Фишера разложение

На основании исследования лигнина и целлюлозы, а также и при изучении свойств торфа, бурых и каменных углей Фишер пришел к выводу, что целлюлоза не может быть материнским веществом гуминов, так как она очень быстро разрушается. Лигнин гораздо более устойчив к действию биохимических агентов, поэтому в торфяных месторождениях его содержание возрастает, а количество целлюлозы уменьшается. При исследовании анаэробно разложенных проб торфа Фукс [20] установил, что отношение лигнина к целлюлозе составляет 7 2, а иногда даже 18 2, в то время как в свежей древесине это отношение равно 1 2. [c.35]

Фишер и Пихлер [8] еш,е в 1930 г. показали возможность получения ацетилена не только при термическом разложении метана, но и при неполном горении метана в кислороде. [c.115]

Фишер и Клемм [626] получали алифатические углеводороды синтезом Гриньяра, а также разложением нитрилов натрием. [c.271]

На разложении озазонов соляной кислотой основан первоначальный метод Фишера, при помощи которого он путем отщепления двух остатков фенилгидразина превратил озазон в озон. Эти вещества содержат группу СОН СО, которая может легко опять вступать в реакцию с фенилгидразином в кристаллическом виде они до сих пор еще не получены. Значение озонов основано на следующих фактах они претерпевают такие же энзиматические расщепления, как и моносахариды, и восстанавливаются амальгамой натрия до соответствующих кетоз. [c.284]

Таблица 22. Выход продуктов термического разложения бурого угля при скоростном на реве и в реторте Фишера

Дисперсионный анализ состоит в выделении и оценке отдельных факторов, вызывающих изменчивость изучаемой случайной величины. Для этого производится разложение суммарной выборочной дисперсии на составляющие, обусловленные независимыми факторами. Каждая из этих составляющих представляет собой оценку дисперсии генеральной совокупности. Чтобы решить, значимо ли влияние данного фактора, необходимо оценить значимость соответствующей выборочной дисперсии в сравнении с дисперсией воспроизводимости, обусловленной случайными факторами. Проверка значимости оценок дисперсий проводится по критерию Фишера (см. гл. II, 11). Если рассчитанное значение критерия Фишера окажется меньше табличного, то влияние рассматриваемого фактора нет оснований считать значимым. Если же рассчитанное значение критерия Фишера окажется больше табличного, то рассматриваемый фактор влияет на изменчивость средних. В дальнейшем будем полагать, что выполняются следующие допущения 1) случайные ошибки наблюдений имеют нормальное распределение 2) факторы влияют только на изменение средних значений, а дисперсия наблюдений остается постоянной эксперименты равноточны. [c.75]

При разложении карбидов железа кислотой наблюдалось образование углеводородов так, при разложении цементита получались пропан и бутан. На этом основании Фишер утверждает, что в числе карбидов, образующихся на железном катализаторе, имеется и цементит, а образование высших углеводородов он приписывает разложению других, очень активных и нестойких карбидов железа. [c.340]

Как уже отмечалось выше, полиэтилен является родоначальником высокомолекулярных алифатических углеводородов. Хотя состав его незначительно колеблется, например, вследствие наличия небольшой непредельности, все же его основные свойства обусловлены простотой строения. Другие члены этого семейства включают полиметилен, полученный при разложении диазометана [1], продукты разложения других диазоуглеводородов, углеводороды, полученные по процессу Фишера— Тропша и ГайдроЯолз, или гидрированные полибутадиены [17]. [c.168]

Были получены также углеводороды путем взаимодействия этилена, окиси углерода и водорода в присутствии катализаторов Фишера—Тропша. Характер этих соединений по своим свойствам варьирует в широких пределах — от масел до хрупких парафинов и от гибких пластичных полимеров, как полиэтилен, до очень твердых полимеров, которые получаются при разложении диазометана. Эти различия в свойствах являются результатом двух независимых друг от друга структурных факторов. [c.168]

Фишер и Ниггеман нагревали нафталин в присутствпи железа при 500 и ие отметили заметного разложения. [c.335]

Если же модель нелинейна относительно подбираемых коэффициентов, применение критерия Фишера становится неоправданным. В этом случае можно строго проверить адекватность модели, перейдя к линеаризованному относительно коэффициентов описанию. Последнее можно получить по линейной части разложения в ряд Тейлора, а для химических процессов и более простыми методами [2]. Прй таком подходе дискриминация моделей заключается в отбрасывании тех из них, для которых Р-Отдать же предпочтение какой-либо -модели с Р нельзя. Этот подход был использован для анализа моделей паровой конверсии метана было найдено, что из двенадцати предложенных в литературе моделей лишь четыре можно считать адекватными 13]. [c.55]

Чтобы затормозить последующее разложение окиси этилена, очень -важно тщательно регулировать температуру. Хотя реакция образования окиси этилена сама является весьма экзотермичной, основное количество тепла выделяется за счет процессов полного сгорания этилена, за исключением случаев, когда получают высокие выходы окиси. Реакция чувствительна к небольшим изменениям температуры почти в такой же степени, как процесс Фишера—Тропша (гл. 3, стр. 60). Для работы в крупном масштабе в патентах предлагают использовать длинные узкие трубки, наполненные катализатором, через которые газы проходят с очень большой скоростью, обеспечивающей хорошую теплопередачу. Материал трубок не должен оказывать каталитического влияния на разложение окиси этилена или на полное сгорание этилена пригодными материалами являются серебро, аустенитовые стали и стали с гальванопокрытиями. Диаметр трубок может лежать в пределах 25—75 мм, длина колеблется от 3 до 9 м. Тепло реакции удобно отводить охлаждением кипящими жидкостями, например даутер-мом. [c.160]

Эфиры аминокислот способны перегоняться в вакууме без разложения, что было использовано Эмилем Фишером для разделения смесей аминокислот. Свободные эфиры довольно чувствительны к омылению в водных растворах часто также (особенно в присутствии следов воды) две молекулы эфира конденсируются друг с другом с образование. циклических 2,5-дикетопиперазинов (диоксопиперазинов) [c.357]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Как было впоследствии найдено, многие полисахариды образуют 0-маннозу при гидролизе. В книге Фишера Руководство по получению органических препаратов (1908) описывается приготовление этого сахара путем кислотного гидролиза стружек — отходов, получающихся при вытачивании пуговиц из так называемой растительной слоновой кости — семян пальмы тагуа. В прописи рекомендуется выделять 0-маннозу через фенилгидразон с последующим разложением этого груднорастворимого производного путем обменной реакции с бензальдегидом. [c.537]

В качестве вытесняющих компонентов применяют бензалъдегид, 2,4 дипитро-бензальдегид, формальдегид и ппровипоградную кислоту. Формальдегид вызывав1 нежелательные последующие реакции. В химии углеводов применяют только бензальдегид. Примером реакции разложения бензальдегидом может служить способ, описанный Фишером [472]. [c.325]

Азосоединения могут быть получены окислением ароматических гидразинов, конденсацией их же с хинонамн, разложением солей диазония нли перегруппировкой триазенов (перегруппировка типа Фишера—Геппа). Азоксисоединения претерпевают перегруппировку Валлаха с образованием окси-азосоединений. Интересным, хотя практически и невыгодным является диспропорционирование гидразосоединений. Было показано, что гидр азобензол пиролизуется на анилин и азобензол без разрыва связи N—N в получающемся азобензоле, т. е, гидр азобензол окисляется в азосоединение. [c.42]

Синтетич. К. получают циклизацией дифениламина при пропускании через раскаленную трубку (р-ция 1), о,о -ди-аминодифенила в кислой среде (2), фенилгидразона циклогексанона в присут. кислых катализаторов по р-ции Фишера с послед, дегидрированием получающегося, 2,3,4-тетрагид-рокарбазола (3) термич. разложением 1-фенил-1,2,3-бензо-триазола (р-ция Гребе Ульмана), полученного диазотированием о-аминодифениламина (4) обессериванием фенотиа-зина под действием Си (5) [c.313]

Существенный интерес представляет определение воды в сухом растворителе. Метод К- Фишера непригоден, если концентрация воды ниже 0,002% (1 ммоль/л). Для определения содержания воды в некоторых циклических сложных эфирах использовали метод газовой хроматографии [224], однако введение в хроматограф растворов электролитов приводит к накоплению солей в испарителе, а иногда и к неправильным результатам из-за термического разложения электролитов. Аналитическое определение воды при длине волны 1900 нм в ближней ИК-области спектра [225] можно применять для таких растворителей, как пропиленкарбонат, однако метод непригоден для многих обычно используемых растворителей. Описан [226] метод, осповаииый на реакции воды с тетраацетатом свинца в бензоле образующийся при этом диоксид свинца определяют спск-трофотометрически при длине волны 499 им в кювете (2 мл) можно обнаружить 2,5-10 % вещества. Метод применим для ряда растворителей, а также для некоторых растворов, обычно используемых в электрохимии. [c.200]

При систематическом изучении биологического распада лигнина микроорганизмами Фишер [37] выделил из почв буковых и еловых лесов И видов бактерий и 3 штамма Fusariura. Он испытывал их действие на феноллигнин (приготовленный согласно Кальбу и др. [65]), на аммонийный и щелочной виды лигнина соломы и на разложенную древесину, приготовленную по Бекману с сотрудниками (см. Брауне, 1952, стр. 100). Аналитическая характеристика лигнина не приведена. [c.696]

Очень важное для идентификации определение точки плавления связано е соблюдением постоянных условий, так как пзазоны плавятся с разложением и найденная точка и. швления зависит от скорости нагревания. Э. Фишер рекомендует поэтому повышать температуру бани на Г в 2 — 3 сек. При этих условиях плавление, напри.мер глгакозона, начинается при 205° (испр. 208") и заканчивается при этой же температуре, если нагревание прекращают. Особенно пригодна для идентификации озазонов их способность вращать плоскость поляризации. Для зтого испытания их очищают перекристаллизацией из водного раствора пиридина, причем они получаются светложелтыми. Для определения вращения растворяют, по Нейбергу 0,2 г вещества в 6 спирта и 4 см пиридина и производят определение в дециметровой трубке, применяя свет газокалильной лампы. Наиболее важные значения вращения таюке приведены в последующей таблице. [c.284]

Первая работа по паровой конверсии метана, проведенная Дж. Ланге, относится к 1889 г. В 1920-х гг. Ф, Фишером и Г. Тропшем были продолжены исследования по паровой конверсии метана и взаимодействию последнего с углекислотой. В Ленинградском технологическом институте под руководством Л. Ф. Фокина в эти же годы были проведены большие исследования по термическому и катапитическо разложению метана в присутствии водяного пара и углекислоты. [c.835]

Каталическое разложение арилгидразонов кетонов как видоизменение синтеза замещенных индолов по методу Фишера было открыто академиком А. Е. Арбузовым в 1910 г. [А. Е. Арбузов, В. М. Тихвинским, Вег., 43, 2301 (1910)]. В качестве катализатора наиболее часто употреблялась однохлористая медь 1Вег., 43, 2301 (1910) ЖРХО, 45, 694, 697 (1913) ЖОХ, 6, 289 (1936)] однако описано также применение хлористой платины, хлористого цинка и однобромистой меди [Вег., 43. 2301 (1910)]. [c.9]

Митчел, Хоукинс и Смит [13] предложили метод ацилирова ния, заключающийся в прибавлении в избытке уксусного ангидрида, разложения избытка его водой и определения избыточной воды по Фишеру. Однако такой метод не имеет никаких преимуществ перед прямыми методами ацилирования. [c.427]

Различные варианты кулономегрического анализа используются для решения разнообразных частных задач аналитической химии, в том числе технического анализа. Известен ряд модификаций метода определения влаги, основанного не на применении реактива Фишера, а на количественном электрохимическом разложении воды, поглош,аемой различными сорбентами [289, 469— 474, 598—601]. Кроме того, описаны методы определения непредельных соединений путем гидрирования их электрогенерированным водородом [602—605], что можно с успехом применить для решения специфических задач органического синтеза. Разрабо таны также способы определения газообразных кислорода, водорода и других газов [606—612]. С помощью кулонометрии давно уже определяют толщину металлических покрытий [53, 613— 622], а также анализируют коррозионные и окисные пленки на различных металлах и сплавах, в том числе на олове [623—627], алюминии [628], меди [629—633], железе (сталях) [634] и других металлах [635]. [c.70]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

До сих пор оксиды, образуемые при горении углеводородных топлив, рассматривались как вещества, загрязняющие атмосферу. Однако их можно рассматривать и как вещества, из которых можно получать такие полезные продукты, как сера, серная и азотная кислоты, удобрения и, наконец, синтетическая нефть или жидкое топливо. Синтетическую нефть можно получить, например, извлечением диоксида углерода из дымовых газов с последующим разложением его до оксида, смешением полученного газа с водородом и синтезом из полученной смеси углеводородов по реакции Фишера—Тропша. Водород для этих целей может быть получен разложением воды в атомном реакторе. Наука пока не располагает экономичными процессами извлечения этих веществ из дымовых газов. [c.45]

Существует несколько основных методов конструирования циклической системы, основанных на синтезе индола по Фишеру (разд. 6.5.2) из производных циклогексанона образующиеся тетра-гидрокарбазолы легко ароматизуются при нагревании с серой или палладием. Другим методом служит разложение 2-азидобифенилов (гл. 4. табл. 4.10), а также 1-арилбензотриазолов (реакция Гребе— Ульмана), которая будет рассмотрена в гл. 8, разд. 8.4. [c.285]

В настоящем доказательстве осталось не вполне обоснованным пренебрежение высшими членами разложения х( ) в перевальной точке. Мы не будем давать строгого доказательства, поскольку таковое, сделанное другим методом, содержится в работе Гюрсея [3]. Изложенный выше метод взят из монографии Фишера 14]. Поскольку в обоих случаях результат одинаков, в дальнейшем мы будем пользоваться более простым методом Фишера, не доказывая его эквивалентности методу Гюрсея. Впрочем, доказательство Гюрсея также не представляется особенно сложным. [c.22]

Предварительно нами были проведены параллельные опыты разложения указанных ениновых спиртов щелочью и металлическим натрием. Более надежным и точным оказался второй метод, применяя который мы обнаружили при расщеплении 90—92% винилацетилена, а с едким кали лишь 40—42% от теоретического количества. Приняв за метод анализа расщепление металлическим атрием, мы гидрировали вышеуказанные спирты как в соотношении молей спирта и водорода 1 2, так и в соотношении 1 1. В первом случае в продуктах расщепления мы не обнаружили винилацетилена, а во втором случае находили 29—31%, что указывало на соответствующее количество исходного спирта, не вошедшего в реакцию. Эти данные подтверждают результаты И. Н. Назарова и Л. Б. Фишера [14] и ясно указывают, что первые два атома водорода в присутствии коллоидного палладия не целиком, а преимущественно (примерна на 7з) присоединяются по тройной связи диметил- и метилэтилвинилацетиленилкабинола с образованием соответствующего диенового спирта. Присоединение четырех атомов водорода к молекуле исследуемого спирта в присутствии органической добавки — п-родан-. хлорбензола (0,01% от веса спирта) замедляется примерно в 2,5—3 раза (см. рис. 4). В продуктах разложения винилацетилен не обнаруживает- [c.203]

Писаржевский связывал каталитическую активность с электронной изомерией. Корабельник проверил и экспериментально показал, что в некоторых случаях могут преобладать каталитические реакции, вызванные образованием электронных изомеров. Существование свободных электронов или высокой электронной проводимости имеет второстепенное значение. Корабельник сравнивал активность катализаторов, состоящих из двуокиси марганца и перекиси свинца, при каталитическом разложении перекиси водорода. Если бы каталитическая активность объяснялась действием свободных электронов этих окислов на адсорбированные ими молекулы перекиси водорода, то лучшим был бы катализатор, обладающий наивысшей электронной проводимостью. По данным Фишера [100], проводимость перекиси свинца в 550 раз больше, чем проводимость перекиси марганца, между тем как двуокись марганца катализует разложение в шесть раз сильнее, чем перекись свинца. Писаржевский предполагал, что этот каталитический эффект объясняется явлением электронной изомерии у ионов марганца и отсутствием ее у ионов свинца. Конечно, превращение ак- [c.79]

Фишер [49] указал, что под влиянием электронной бомбардировки в микроскопе кристаллы хлоридов натрия и калия распадаются на более мелкие частицы без изменения химического состава. Быстро возгоняются кристаллы хлористого аммония. Такие соединения, как хлористое и азотнокислое серебро, закись меди и углекислый свинец, восстанавливаются с образованием металла. При достаточно высоких значениях интенсивности электронного пучка начинается разложение бромистого кадмия и на электронограмме появляются линии, указывающие на присутствие в продуктах реакции металлического кадмия [50]. Тэлбот [51] электронографически показал, что воздействие сильного электронного пучка вызывает разложение сернокислого кальция с образованием окиси и сернистого кальция. Возникновение своеобразной пористой структуры было отмечено в окиси алюминия, полученной обезвоживанием кристаллов гиббсита [52]. Поры в продукте реакции имели удли- [c.182]

Некаталитические реакции обычно связаны с общей активацией молекул и образованием высокореакционных промежуточных продуктов, что в разбираемых системах должно привести к появлению большого числа продуктов реакции. В противоположность этому промежуточные продукты каталитического процесса часто оказываются различными для каждого из путей превращения, что и приводит к большей избирательности каталитического синтеза. Например, при каталитическом разложении этилового спирта адсорбция молекулы СгНдОН на поверхности катализаторов может происходить в различных положениях, что сопровождается либо активацией связи С—С, приводящей к дегидрогенизации спирта, либо активацией связи С—О и реакцией дегидратации спирта. Для осуществления адсорбции такого типа необходимо, чтобы поверхность катализатора обладала различными свойствами. Селективность катализатора проявляется в том, что он образует промежуточные продукты только одного вида. Однако такое объяснение селективности применимо далеко не во всех случаях. Для процесса Фишера—Тропша селективность связана как с химическими, так и с кинетическими особенностями проведения реакции, например она зависит от времени контакта реагентов с катализатором. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология