Кекуле реакции

Смысл слова пригодный в таком контексте и(ожно пояснить на примере. В 8.11 мы найдем, что при нитровании хлорбензола нитрогруппа действует как нуклеофильный реагент. Но несмотря на то, что ато.м хлора уже имеет три неподеленные пары электронов даже в структурах Кекуле, реакция идет у атома углерода в кольце. Это кажущееся несоответствие обусловлено тем фактом, что любая реакция у атома хлора относится к совершенно другому типу, чем та, которая идет в действительности, так что их нельзя непосредственно сравнивать. Это положение можно выразить утверждением, что, как показывает опыт, атом хлора не является пригодным положением для рассматриваемой реакции. -Наши замечания не нуждаются в существенных изменениях и тогда, когда внимание сосредоточивают на структурах класса А и, следовательно, на том факте, что атом хлора является. местом с наибольшим результирующим отрицательным зарядом. [c.326]

Фактическую структуру (рис. 1) более близко выражают схемы IV, XII или XV. Резонансные структуры применяются только как попытка представить физическую картину ароматической системы при сохранении классического изображения структуры [309]. Реакции ароматических систем обычно понимаются легче в структурных представлениях Кекуле несмотря на их ограниченность в изображении симметрии и стабильности ароматического кольца. [c.396]

Экспериментально установлено, что молекула бензола — плоская, атомы углерода образуют правильный шестичленный цикл ( ССС = 120°). Длина связи С—С в бензоле, промежуточная между длинами ординарной и двойной связей (см. табл. 9), формула Кекуле с чередующимися и разными по длине связями С—С и С=С не отвечает опыту. Гипотетический бензол Кекуле должен был бы так же активно присоединять молекулы галогенов по месту двойных связей, как непредельные углеводороды, что не наблюдается. Для бензола, напротив, характерны реакции замещения водорода на галоген. Но и здесь факты противоречат формуле Кекуле. В соответствии с ней возможно два о-дихлорбензола [c.115]

Герике [12] и Кекуле [13] нашли, что дифенилсульфон превращается при действии серной кислоты в бензолсульфокислоту и поэтому, подобно сульфированию, образование сульфона является обратимой реакцией. В технике достигают превращения в бензолсульфокислоту выше 80% взятой серной кислоты. Этот метод сульфирования применим и к другим летучим углеводородам, например к толуолу и ксилолам. В случае высококипящих веществ можно удалять образующуюся воду посредством вспомогательной не реагирующей с серной кислотой жидкости [14] (нанример, четыреххлористого углерода) или инертного газа (например, углекислоты). Если сульфируемое вещество, например бензолсульфокислота, нелетуче, реакцию можно провести под уменьшенным давлением [15], с тем чтобы вода отгонялась. Другим методом поддержания концентрации серной кислоты на достаточном уровне для продолжения хода реакции является пропускание в реакционную смесь серного ангидрида, связывающего воду по мере ее образования [16а]. Сульфирование ускоряется в присутствии фтористого бора [16в] и фтористого водорода [16г]. Выделить бензолсульфокислоту из реакционной смеси можно путем непрерывной экстракции ее бензолом [166]. [c.11]

Окись этилена — соединение жирного ряда, обладающее высокой реакционной способностью. Та легкость, с которой окись этилена вступает в многочисленные реакции присоединений, определяется нестойкостью эпоксидного трехчленного кольца, раскрывающегося под действием различных веществ. Как уже сообщалось, окись этилена очень легко присоединяет хлористый водород с образованием этиленхлоргидрина. Реакция протекает настолько гладко, что при пропускании газообразной окиси этилена в растворы хлоридов металлов, например железа или меди, тотчас же осаждается соответствующая гидроокись это явление заставило еще Кекуле приписать окиси этилена основные свойства. Окись этилена реагирует со спиртами, фенолами, органическими кислотами, аммиаком, гриньяровскими соединениями, синильной кислотой, сероводородом и т. п. Ниже приведено несколько примеров этих реакций. [c.400]

Бензол QHй — наиболее простое и в то же время важнейшее ароматическое соединение. Он представляет собой циклическое непредельное соединение, которое отличается замечательными свойствами он неактивен в реакциях присоединения для него, напротив, характерны реакции замешения. Эти особенности отмечаются как основные для всех ароматических соединений. Циклическое строение бензола было открыто Кекуле в 1865 г., который предложил для бензола формулу с чередующимися двойными и ординарными связями (формула Кекуле)- [c.226]

Формула Кекуле часто применяется в тех случаях, когда необходимо более наглядно изобразить протекание реакции с участием бензольного кольца С . В обеих формулах атомы С кольца и не участвующие в реакции атомы Н опускаются (для краткости). [c.209]

Структура (III) наиболее удовлетворительно отражает самую главную особенность - равномерность распределения р-элект-ронов между атомами углерода. Однако структуры (I) и (II) (структуры Кекуле) еще широко используют, поскольку они удобны при написании и объяснении механизмов реакций. [c.311]

Выше уже было указано (стр. 12), что к 50—бО-м годам прошлого столетия органическая химия достигла бурного развития. К этому времени было получено большое число органических соединений и достаточно подробно изучены их свойства. Были сделаны важные открытия, имевшие большое теоретическое значение. Так, было доказано, что при превращениях органических веществ в реакциях, некоторые группы атомов переходят без изменения из одних соединений в другие. Такие группы атомов получили название радикалов (Л. Гей-Люссак, 1815 Ю. Либих и Ф. Велер, 1823). Несколько позднее была открыта валентность элементов (Э. Франкланд, 1853) в частности, было установлено, что содержащийся во всех органических соединениях углерод, как правило, является четырехвалентным. (А. Кекуле, 1857). В этот период было открыто и другое существенное свойство углерода, а именно способность его атомов соединяться друг с другом, образуя цепи (А. Кекуле А. Купер, 1858). [c.18]

Однако формула Кекуле имеет существенные недостатки. Допуская, что в бензоле имеются три двойные связи, она не может объяснить, почему бензол в таком случае с трудом вступает в реакции присоединения, устойчив к действию окислителей, т. е. не проявляет свойств непредельных соединений. [c.327]

Однако по вопросу о значении формул Кекуле целиком остался на позициях теории типов. В его учебнике можно прочесть по этому поводу следующее ...в правильности допущения различных рациональных формул нельзя сомневаться. В то же время мы не должны забывать, что рациональные формулы являются не чем иным, как символами, выражающими некоторые отношения. Строения тела они не представляют, являясь лишь выражением для метаморфоз тела и для сравнения различных тел... Рациональные формулы в условной записи выражают известное число реакций [c.14]

На позициях теории типов А. Кекуле оставался и в дальнейшем. Так, в его учебнике органической химии, выходившем в начале бО-х годов прошлого столетия, читаем Какой из различных рациональных формул мы будем пользоваться в определенном случае — это по существу вопрос удобства... В правильности допущения различных рациональных формул нельзя сомневаться. В то же время мы не должны забывать, что рациональные формулы являются ни чем иным, как формулами, выражающими лишь некоторые отношения. Строения тел они не представляют, являясь лишь выражением для метаморфоз тела и для сравнения различных тел... Рациональные формулы в условной записи выражают известное число реакций они —только сокращенная запись уравнений реакций [c.24]

В числе создателей теории строения часто упоминается также и имя А. Купера. Как уже отмечалось, формулы А. Купера ею многих случаях близки к современным. Однако несмотря на внешнюю близость, это не были формулы строения в бутлеровской смысле. Сам А. Купер по поводу своих формул говорил, ч о он не имеет претензии выражать рациональными формулами строение соединений эти формулы должны выражать лишь реакции. Таким образом, в вопросе о понимании существа формул А. Купер вполне примыкает к А. Кекуле. [c.26]

Энергия резонанса. Установлено, что освобождающаяся при окислении бензола до диоксида углерода и воды энергия много меньше вычисленной для горения гипотетического циклогекса-1,3,5-триена (другими словами, бензола Кекуле ). Дефицит энергии в 150 кДж/моль может быть отнесен на счет энергии, высвобождающейся при образовании из трех изолированных двойных связей циклических делокализованных молекулярных орбиталей, описанных выше. Эта выделившаяся энергия, так называемая энергия резонанса, обусловливает отсутствие определенного типа химического поведения, характерного для ненасыщенной молекулы. Любая реакция, в результате которой происходит разрушение циклических молекулярных орбиталей, требует возврата выделившихся 150 кДж/моль и является вследствие этого энергетически невыгодной. [c.49]

Интересно поведение в этой реакции о-ксилола, который можно представить двумя формулами Кекуле с различным расположением простых и двойных связей [c.15]

Формула Кекуле не была сразу принята всеми химиками, так как она подразумевала, что бензол должен вступать в такие же реакции, как алкены. Много позже рентгенографические исследования показали. [c.601]

Стабильность бензола, обусловленная циклической делокализацией, позволяет объяснить, почему характерными реакциями, в которых принимают участие простые ароматические системы, являются реакции замещения, а не присоединения, чего можно было бы ожидать, исходя из классических структур Кекуле и что действительно характерно для нециклических сопряженных триенов. Очевидно, что присоединение должно было бы привести к продукту XI, в котором делокализация хотя все еще возможна, но будет охватывать только четыре атома углерода и уже не будет носить циклического характера (ср. бутадиен). [c.32]

Но ни одна структура не может дать все три фрагмента, следовательно о-ксилол должен находиться в обеих формах. При количественном воспроизведении этой реакции Вибо (1941) нашел, что перечисленные три карбонильные соединения образуются в таких соотношениях, которые по расчету дол ны получиться из смеси равных количеств обеих структур Кекуле. [c.124]

Вычислите молекулярное отношение продуктов реакции, образуюш,ихся при озонировании 1,2,4-триметилбензола, основываясь на теории резонанса и исходя иэ двух возможных формул Кекуле. [c.130]

Несмотря на то что формула Кекуле удовлетворительно описывала формальные особенности геометрии и строения бензола, а также его моно-, ди- и тризамещенных, она никак не объясняла отсутствие у ароматических углеводородов свойств ненасыщенных соединений. 1,3,5-Циклогексатриен должен быть ненасыщенным соединением, обесцвечивающим бромную воду и раствор перманганата калия. Он также должен был бы легко присоединять и другие реагенты по кратным связям. Однако бензол не вступает в эти реакции. Поэтому для бензола во второй половине XIX в. был предложен ряд других структурных формул некоторые из них учитывали его инертный характер в реакциях присоединения. [c.329]

Пиридин совершенно устойчив в водных растворах кислот даже при 300°. Это обстоятельство еще раз подтверждает, что в молекуле пиридина нет подлинной двойной углерод-азотной связи. Если, с другой стороны, мы примем во внимание ароматический характер пиридинового цикла, то следует ожидать по аналогии с хорошо известной устойчивостью бензола к раскрытию цикла, что пиридиновый цикл должен разрываться с таким же трудом. Однако, несмотря на инертный характер пиридинового цикла, устойчивого к размыканию в большинстве реакций, известны случаи, в которых кольцо размыкается. При этом почти всегда разрыв происходит у атома азота. Аналогия, которую Кекуле [55] проводил в одной из своих ранних работ, до сих пор не потеряла своего значения Пиридин подобен соединениям, которые не являются в истинном смысле слова циклическими, а скорее представляют собой цепь, замкнутую в циклическую форму замком. Они ведут себя подобно обычным циклам, если замок рассматривать как один из членов цикла, но такие циклические структуры всегда раскрываются легче, чем истинные циклы, содержащие одинаковые члены . [c.327]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Ароматические галоидные производные с галоидом в-бензольном ядре обладают иным характером, — галоид в них прочно связан с ядром и обь чно мол ет вступать в реакцию обмена.только прк высокой температуре с аммиаком хлор- и бромбензол реагируют лишь в автоклаве гфи 180—200° в присутствии медных солей или порошкообразной меди концентрированные водные растворы щелочей отщепляют >(лор от хлорбензола только при температуре около 300°. Таким образом, связь галоида с ароматическим кольцом несравненно прочнее связи галоидл с остатком насыщенного углеводорода. Напомним, однако, что и среди соединений жирного ряда встречаются такие,, у которых атомы галоида вступают в реакцию с большим трудом. Это соединения, у которы.х атомы галоида находятся при двойных связях (ср. стр. 105), например СНзСН = H I. Атом галоида, вступивший в бензольное ядро, несомненно также связан с не вполне насыщенным атомом углерода если исходить из формулы бензола Кекуле, то можно даже считать, что он находится у двойной связи, [c.513]

Согласно Кекуле, бензол — замкнутая система с тремя сопряженными двойными связями — цаклоге/ссатриен- ,3,5. Но эта формула, соответствуя элементарному составу бензола, не отвечает многим его особенностям. Например, являясь, согласно формуле Кекуле, формально ненасыщенной системой, бензол в то же время вступает не в реакции присоединения, а замещения. Кроме того, эта формула не может объяснить высокой устойчивости бензолЬ ного кольца. Исходя из формулы Кекуле, у бензола должно быть два орго-изомера [c.275]

Однако формула Кекуле с чередующимися и разными по длине связями С—С и С = С не отвечает опыту. Гипотетический бензол Ке-тсуле должен был бы активно присоединять молекулы галогенов по месту двойных связей, как непредельные углеводороды, что не наблюдается. Для бензола, напротив, характерна реакция замещения водорода на галоген. Но и здесь факты противоречат формуле Кекуле. В соответствии с ней возможно два о-дихлорбензола [c.226]

Теперь, зная молекулярные орбитали и их энергию, можно попытаться объяснить особенности ароматических молекул. Первая из них — устойчивость молекул, их неактивность в реакциях присоединения, несмотря на непредельный характер бензола и его производных. В бензоле нет локализованных двухцентровых этиленовых связей, которые ответственны за активность олефинов в реакциях присоединения и которые предполагались в гипотетическом бензоле Кекуле. Электроны я-связей занимают делокализованные шестицентровые орбитали, охватывающие все бензольное коль,цо. При этом разрыхляющие я-орбитали [c.229]

Все эти взгляды не прошли бесследно и для потомков. На ряде примеров можно показать, что формальная трактовка теории строения получила немалое распространение среди ученых. Так, например, И. Ремзен в своем учебнике (1886 г.) высказывался о значении формул вполне в духе Кекуле — Жерара Формулы ни что иное, как краткое выражение выводов, сделанных из реакций . [c.27]

Такая структура правильно отразила равноценность всех водородных атомов бензола (свидетельством этого является отсутствие изомеров у монозамещенных производных бензола). Однако формула Кекуле не может объяснить, почему беизол не игнеет свойств ненасыщенного углеводорода, — не обесцвечивает бромной воды, раствора перманганата калия. Вместо этого при действии, например, брома протекает реакция замещения и образуется бромбензол [c.259]

Молекулярно-кинетическое истолкование химических процессов можно встретить в трудах А. М. Бутлерова, А. Кекуле, Н. Н. Бекетова, Л. Мейера. В 1867 г. Л. Пфаундлер применил кинетическую теорию газов к явлениям химического равновесия и к объяснению диссоциации химических соединений. Он развил теорию одновременно совершающихся обратимых реакций как следствие непрерывных изменений состояния молекул . На основе молекулярно-кинетического учения ему удалось показать тесную связь между такими категориями химических равновесий, как процесс диссоциации и реакции двойного обмена. При рассмотрении многих физико-химических явлений и при выводе формул ученые использовали неверную гипотезу, что все молекулы идентичны со всех точек зрения. Между тем, чтобы глубже проникнуть в сущность механизма явления, оказалось необходимым ввести новое цонятие, которое позволило бы более точно и логично подойти к физико-химическому явлению. Эту новую мысль развили Р. Клаузиус, Д. К. Максвелл и Л. Больцман в своих трудах по статистической механике. Новое заключалось в том, что не все мо- [c.329]

До того, как Кекуле предложил свою формулу бензапа, для него использовалась формула СН = С—СН = СН—СН = СНг. Предложите две реакции, которые не характерны для бензола, и в которые должно вступать изображенное выше соединение. [c.615]

Химики используют в своих рассуждениях мысленные образы, структурные формулы (СФ), структуры Кекуле, диаграммы ORTEP. Однако в меньшей мере используется основная математическая структура этих конструкций. Нашей целью будет разработка алгебраических и топологических характеристик такой структуры первоначально для квантовой химии (молекулы, стадии молекулярных реакций), затем в известной степени для химической кинетики и динамики (нахождение возможных путей, механизмов, определение их стационарных состояний, устойчивости, колебаний). Для квантовой химии, т. е. микрохимии , будут разработаны правила с целью получения обычным путем основных электронных характеристик молекул [система уровней молекулярных орбиталей (МО), реакционная способность, устойчивость к искажениям] и в некоторых математических классах непосредственно из структурных формул или диаграмм ORTEP. На макрохимическом уровне, т. е. при нахождении всех математически возможных путей синтеза, механизмов, при разработке правил стадия/соединение, связывающих число реагентов, продуктов, интермедиатов, катализаторов, автокатализаторов с числом элементарных реакционных стадий в химической смеси и затем с динамическими неустойчивостями, будут использоваться представления иного типа — реакционные схемы, являющиеся графами с двумя типами линий и двумя типами вершин [I]. [c.73]

Термин ароматический возник потому, что многие соедниения -беизальдегид, бензиновый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил СбНз, были выделены нз различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалеитности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соедниений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасьпценными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Это противоречие частично удалось устранить А. Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального 1,3,5-циклогексатриена [c.949]

АРОМАТИЧНОСТЬ (от греч, aroma, род, падеж aromatos - благовоние), понятие, характеризующее совокупность структурных, энергетич. св-в и особенностей реакц, способности циклич, структур с системой сопряженных связей. Термин введен Ф,А. Кекуле (1865) для описания св-в соединений, структурно близких к бензолу-родоначальнику класса ароматических соединений. [c.200]

Однако и Кекуле и Куперу еш е чужда была идея неразрывной связи химических (и физических) свойств молекулы с ее строением, выраженным формулой, идея единственности этого строения. Кекуле долускал описание одного и того же соединения посредством нескольких разных формул, в зависимости от того, какую совокупность реакций данного вещества хотели выразить формулой. По существу это были так называемые реак-ционные формулы. Установление теории строения (и самый термин строение, или структура) принадлежит А. М. Бутлерову и относится к 1861 г. [c.17]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Старая точка зрения Кекуле о том, что реакции обмена между двумя веществами всегда предшествует сближение мельчайших частиц реагирующих веществ с образованием продуктов присоединения, в приложении к процессам нитрования является доминирующей и в настоящее время, даЕже в тех случаях, когда единственными, поддающимися обнаружению продуктами реакции являются продукты замещения, как, например, в ряду бензола Сюда относится, например, превращение бензола при действии азотной кислогы в нитробензол, протекающее по следующей схеме, повидимому, с промежуточным образованием продукта присоединения, который до сих пор не удалось выделить [c.210]

Строение бензола, простейшая формула которого СН, а молекулярная - СвНб, долгое время оставалось загадкой для химиков. Химические свойства бензола свидетельствуют о том, что при явной ненасыщенности связей он не склонен к реакциям присоединения, группировка из шести атомов углерода в реакциях обычно сохраняется и все атомы углерода в ней равноценны. Первым удовлетворительную структуру молекулы бензола предложил А. Кекуле. Он представил ее как циклическую систему с чередующимися одинарными и двойными связями [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология