Диэлектрическая проницаемость абсолютного значения

Абсолютно сухая древесина имеет низкую электропроводность и соответственно высокое электрическое сопротивление (Ю . ..Ю 0м м). При увеличении влажности древесины от нуля до предела насыщения клеточных стенок сопротивление уменьшается в 10 ...10 раз, дальнейшее повышение содержания воды до полного насыщения древесины уменьшает обычно сопротивление не более чем в 10 раз. Измеряя электрическое сопротивление древесины, можно определять ее влажность. Электропроводность вдоль волокон выше, чем поперек волокон. Диэлектрическая проницаемость абсолютно сухой древесины колеблется от 2 до 5 при комнатной температуре. С увеличением влажности или при повышении температуры диэлектрическая проницаемость возрастает. Вдоль волокон ее значение больше, чем в поперечном направлении. У более плотной древесины диэлектрическая проницаемость [c.258]

В спиртах, как правило, кривые коэффициентов активности этих солей уже не проходят через минимум. Исключение составляет только Nal в метиловом спирте (кривая 7), этиловом спирте (кривая 10) и к-бутиловом спирте (кривая 13). Чем ниже диэлектрическая проницаемость растворителя, тем реже встречаются кривые с минимумом, тем менее резко они выражены и тем меньше абсолютные значения коэффициентов активности. [c.63]

Несколько иначе ведут расчет удельной электрической проводимости растворов электролитов. Для сравнения берут температуры t, при которых имеются абсолютные максимумы удельной электрической проводимости. В этом случае строят изотермы электрической проводимости для 1 < и 2 > . Полагают, что появление максимума электрической проводимости совпадает с уменьшением диэлектрической проницаемости воды. По нашему мнению, каждый из трех интервалов температур для максимальных значений удельной электрической проводимости (при 1 ) можно охарактеризовать также коэффициентами активности соединений в насыщенном растворе, используя 7о даже при 25 °С, а не при I. Особенно наглядно возможность такой связи видна для первой группы электролитов (табл. 4.10), в которой максимум электрической проводимости соединений лежит в интервале температур 100+120 °С. [c.117]

Отличие значений диэлектрической проницаемости и вязкости в двойном электрическом слое жидкости от значений этих характеристик в объеме дисперсионной среды может приводить не только к получению неточных абсолютных [c.202]

Имеется ряд попыток построить теорию ионных и ион-ди-польных реакций в растворах, основанную на теории абсолютных скоростей реакций Эйринга [2, 117, 119]. Сама эта теория является, по существу, газовой , и в указанных работах вакуум заменяется непрерывной средой, характеризуемой макроскопическим значением статической диэлектрической проницаемости е, и все изменения в константах скоростей выражаются через е. Между тем среда поляризуется, перестраивается при изменении электронной структуры реагентов, причем первый процесс происходит значительно медленнее второго. Расчеты скоростей окислительно-восстановительных реакций в растворах, учитывающие динамическую роль среды, были впервые выполнены Маркусом [120]. В дальнейшем скорость электронного [c.404]

Диэлектрическая проницаемость неоднородной среды, к которой следует отнести и большинство кристаллов синтетического алмаза, определяется количеством инородных частиц в объеме кристаллов, но зависит и от абсолютного значения вещества включений. [c.451]

Еа — комплексное значение абсолютной диэлектрической проницаемости среды [c.107]

На рис. 32 приведены зависимости коэффициента отражения для дефектов типа расслоений в непоглощающих материалах с диэлектрической проницаемостью от 2 до 10. Толщина расслоений выражена в долях длины волны. Значения коэффициентов отражения по мощности для материалов с е / о > 4 находятся выше уровня 50 дБ при относительной толщине расслоения И к= 10 , что соответствует при длине волны 30 мм абсолютной толщине 0,03 мм. [c.440]

Другая особенность состоит в зависимости абсолютных значений констант сополимеризации от природы среды и катализатора (табл. 31). Зависимость констант сополимеризации от природы возбудителя приводит к заключениям, аналогичным тем, которые были сделаны в отношении констант роста при гомополимеризации. Влияние диэлектрической проницаемости в этом случае, по-видимому, сложнее, чем в случае гомополимеризации. Помимо зависимости констант роста от полярности среды, при сополимеризации необходимо учитывать возможность избирательной сольватации активных центров одним из мономеров (например, более полярным), т. е. создания его повышенной концентрации у конца растущей цепи. Тогда реакция роста за счет этого мономера может оказаться более вероятной, даже если он менее реакционноспособен, чем второй мономер. [c.313]

До сих пор мы не учитывали структуру растворителя, рассматривая его как непрерывную среду с однородной диэлектрической проницаемостью. Не вызывает особых сомнений, что макроскопическое значение В приемлемо при интерпретации большей части кинетических эффектов, которые мы обсуждали выше, так же как оно пригодно при рассмотрении статических эффектов в теории Дебая-Хюккеля. В противном случае было бы трудно объяснить предельные закономерности, которым подчиняется изменение коэффициентов активности в зависимости от 1//, а также зависимость коэффициентов диффузии, теплоты растворения, парциальных мольных объемов ионов от ионной силы. Однако эти зависимости ничего не говорят нам об абсолютных свойствах ионов при бесконечном разбавлении. Чтобы подойти к решению таких задач, нам придется рассматривать некоторые детали взаимодействия ионов с молекулами растворителя, находящ,имися с ним в непосредственном контакте. В качестве введения к этой обширной и трудной области рассмотрим с электростатической точки зрения состояние иона гексагидрата кальция в водном растворе. [c.182]

Кривая диэлектрической проницаемости масла, как видно на рис. 30, имеет незначительный наклон, обусловленный уменьшением с повышением температуры числа молекул в единице объема. По абсолютному значению температурный коэффициент диэлектрической проницаемости для исследуемых масел оказался близким к температурному коэффициенту объемного расширения, что является характерным для неполярных жидкостей. [c.62]

В пироэлектрических кристаллах электрическая поляризация может возникнуть не только вследствие наложения внешнего поля Е, но и вследствие изменения температуры, а в пьезоэлектрических — вследствие механических напряжений или деформаций. В свою очередь, механические напряжения и деформации могут возникнуть в кристалле из-за теплового расширения, обратного пьезоэлектрического эффекта, электрострикции. Поэтому значения диэлектрической проницаемости, измеренные при постоянной температуре гц)т или при постоянном механическом напряжении могут оказаться не совпадающими друг с другом Т — абсолютная температура, а — механическое напряжение). [c.215]

С плотностью и диэлектрической проницаемостью связаны свойства Н2О как растворителя. При низких температурах, когда плотность и диэлектрическая проницаемость жидкой фазы Н2О велики (при 18 °С р=1000 кг/см , 5=81), вода является высокополярным растворителем, вызывающим сильную диссоциацию растворенных в ней электролитов. С ростом температуры плотность и диэлектрическая проницаемость воды уменьшаются, в связи с чем вода становится все менее полярным растворителем. Плотность и диэлектрическая проницаемость насыщенного пара с ростом температуры (см. рис. В.6) возрастают, соответственно усиливаются свойства пара как растворителя. Вместе с тем из-за низких абсолютных значений диэлектрической проницаемости насыщенный пар во всем диапазоне давлений остается малополярным растворителем. [c.18]

Абсолютная величина и знак реакционной константы р(р ), отражающей чувствительность реакции к введению заместителей, очень часто используются для суждения о механизме процесса и природе реакционного центра. Известно, что реакции, в которых переходное состояние значительно более полярно, чем исходное, характеризуются большими абсолютными значениями р. Однако сравнивать различные реакционные центры и делать выводы о возникновении или концентрировании зарядов в активированном комплексе можно только в том случае, если реакции изучаются в одинаковых условиях и если есть уверенность, что рабочий интервал температур находится значительно ниже изокинетической температуры. Это связано с тем, что величина р зависит не только от природы реакционного центра, но и от свойств среды и температуры. В общем случае абсолютная величина р тем меньше, чем более высока температура опыта, чем выше диэлектрическая проницаемость среды (е) и чем более удален реакционный центр от заместителя (й) [c.98]

Все приведенные выше подходы к определению е предполагают проведение первоначальной градуировки аппаратуры по эталонным жидкостям, и являются, таким образом, относительными. Абсолютная погрешность измерения е в данном случае даже в отсутствие аппаратных ошибок определяется погрешностью при получении табличных значений е эталонов, которые, судя по литературным данным [78], имеют значительный разброс. Кроме того, немалое значение имеет чистота эталонных образцов, используемых при градуировке. Абсолютные измерения диэлектрической проницаемости жидкостей возможны лишь с использованием ячеек переменной емкости. Такого рода ячейки имеют два фиксированных положения электродов измерительного конденсатора, которым соответствуют два значения емкости Со,1 и Со,2- Диэлектрическая проницаемость образца рассчитывается на основе определения 3 j и С з 2 или АС з i и A 3 2 по соотношению [c.174]

Для выяснения условий определения диэлектрической проницаемости растворов измерением g-компоненты, исследуем формулу (2.7) Из этого выражения следует, что такие определения невозможны при Л-)-ОиЛ оо и осуществимы для растворов со значениями Л, отвечающими области точек перегиба [уравнения (2.11) и (2.12)]. Чувствительность ячейки к определению р в районе этих точек характеризуется абсолютным значением (модулем) производной [c.40]

Существуют методы количественного описания влияния среды на скорость химических реакций. При электростатической сольватации принимают, что растворитель является непрерывной однородной средой. Исходя из этого и из теории абсолютных скоростей реакций для взаимодействия между двумя ионами или ионом и диполем были обоснованы соответственно уравнения Скетчарда и Амиса, которые дают линейную связь логарифма константы скорости с обратным значением диэлектрической проницаемости среды [c.66]

Кроме того, при выводе уравнения (3.26) молчаливо предполагается, что коэффициенты Л и Б в уравнениях (3.24), (3.25) и в аналогичном уравнении для аниона имеют одинаковые численные значения то же самое относится и к выводу уравнения (3.32). Однако такое предположение нельзя считать корректным, даже оставаясь в рамках теории Дебая — Хюккеля. Действительно, значения этих коэффициентов зависят от микроскопической диэлектрической проницаемости растворителя в окрестностях соответствующего иона. Поэтому коэффициенты А и В могут быть достаточно близкими для катиона и аниона только при одинаковых по абсолютной величине зарядах и близких размерах обоих ионов, которые в этом случае [c.64]

Меньшее влияние наполнителей на структуру смазок по сравнению с присадками подтверждается изучением зависимости диэлектрической проницаемости наполненных смазок от температуры. С введением 5 % наполнителей в смазки незначительно увеличивается абсолютное значение е в случае слк>ды и дисульфида молибдена и резко растет диэлектрическая проницаемость для смазок с графитом, что объясняется высокой полярностью самого графита (рис. 31). Характер температурной зависимости е наполненных смазок мало отличается от таковой для исходной смазки. До 190°С диэлектрическая проницаемость смазок практически не изменяется, а выше этой температуры наблк>дается ее скачкообразное увеличение. Повышение концентрации наполнителей до 15 % не изменяет структуры наполненных смазок, а абсолютные значения е возрастают пропорционально содержанию наполнителей и в соответствии с их полярностью. [c.135]

Распространенная в технологических применениях ультразвука керамика титаната бария до последнего времени использовалась в контрольно-измерительных приборах сравнительно редко, несмотря на значительную величину пьезомодуля. Основным недостатком керамики титаната бария является, как известно, значительная зависимость ее пьезомодуля и диэлектрической проницаемости от температуры. Поэтому ее применяют лишь в тех случаях, когда рабочая температура не превышает 80° С и когда при этом абсолютная величина посылаемого и принимаемого сигналов не имеет существенного значения. Примером такого применения являются щупы ультразвуковых дефектоскопов или резонансных [c.194]

Диэлектрическую проницаемость смесей при различных температурах с достаточно высокой точностью можно рассчитать, исходя из абсолютных температурных коэффициентов этого свойства, значения которых для смесей рассчитывают по уравнениям, идентичным по форме (ni4)-(UI-6). Так, например, расчет равнообъемной смеси двух химически не взаимодействующих ассоциированных растворителей [c.43]

Неупорядоченность директора также вызывает некоторые затруднения при определении абсолютных значений компонент диэлектрической проницаемости е,, и е - Измерение этих характеристик необходимо для количественного описания взаимодействия образца с электрическим полем. В случае низкомолекулярных жидких кристаллов такие измерения обычно выполнимы по крайней мере для нематиков, так как в них однородную ориентацию удается получить либо путем соответствующей обработки поверхности, либо под действием внешнего поля. Существует методика [30], позволяющая получить предельное значение проницаемости экстраполяцией ее полевой зависимо-,сти на бесконечное поле (а следовательно, при полном макро-,скопическом упорядочении директора). Однако для ЖК полимеров, в которых отклик на действие внешнего поля контроли- [c.277]

Наконец, в третьей температурной зоне — от 400 до 600 °С — абсолютные значения плотности и диэлектрической проницаемости становятся весьма малыми. [c.118]

Это уравнение похоже на выражение для упрош,енного закона, новым являются два члена в знаменателе дроби В —функция (50,3/Уе7 ) абсолютной температуры Т и диэлектрической проницаемости 8 раствора и а — эмпирический поправочный параметр, который называется параметром размера иона и выражается в ангстремах. По мнению некоторых ученых, параметр а соответствует среднему расстоянию наибольшего сближения сольватироваиных катиона и аниона электролита. Если. мы примем, что абсолютная температура равна 298 К, а диэлектрическая проницаемость равна значению для чистой воды (78,5), то функция В равна 0,328. [c.68]

Греневег, Шуер и Ван Кревелен, исследуя диэлектрическую проницаемость витренов, установили, что есть разница между значениями этого показателя при воздушно-сухом и абсолютно сухом состоянии проб. Эта разница уменьшается с увеличением степени метаморфизма, что можно объяснить уменьшением содержания гигроскопической влаги в угле. Выделение полярных кислород- [c.203]

Влияние размера частиц, напряженности электрического поля и, в меньшей степени, диэлектрической проницаемости и заряда на ча-стицу описывается уравнением (Х.31). Когда частицы состоят из материала с изоляционными. свойствами и е = 1, отношение Зе/(е + 2) также равно 1, вто время как для хорошего проводника, когда е имеет большое значение, это отношение приближается к 3. Влияние температуры на функцию диэлектрической проницаемости пренеб(5ежимо мало [948]. Однако воздействие температуры на скорость зарядки впол е заметно при разрядном токе ло-стоянной величины он пропорционален обратной величине квадратного корня из абсолютной температуры [уравнение (Х.17)]. [c.450]

Пластификаторы влияют и на диэлектрические свойства по-тимеров. Как правило, введение пластификаторов ухудшает диэлектрические характеристики. Изменение диэлектрической проницаемости и максимума тангенса у1ла диэлектрических потерь tg6 зависит от полЯ[)НОСти пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Ьсли пластификатор истинно растворим в полимере, то tg6нaк смещается в область более низких те-миератур При этом абсолютные значения 1 6 и днэлектрнческой проницаемости е зависят от полярности пластификатора, т. е, от сто собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и пластифицированного полимера уменьшаются, а введение полярных пластификаторов может привести к возрастанию этих показателей. [c.420]

Анализ результатов по определению свойств НДС с помодаю различных методов показал, что в большинстве случаев важно получить не абсолютное значение какого-либо показате.чя НДС (устойчивость, структурно-механическая прочность и др.), а изучить характер его изменения под влиянием внешнего воздействия. Это дает возможность по экстремальным значениям показателей выявить активное состояние системы применительно к конкретным условиям. При разработке новых ускоренных методов определения активного состояния нефтяного сырья исходят из-того, что такие свойства дисперсной системы, как теплопроводность, электросопротивление, диэлектрическая проницаемость и другие зависят от размеров и концентрации ССЕ в системе и изменение этих свойств связано с изменением дисперсности системы. [c.28]

ДИЭЛЕКТРИКИ (от греч. 61а-сквозь) — то же, что и электроизоляционные материалы. ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ВОСПРИИМЧИВОСТЬ — величина, характеризующая способность электроизоляционных материалов (диэлектриков) поляризоваться во внешнем электр. поле. Абсолютная Д. в. равна отношению ноляризованности (электр. дипольного момента единицы объема диэлектрика) к напряженности электр. поля, поддерживающего диэлектрик в поляризованном состоянии. Для диэлектриков, обладающих спонтанной поляризацией (сегнетоэлектрических материалов, электретов), а также для нелинейных диэлектриков, у к-рых восприимчивость зависит от величины электр. поля, пользуются значением дифференциальной Д. в., равной производной от поля-ризовапности по напряженности электр. поля нри данной величине этого поля (обычно при близких к нулю его напряженностях). На практике используют относительную Д. в., равную отношению абс. восприимчивости к электр. постоянной диэлектрической проницаемости вакуума, равной в системе СИ е = = 8,854 ф м). В системе СИ [c.388]

Данные Сааля и сотрудников [42] показали, что диэлектрическая проницаемость битумов с увеличением температуры возрастает. Эти данные были получены при эффективной напряженности поля 20 ООО В/см и частоте 50 Гц при температурах от 5 до 100 °С. В указанных пределах диэлектрическая постоянная принимает значения от 2,5 до 3,3. Это величины того же порядка, как и полученные Вальтером [48] для четырех битумов при температурах от 10 до 150°С. Диэлектрическая проницаемость каменноугольного пека больше, чем у битумов, и в пределах О—120 °С возрастает с 3,4 до 4,63. Такое поведение противоположно поведению обычных жидкостей, диэлектрическая постоянная которых с повышением температуры уменьшается. Поэтому у битумов ориентационная поляризация с ростом обратной величины абсолютной температуры уменьшается. [c.44]

И снова повторять эту операцию до тех пор, пока измеряемая диэлектрическая проницаемость не будет иметь постоянное значение [75, 84]. Этот метод должен давать довольно точное значение диэлектрической проницаемости твердого вещества в точке плавления, но желательно все-таки проверять его измерениями с ячейкой других размеров. Метод использовался для изучения зависимости диэлектрической проницаемости и потерь от температуры, хотя, кроме как в точке плавления, он не дает абсолютных значений, так как между обкладками конденсатора замораживается фиксированное количество вещества. По этой причине наблюдаемая диэлектрическая проницаемость твердых веществ, у которых отсутствует диполь-лая ориентация, не увеличивается с увеличением плотности в результате понижения температуры, а в случае веществ, у которых дипольная ориентация имеется, наблюдаемое увеличение диэлектрической проницаемости при понижении температуры несколько меньше истинного. Данные по плотности и диэлектрической проницаемости малополярных дибромдихлор-метана и бромтрихлорметана [75] и вывод соответствующих уравнений позволили вводить в значения кажущейся диэлектрической проницаемости поправки на пустоты и трещины, которые образуются в твердом веществе при охлаждении. При этом кривые зависимости диэлектрической проницаемости от температуры, вместо того чтобы падать при понижении температуры от точки плавления, поднимаются, но точка перехода остается, конечно, той же. [c.631]

Пропиленкарбонат как растворитель наиболее подробно изучен в химико-аналтическом аспекте Барановым, Власовым-[493], Больтцем и др. [494, 495]. Он хорошо растворяет многие неорганические и органические соединения, имеет слабо выраженные кислотно-основные свойства и относительно большую абсолютную шкалу кислотности и высокое значение диэлектрической проницаемости, не имеет запаха, безвреден, нелетуч. Он применяется в промышленности в качестве растворителя полиакрилонитрила, полиамидов и других полимеров, а также в качестве экстрагента ароматических углеводородов. В аналитической химии ПК используется в качестве среды для титрования неорганических и органических соединений, а также в качестве экстрагента. [c.126]

Изменение диэлектрической проницаемости г и максимума тангенса угла сегментальных диэлектрических потерь бмакс зависит от полярности пластификатора и его термодинамической совместимости с полимером. Если пластификатор истинно растворяется в полимере во всей области составов, то вязкость системы и время релаксации непрерывно уменьшаются. Следовательно, положение tg бмакс, непрерывно смещается в область более низких температур (рис. 16.10). При этом абсолютные значения тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости зависят от полярности пластификатора, т. е. от его собственной диэлектрической проницаемости. При введении неполярных пластификаторов, диэлектрическая проницаемость которых мала, е и tgбмакс системы уменьшаются (рис. 16.10,а), а введение полярных пластификаторов может привести к повышению диэлектрической проницаемости и бмакс пластифицированной системы (рис. 16.10,6). [c.461]

Свободные радикалы являются незаряженными частицами. Следовательно, можно ожидать, что изменение полярности растворителя не будет существенным образом сказываться на сольватации реагентов и на скоростях процесса. Однако, как мы видели ранее, переходное состояние многих реакций замещения характеризуется некоторым разделением зарядов, т. е. является более полярным, чем исходные реагенты. Это должно приводить к тому, что при изменении диэлектрической проницаемости среды селективность реакций будет изменяться. Чем выше диэлектрическая проницаемость, тем в большей степени полярное переходное состояние стабилизировано за счет сольватации, и тем в меньшей степени внутренние факторы, т. е. влияние строения субстрата, будут сказываться на скорости процесса. Закономерности такого рода были обнаружены при изучении зависимости величин р при галогенировании замещенных толуолов. Так, для реакций бромирования замещенных толуолов найдена корреляция между (е—1)/(2е- -1) и р, причем абсолютное значение р уменьшается с ростом диэлектрической прс/ницаемостн [25, 1977, т. 237, с. 340]. Отмечалось существенное влияние диэлектрической проницаемости [c.468]

Исследования строения двойного слоя в неводных растворах проведены в основном на ртутном электроде в спиртах, амидах л некоторых апротонных растворителях, таких, как диметилсульфоксид, пропиленкарбонат и ацетонитрил. Основные закономерности теории строения двойного слоя соблюдаются и в этом случае. Специфическая адсорбция анионов в сильной степени зависит от природы анротонного растворителя, что связано с изменением энергии сольватации в них анионов по сравнению с водой. Абсолютные значения дифференциальной емкости в апротонных растворителях обычно ниже, чем в воде, и не коррелируют с диэлектрической проницаемостью растворнтеля. [c.239]

Уже первая попытка найти корреляцию наблюдаемой константы скорости с диэлектрической проницаемостью среды на примере реакции анилина с бензоилхлоридом, выполненная по данным различных авторов [99], показывает неправомочность рассмотрения связи скорости реакции с природой растворителя с чисто электростатических позиций. Расчет показывает, что значение Р акции составляет 9 -4- lOD . Это вполне правдоподобное значение, однако следует отметить, что оно получено из данных для растворителей, которые нельзя отнести к абсолютно инертным по отнощению к реагентам. Так, не исключена возможность комплексообразования анилина с галогенобензолами за счет образования слабой связи типа водородной. В некоторых реакциях наблюдаются аномальные значения ц ф, например дипольный момент переходного комплекса в лимитирующей стадии ацилирования п-анизидина п-нитробензолсульфобромидом составляет 17-f-20Z) [100]. Это значение следует считать весьма и весьма приближенным. От линейной зависимости, построенной в основном по данным для ароматических растворителей (хлорбензол, нитробензол и некоторые смеси с бензолом), по наклону которой рассчитан, отклоняются данные для бензола (на 6 порядков ), диоксана (на 6,5 порядка ) и этилацетата (на 4,5 порядка ). В некоторых случаях удается качественно предсказать лищь направление эффекта комплексообразования того или иного растворителя с реагентами и переходным состоянием на скорость ацилирования [100]. [c.341]

Абсолютное значение силы кислот и оснований не может быть определено в растворителях, способных к автопротолизу. Действительно, даже относительная сила кислот может быть лишь приблизительно установлена с помощью уравнений. Сила кислот и оснований зависит и от диэлектрической проницаемости среды, константы автопротолиза и от трудно определяемых специфических взаимодействий. [c.28]

Сила двухосновных этиленовых кислот в значительной степени зависит от конфигурации. Это следствие закона Бьеррума [17], который можно записать в форме р/Сг— рК 1= 0,60 + 2,3 Ы-е /кТВг, где р/(1 и р/Са относятся к первой и второй константам диссоциации двухосновной кислоты е — заряд электрона N — число Авогадро R — газовая постоянная Т — абсолютная температура О—диэлектрическая проницаемость /- — расстояние между зарядами в дианионе. Если это расстояние велико, то значение р/(2— Р 1 приближается к 0,60 (=log 4) т. е. К1/К2 становится равным 4, что является простым статистическим отношением, учитывающим, что имеется только один способ образования дикислоты или дианиона, но два способа получения промежуточного моноаниона. Б действительности отношение /С1//С2 всегда больше 4, так как обе карбоксильные группы довольно тесно связаны друг с другом и электростатическое влияние диполя одной группы С = О облегчает уход первого протона от другой карбоксильной группы, увеличивая K , в то же время электростатическое влияние СОО -группы в моноанионе препятствует отрыву второго протона, уменьшая тем самым К2- Так как эти электростатические эффекты тем больше, чем ближе расположены обе карбоксильные группы (это лишь качественная формулировка закона Бьеррума), то в случае г с-дикарбоновой кислоты К1 обычно больше, а К2 меньше и отношение К1/К2 значительно больше, чем у транс-изомера. Весьма наглядный пример — малеиновая и фумаровая кислоты. Для малеиновой кислоты (цис) К = 1,3-10" и /Сг= 3,2 10" К 1К2 40 ООО. Для фумаровой кислоты (транс) К1= 1,0-10-3 3,2 10- Кх/К2= 32. [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология