащих платиновые металлы и золото [23]. В качестве растворителя в этом случае применен н-бу-танол, насыщенный 10%-ным раствором нитрата натрия, а для [c.224]

Приведенный ниже вариант метода с использованием хлорида олова (II) обычно применяется для анализа растворов, полученных после хроматографического [107] или гидролитического [144] разделения, и растворов, содержащих только следы платиновых металлов. Его можно применять для определения платины в содержащих платину полосках хроматограмм, полученных по методикам 48 и 49. [c.249]

Для отделения золота от неблагородных металлов используют пробирный метод /3,6/, а такхе прием восстановления его различными восстановителями /7/. Для отделения золота о платиновых металлов используют его свойство восстанавливаться легче, чем все платиновые металлы (восстановитель -щавелевая кислота), а также различные хроматографические и экстракционные методы /8-II/. [c.7]

Рассмотрены основные этапы развития исследований по применению хроматографии в анализе неорганических веществ. Показано, что в результате общирных работ по синтезу сорбентов, носителей, комплексообразующих реагентов и по теории сорбции были успешно разработаны для аналитических целей многочисленные методики разделения смесей катионов и анионов методами ионообменной и распределительной хроматографии. В дальнейшем вследствие интенсивной разработки прямых, как правило, инструментальных методов определения хроматография в анализе неорганических веществ (в отличие от хроматографии органических соединений) не получила широкого распространения и в настоящее время применяется преимущественно для разделения смесей редкоземельных элементов и платиновых металлов. Однако разработанные методы хроматографического разделения смесей близких по свойствам элементов вое более широко применяются в химической технологии и гидрометаллургии. [c.366]

Излагаемые ниже выводы о механизме адсорбции органических веществ из растворов электролитов и о природе адсорбированных частиц на платиновых металлах получены, главньш образом, на основе трактовки результатов электрохимических измерений, газо-хроматографического анализа и измерений с изотопом углерода С . В небольшом масштабе проводились также определения объемов углеводородов, адсорбируемых платиновой чернью [21]. До настоящего времени не было опубликовано работ по ис- [c.246]

Применение метода кривых заряжения и хроматографического анали а газовой фазы для изучения адсорбции окиси углерода на металлах платиновой группы [1—4] позволило сделать вывод о повышенной активности платины в реакции низкотемпературной конверсии окиси углерода [1]. Представляло интерес исследовать поведение в этой реакции платины, смешанной с другими металлами, особенно с рутением, так как, согласно литературным данным [5], на смешанных Pt+Ru-катализаторах можно ожидать ускорения процесса. [c.112]

Как известно, первым листовым вариантом хроматографии явилась распределительная хроматография на бумаге, предложенная в 40-х годах для разделения смесей аминокислот [19]. В этом варианте, в котором, как и обычно, разделение является результатом различий в скоростях перемещения компонентов по сорбенту, разделяемые компоненты четко локализуются на хроматограмме после проявления ее специально подобранными реагентами. Природа компонента характеризуется при этом расположением зоны (часто уточняемым по положению зоны стандарта), а количество — размером пятна. Количество устанавливают более точно обычными химическими методами после десорбции компонентов с хроматограмм. В неорганическом анализе хроматография на бумаге оказалась полезной для определения состава смесей предельно близких по свойствам редкоземельных элементов, актинидов и металлов платиновой группы. Во всех этих системах эффективное хроматографическое разделение, как было показано, обусловлено процессом комплексообразования. [c.233]

Значительно проще с помощью импульсного метода обеспечивается измерение адсорбции кислорода. Экспериментальные данные показывают, что хемосорбция кислорода на многих металлах происходит очень быстро, затем резко замедляется и вскоре достигает насыщения. Величина быстрой хемосорбции соответствует определенному стехиометрическому соотношению, характерному для каждого металла, причем это соотношение не зависит от дисперсности металла, если она не слишком велика. Это дало возможность использовать кислород для определения поверхности железных электродов никелевых и платиновых катализаторов статическим адсорбционным методом. Благоприятные для импульсного хроматографического метода хемосорбционные свойства кислорода были использованы для раздельного измерения поверхности большинства металлов УП1 группы (железа, никеля, рутения, родия, палладия, платины) на носителях Во всех случаях при 25° С происходила необратимая хемосорбция, так что ее величина могла быть [c.218]

Хроматографическое разделение макроколичеств нелетучих металлов платиновой группы на колонках, заполненных целлюлозой (макроколичества). [c.658]

Сравнение ионообменных методов разделения показывает, что метод хроматографии на бумаге пригоден для отделения микрограммовых количеств родия от других металлов платиновой группы. Метод в общих чертах описан в гл. Платина . Недостаток метода заключается в необходимости получать раствор анализируемого образца в очень небольшом объеме — 1—2 капли, которые затем переносят на полосу бумаги. Поэтому хроматографическому разделению обычно должна предшествовать операция переведения родия в небольшой объем. Общий метод такого концентрирования пока еще не разработан [c.692]

Одновременно с достижениями в области промышленного применения редких элементов успешно развиваются и новые методы их анализа. Вероятно, наиболее важными из них являются хроматографические методы определения урана, тория, земельных кислот, полярография для урана, европия, иттербия, экстракция органическими растворителями д.ля скандия и урана и спектрофотометрия д. я редкоземельных элементов и платиновых металлов. Все эти методы включены в настоящее издание наряду с больишм числом усовершенствований в части классических методов анализа. Главы, посвященные редкоземельным металлам, торию, германию, ниобию и танталу, значительно переработаны главы, посвященные скандию, урану, рению и платиновым металлам, почти полностью написаны заново и содержат много совершенно новых аналитических методов [c.6]

Возможность применения хроматографии в обоих названных областях объясняется тем, что цель ее применения состоит в разделении смесей . При очевидном препаративном значении метода, состоящем в получении чистых соединений, в аналитической химии предварительное количественное разделение смесей позволяет в последующем идентифицировать компоненты и определить их содержание простыми (даже неспецифическими) химическими, физико-химическими или физическими методами. Естественно, что использовать иногда сравнительно нродолн ительные хроматографические приемы целесообразно лишь в тех случаях, когда анализ смеси трудно или даже невозможно произвести обычными способами. Это касается прежде всего смесей элементов с очень близкими свойствами, в подавляющем бо,льшииство случаев находящихся в одной и той же группе периодической системы Д. И. Менделеева (щелочные и щелочноземельные элементы, редкоземельные элементы с иттрием и скандием, следующие за ними пары элементов, почти идентичные вследствие ланта-нидного сжатия — цирконий и гафний, ниобий и тантал, молибден и вольфрам галогены, платиновые металлы, элементы подгруппы >келеза и пр.). Поэтому представляется рациональным рассмотреть работы [c.135]

В мягких же условиях рений на керамических носителях обладает низкой активностью [271]. Так, циклогексен при 150° С практически не присоединяет водород, а при 250° С гидрирование идет уже с заметной скоростью. Бензол на том же катализаторе до 150° С не гидрируется, а при 200° С вместо гидрирования начинается частичное его разложение. Из нитробензола при 250° С образуются значительные количества анилина, а при 266° С начинается сильное разложение нитробензола и, как предполагают авторы, окисление им рения в высшие окислы. В работе [272] импульсным хроматографическим методом при 100—235° С была изучена каталитическая активность рения, технеция, рутения, платины и палладия, нанесенных на 5102 и на - -А120,, в реакции гидрирования бензола. Технеций и рений проявляли активность в указанном процессе, хотя скорость на них была ниже, чем на металлах платиновой группы Ки > > Тс Рс1 > Ке. Катализаторы, в которых носителем была 7-А12О3, оказались менее активными, чем металлы, нанесенные на 5102-Мелко раздробленный рений ведет реакцию гидрирования этилена при 150° С со степенью превращения до 80% [273], в то время как Ке на 8105,, полученный восстановлением перрената калия, в той же реакции обладает весьма нестабильной активностью [274]. [c.94]

В работе [142] исследовались превращения бензола, 1,3-циклогексадиена, циклогексена и циклогексана на восстановленных переходных металлах N1, Со и Ре. Катализаторы получали разложением основных карбонатов соответствующих металлов, с последующим восстановлением окислов в токе водорода. Восстановление N1 и Со проводили при 400° С в течение 7 час, а железа — при 450° 60 час. В некторых опытах был использован такнш активный платиновый катализатор, нанесенный на А12О3. Разделение осуществляли при 84° на составной хроматографической колонке 1,5 Л4 (целит + вакуумная смазка) и 1,5 л< (целитполиэтилен-гликоль 6000). [c.337]

Электрофорез проводится либо в среде охлаждаемой органической жидкости [3], либо на установке с охлаждаемой плитой. Такой плитой служит стекло [4] или металл [5]. Размеченный карандашом лист бумаги помещается на плиту и смачивается сверху пз пипетки буфером. Для удаления пузырей воздуха между бумагой и плитой бумага приподнимается последовательно за каждый угол к центру листа по диагонали. Излишний буфер отсасывается фильтровальной бумагой. Для этого на лист хроматографической бумаги накладывается фильтровальная бумага в несколько слоев. Фильтровальная бумага меняется до тех пор, пока она при прокатке фотоваликом не будет оставаться совершенно сухой по всей площади. Этим гарантируется равномерность смачивания листа. Металлическая плита изолируется двойным слоем полиэтиленовой пленки (в ней может быть невидимая простым глазом дырка). Электроды из тонкой бумаги по краю, накладываемому на лист, необходимо обернуть двойным слоем мокрой целлофановой пленки для уменьшения натекания буфера к отжатому листу нри сохранении электрического контакта. Плюсовой электрод должен быть платиновым, минусовый может быть никелевым. [c.235]

Вейденбах и Фюрст [54] разработали хроматографический метод прямого определения размеров кристаллитов катализаторов из благородных металлов, таких, которые используют в реформинге бензиновых фракций нефти. Катализатор помещают в микрореактор, установленный в газовом хроматографе на месте колонки. Измерение размеров кристаллитов в этом методе основано на том, что при контакте восстановленного платинового кристаллита с кисло- [c.61]

Следует упомянуть интересные работы Баяр с соавт. [28—30], разработавшими быстрые газотермографнческие методы выделения изотопов некоторых тяжелых и платиновых элементов. Правда, к хроматографически.м их можно отнести лишь условно, так как разделение происходит в пустой трубке, на которую накладывается отрицательный температурный градиент. В эту хроматографическую колонку потоком газа-носителя (который может быть одновременно и реагирующим газом) вводят пары соединений, образую-шиесл при проп скании газа Через облученное золото (в расплаве при )60°С). Выделяющиеся при этом различные соединения (ртуть в виде металла, рений, осмий и иридий — в виде окислов), проходя вдоль трубки, конденсируются в ней в различных температурных зонах. Вольфрам выделяют (газ-носитель—влажный Ог) в форме гидроокиси Ш02(011)2, цирконий и ниобий — в форме пентахлоридов из расплавленного хлорида серебра, а таллий выходит, по-видимому, в форме окисла ТЬО. Рений тоже в виде окисла образуется при разложении перрената аммония. [c.129]

На основании различий в адсорбционной способности на силикагеле комплексных сульфатов нелетучих платиновых элементов из высококониентрированных растворов серной кислоты (вследствие различий этих элементов в склонности к гидролизу и полимеризации) удалось подобрать условия хроматографического разделения микрограммовых количеств Рё, КЬ, 1г или группового отделения Р1 и Рё от НЬ и 1г из растворов 6 или 18 N Н2504 с использованием воды или 1 N Нг504 как подвижной фазы [13]. Показана возможность совместного отделения Р(1 и Р1 от неблагородных металлов. [c.69]

В ходе исследования поглощения элементов анионитами из солянокислых растворов Краус, Нельсон и Смит [138] рассмотрели поведение трех металлов платиновой группы — палладия, иридия и платины. Все опыты проводили на сильноосновном анионите дауэкс-1 зернением 200 — 230 меш. Как показали предварительные статические опыты, двухвалентный палладий и четырехвалептные платина и )1ридпн сравнительно хорошо сорбируются анионитом, причем коэффициент распределения уменьшается по мере увеличения концентрации соляной кислоты. то же премя трехвалентный иридий сорбируется незначительно и то лишь в присутствии разбавленной соляной кислоты. Это обстоятельство позволяет сравпительно легко отделить хроматографически п])идий от палладия и платины. Так, [c.215]

Импульсный метод с применением в качестве адсорбата был спользован для оценки величины адсорбции и дисперсност несенной пластины, никеля и иридия Однако применение водород наиболее часто используемого в статических методах, осложняется в условиях хроматографических опытов двумя обстоятельствами. Первое состоит в том, что водород адсорбируется на этих металлах обратимо и необратимо с различной прочностью связи с поверхностью, поэтому возникает необходимость в оценке обеих адсорбированных форм. Величина необратимо адсорбированного водорода может быть определена по количеству поглощенных порций водорода. Точный учет небольшой по величине обратимой адсорбции водорода не всегда возможен, особенно При медленной десорбции, когда концентрация выделяющегося с катализатора и поступающего в газ-носитель водорода может оказаться за пределами чувствительности детектора. Грубер и Хаузен оценили общую величину адсорбции водорода на платиновом катализаторе при 60 —370° С суммированием количества необратимо связанного водорода и обратимо адсорбированного, рассчитанного из растянутой границы хроматограммы. Второе затруднение связано с тем, что в импульсном методе удобно работать с небольшими порциями адсорбата (менее I см ), обеспечивающими линейную зависимость сигнала катарометра от концентрации, которая соответствует парциальному давлению 5— 10 лж рт. ст., в то время как для достижения монослойного покрытия поверхности металла водородом часто необходимы значительно большие давления. Поэтому для вычисления поверхности нанесенного металла приходится применять довольно далекую экстраполяцию величин адсорбции в область высоких давлений . Учитывая, что водород для некоторых металлов, является наиболее подходящим адсорбатом, необходимы дальнейшие исследования по выбору оптимальных условий проведения экспериментов, обеспечивающих максимальную точность измерений его адсорбции импульсным методом. [c.218]

Измерения проводили на хроматографической установке, выполненной в двух вариантах. В первом варианте можно было исследовать только один образец, во втором в установку одновременно загружали три образца, что позволяло значительно экономить время при массовых измерениях поверхности нанесенных металлов. На рис. IV-21 показана схема второго варианта установки. Измельченную фракцию катализатора с размером зерен 0,25—0,5 мм загружали в три адсорбера 10 и восстанавливали током водорода, предварительно очищенного от примеси кислорода и воды в колоннах 7 и 6. Скорость водорода 1,5—2 л1ч измеряли реометрами 4. Температура зависела от природы катализатора для платинового катализатора — 500 °С, для железного рутениевого и родиевого — 400 °С, для никелевого и палладиевого — 300 "С. Затем катализаторы тренировали при той же температуре в потоке очищенного газа-носителя для удаления адсорбированного водорода и охлаждали до комнатной температуры. После подготовки образцов два адсорбера при помощи кранов И и 12 отключали, а в третий вводили с помощью крана-дозатора S небольшие порции (0,05—0,15л1л) очищенного в колоннах 5 Vi 6 кислорода при расходе газа-носителя 1,0—1,5 лЫ. Окончание хемосорбции фиксировали по появлению одинаковых пиков на хроматограмме. Затем измерения делали последовательно на остальных двух образцах. Средняя затрата времени на определение поверхности одного образца металла составляла 2 ч, что намного меньше, чем в статических адсорбционных установках. [c.219]

Рис. 1У-21. Схема хроматографической установки для массовых измерений поверхности нанесенных металлов I баллоны с газаии 2 — редукторы 3 — вентили тонкой регулировки 4 — реометры 5 — колонны с платиновым катализатором 6 — колонны с молекулярными ситами 7— колонна с никель-хромовым катализатором В — кран-дозатор 9 — четырехходовой кран /О адсорберы Л — кран /2 — трехходовой кран /5 — катарометр . пленочнкй

Справочник химика 21

Химия и химическая технология