Гибридная недостаточность

В тех случаях, когда давление технологического лара на установке недостаточно, применяют конденсат, который после пароперегревателя вводят в поток сырья. Место ввода турбу-лизатора определяется главным образом химическим составом сырья, поступающего на нагрев, и его реакционной способностью. Наименьшей термической прочностью, как было показано выше, обладают углеводороды алифатического строения, к которым в первую очередь следует отнести парафины нормального и изостроения, затем длинные алифатические цепочки в молекулах нафтеновых и ароматических органических соединений сложного гибридного строения. [c.98]

Таким образом анализ вида канонических МО молекулы способен не только правильно передавать ее геометрическую форму, но в отличие от ЛМО и гибридных АО он правильно описывает структуру электронных уровней в молекуле. Недостаточность ЛМО и гибридных АО в этом отношении легко объяснима тем, что в отличие от канонических МО они не являются собственными функциями молекулярного (или атомного в случае гибридных АО) гамильтониана и, следовательно, не отражают сами по себе какую-либо физически реальную характеристику молекулы (атома). В то же время несомненна полезность представлений ЛМО и гибридных АО для простого и достаточно надежного описания геометрической структуры молекул. [c.162]

Оставшихся 14 электронов явно недостаточно для образования формально двухэлектронных связей вдоль 12 ребер полиэдра, и, следовательно, вместо них нужно построить схему делокализованных молекулярных орбиталей из гибридных 5р -, р - и -орбиталей бора. Нетрудно показать, что они приводят к связывающим комбинациям и изображенным на рис. 2. Четырнадцать скелетных электронов как раз размещаются на этих семи связываю- [c.150]

Несмотря на высокую эффективность доступных способов и комплексных схем разделения нефтей и концентрирования соединений отдельных классов, главным фактором, определяющим точность получаемых результатов, является сложность состава анализируемого вещества Без привлечения современных средств инструментального анализа глубоких сведений о природе нефтей, продуктах их разделения и переработки получить нельзя Задача еще более усложняется при исследовании высших компонентов нефти, содержащих большое количество гибридных соединений, объединяющих в составе своих молекул разнообразные углеводородные фрагменты и гетероатомные функции Наука не располагает пока достаточно полными знаниями о составе и структуре тяжелых нефтяных остатков и строении входящих в них веществ вследствие, как отмечалось, сложности состава и офаниченных возможностей классических химических и физико-химических методов анализа и недостаточно широкого использования современных методов инструментального анализа для изучения этих соединений Способы структурно-группового анализа, основанные на эмпирических корреляциях структурных параметров углеводородов с их молекулярными массами, плотностями, показателями преломления, вязкостями и другими физическими константами, непригодны для продуктов, содержащих уже несколько процентов гетероатомов [c.238]

Недостаточная пластичность карбидов и нитридов при низких температурах объясняется, скорее всего, ковалентным характером гибридных связей металл — металл и металл — неметалл. Потенциал атомов внедрения в областях перекрывания -волновых функций металла приводит к усилению взаимодействия металл — [c.247]

В простом методе валентных связей предполагается, что вклад каждой орбитали в образование связи соответствует ее энергии и радиальному распределению. Например, из й-, 5- и р-орбиталей, близких по энергии, можно образовать 8 гибридных орбиталей, максимальная плотность которых направлена к вершинам квадратной антипризмы или додекаэдра, что соответствует двум известным идеализированным типам геометрии 8-координационных комплексов [3]. Однако такой метод страдает серьезными недостатками. а) Расчет перекрывания носит сугубо приближенный характер ввиду того, что истинная форма орбиталей, а в особенности -орбиталей, недостаточно хорошо известна, б) Относительный вклад отдельных орбиталей в гибридные орбитали не обязательно точно соответствует гибридам й зр и т. д. в принципе связи в комплексе могут осуществляться также и за счет либо отдельных 5-, р- или -орбиталей, либо любой иной комбинации этих орбиталей, [c.362]

Коэффициент изменчивости в вегетативном поколении, установленный по индексу луковицы, зависит от сортовых особенностей. У сорта Дунганский 56 наибольшая изменчивость индекса луковицы отмечается при действии 0,05%-пой ЭИ — 74,0 7о (по сравнению с 5,2% в контроле). У сорта Октябрьский 56 коэффициент изменчивости этого признака в контроле составляет 14,0%. Это связано с тем, что данный сорт имеет гибридное происхождение и еще недостаточно хорошо отработан по форме луковиц, в то время как Дунганский 56 является улучшенной местной популяцией, которая формировалась в течение длительного времени. Коэффициент изменчивости этого признака у сорта Октябрьский под действием химических мутагенов увеличивается, а при действии НЭМ 0,006% достигает 56,9%. [c.275]

Однако нам казалось необходимым посвятить вводную главу обзору всей области применения хроматографии и родственных физических процессов. Даже в новейшей литературе существует значительная путаница в определении хро.матографических методов, особенно в отношении их взаимосвязи с другими методами разделения, такими, как дистилляция и экстракция. В гл. 1 предлагается общее определение хроматографии и классификация ее подразделов. Однако следует учесть, что эта классификация недостаточно строга и что существует ряд гибридных методов (в качестве примера можно привести газо-жидкостную хроматографию, в которой в каче- [c.12]

Существующие теории [222—224, 230, 231, 234, 236] об образовании гибридных волновых функций хорошо описывают физические свойства карбидных фаз, но недостаточно объясняют природу этих свойств. Например, схема распределения полос, построенная Бильцем для TI и TiN, не встречает серьезных трудностей при интерпретации физических свойств карбидов, нитридов и окислов переходных металлов IV группы. Для тугоплавких соединений переходных металлов V группы она требует уточнений, которые несколько изменяют форму [c.67]

Связи, образуемые бериллием во многих соединениях, хотя и считаются ионными, но носят в значительной степени ковалентный характер, что и следовало ожидать, исходя из высокой электроотрицательности бериллия (1,5) [6]. В состоянии 15 252 бериллий, подобно гелию, имеет нулевую валентность, но он может образовывать ковалентные связи при переходе 2 -электрона на подуровень 2р. В результате образуются две гибридные р-связи, (под углом 180°). Разность энергий между этими подуровнями составляет лишь 259 кдж (62 ккал), что намного меньше, чем 1925 кдж (460 ккал), необходимых для перевода электрона в атоме гелия из 1я в состояние 2х. Такими линейными молекулами являются, например, газообразные мономерные галогениды бериллия. Очевидно, в ряде случаев простые ковалентные соединения. бериллия в действительности полимерны. Эти соединения классифицируются как соединения с дефицитом электронов, поскольку число электронов в них недостаточно для образования требуемого числа электронных пар. Примерами молекул с дефицитом электронов являются гидрид бериллия, (см. гл. VI) и алкилы бериллия (см. гл. VП). [c.14]

Из этих двух примеров не вытекают определенные общие закономерности о строении трехчленных гетероциклов яу-типа. Возможно, что в данном случае представления о локализованных связях и гибридных состояниях атомов цикла с целочисленными индексами вообще окажутся непригодными. Однако окончательные заключения об этом преждевременны, поскольку параметры трехчленных гетероциклов этого типа исследованы недостаточно. [c.332]

Гибридное взаимодействие АВМ и ЦВМ связано с необходимостью согласования режимов работы этих видов вычислительных устройств. Аналоговая машина позволяет непрерывно проводить параллельные расчеты. Таким образом, для того, чтобы вмешаться в аналоговый процесс вычислений с целью передачи значений переменных коэффициентов и других величин, рассчитанных на ЦВМ, цифровая машина должна иметь время реакции (время выполнения всех необходимых вычислительных операций и операций передачи информации), равное и меньшее одной десятой периода наибыстрейшего изменения переменной, полученной на АВМ. Причем время реакции цифровой машины должно укладываться в интервал дискретизации аналоговой информации, передаваемой в ЦВМ. При использовании быстрой АВМ такая синхронизация двух машин может стать невозможной из-за недостаточного быстродействия цифровой части. Избежать эту трудность можно, построив временное взаимодействие АВМ и ЦВМ в процессе решения задачи таким образом, чтобы при работе аналоговой машины никаких передач данных или управлений не было. Например, работа АВМ задерживается до того момента, пока не закончится считывание необходимой информации из памяти ЦВМ, а следующая передача будет сделана после фиксации работы элементов аналоговой техники. Если в состав ГВС входят так называемые медленные аналоговые машины (без периодизации решений), согласование режимов работы АВМ и ЦВМ не представляет особых трудностей, и можно организовать совместное параллельное действие цифровой и аналоговой частей системы. [c.248]

Здесь уместно отметить, что утверждение Квптковского и Петрова [124] о полной непригодности методов структурно-группового анализа для исследования нефтяных высокомолекулярных углеводородов, содержащих ароматические структуры, слишком категорично и недостаточно мотивировано. Их расчеты проведены на примерах сравнительно простых двойных и тройных смесей из синтетических углеродов, не вполне моделирующих сложные многокомпонентные -системы, какими являются даже узкие фракции высокомолекулярных углеводородов нефти. Известно, что чем сильнее отклоняется явление по своим характеристикам от средних значений, тем реже оно повторяется. Во всяком случае, пока нет более точных методов определения строения сложных гибридных структур высокомолекулярных углеводородов нефти, структурно-групповыми методами анализа следует пользоваться, даже если ошибки определений будут составлять 15—20%. Правда, такие отклонения уже легко будет обнаружить по данным элементарного анализа и константам ( , п и др.). Методы структурно-группового анализа дают полуколичественную характеристику, в общем правильно отражающую сочетание структурных элементов в усредненной молекуле многокомпонентных смесей. На примерах индивидуальных синтетических соединений и их смесей надо вести дальнейшие исследования по выяснению закономерностей, связывающих свойства со строением молекулы. [c.252]

Полинг предполагает, что образование связей в переходных металлах обусловлено электронами в с1-, з- и ]0-состояниях, а не только электронами в -состоянии. Одни лишь -орбитали недостаточны для образования связи, и только гибридизация между й-, 5- и р-ор-биталями может привести к очень стабильным гибридным орбиталям. С этой точки зрения в IV периоде для образования связи пригодны одна 45-, три 4р- и пять 3 /-орбиталей и при полном их использовании связь может осуществляться девятью орбиталями. Если бы для связи использовались все девять возможных орбита-лей, то при переходе от К к Си следовало бы ожидать непрерывного увеличения прочности связи. Однако максимум прочности решетки достигается у хрома, а далее прочность уменьшается по направлению к никелю. Это привело Полинга к предположению, что только некоторые -орбитали пригодны для образования металлической связи, С учеюм магнитных свойств принимается, что для образования металлической связи из пяти -орбиталей пригодны только 2,56. Остальные 2,44 -орбитали являются атомными орбиталями. Электроны на атомных -орбиталях связаны с ядром атома и не участвуют в образовании металлической связи. Электроны связывающих -орбиталей полностью отделены от атома и коллективизированы в системе электронов кристалла. В свою очередь, атомные -орбитали, содержащие электроны с неспаренными спинами, обусловливают магнитные свойства металлов. Таким образом, Полинг различает связывающие -электроны, которые участвуют в ковалентных связях между соседними атомами кристалла и обеспечивают силы сцепления в металле и атомные -электроны, ответственные за парамагнетизм. Связывающие электроны описываются гибридными 5р-функциями, атомные же — просто -функциями. [c.148]

Данный метод предполагает, что за антигенсвязываюшую способность антитела отвечают только DR-участки, а не каркасные области. Однако, если связывание гибридного антитела с антигеном происходит недостаточно эффективно, может возникнуть необходимость в замене некоторых аминокислот в каркасных областях с помощью олигонуклеотид-направленного мутагенеза. [c.217]

Галогенный мостик в этом комплексе может быть разрушен с помощью аминов, дающих, например, транс-[(СНз)зСС СС(СНз)з, пиперидин, РЮЬ]. Более простые диацетилены, по-видимому, не дают платиновых комплексов этого типа, хотя стабильные соли типа соли Цейзе образуются из такого диоксиацетилена, как (СНз)2С(ОН)С СС(ОН) (СНз)г и его диметилового эфира (см. [15], обзор ранней литературы). Вполне может быть, что в этих соединениях связи платина — ацетилен аналогичны связям в олефиновых комплексах и образуются за счет перекрывания разрыхляющих орбит ацетилена и йр-гибридных орбит платины. Относительно соединений этого типа пока еще имеется недостаточно данных однако рентгенографическое изучение комплекса хлорида меди (I) с бутином-2 показывает, что атом меди лежит на линии, перпендикулярной к ацетиленовой связи и как бы делящей эту связь [c.531]

В настоящее время уже имеется некоторое количество надежных, хотя и недостаточных по количеству, данных о свойствах синтетических индивидуальных высокомолекулярных углеводородов (С22—Сбо) гибридной структуры. На основании этих данных можно с достаточной степенью достоверности говорить и об отдельных закономерностях, связывающих некоторые свойства этого типа углеводородов с их химическим строением. В табл. 11 дана сводка основных свойств 70 углеводородов С22—Сбо в зависимости от степени цикличности их, т. е. з зависимости от доли (в %) С-атомов, входящих в состав циклических элементов структуры молекулы. К сожалению, в этой таблице, за исключением трех углеводородов (№ 24, 52 и 53) — а-гексадецилгидриндена и двух докозилтетралинов, отсутствуют углеводороды, в молекулах которых сочетались бы элементы всех трех основных гомологических рядов углеводородов. [c.267]

Последний тип гибридизации с использованием только 5- и р-орбиталей можно показать, рассмотрев, как атом углерода соединяется с четырьмя атомами водорода при образовании молекулы метана. Снова необходимо сначала возбудить атом углерода из основного состояния 8 28 2р , в котором число неспаренных электронов недостаточно для образования четырех связей, в валентное состояние 18 28 2рх2ру2рг. Затем четыре орбитали комбинируются и образуют набор из четырех эквивалентных орбиталей, которые называют зр -гибридными. Это показано на рис. 3.22. Эти орбитали направлены к вершинам тетраэдра и, таким образом, СН4 имеет тетраэдрическую конфигурацию. [c.93]

Есть еще один вопрос, который я хотел бы здесь затронуть. Это вопрос о реальности обменных сил. Мне представляется, что этот спор совершенно беспредметный. Ясно, что если мы рассчитываем любую молекулу, например молекулу На то видим, что существует классическая и некласс-н-ческая часть энергии. Классическая часть — это кулоновская или электростатическая часть. Для молекулы водорода это даст 14 ккал против 100 ккал опытных. Следовательно, бесспорен опытный факт, что существует какая-то сила, которую не удается отразить в образах классической механики или электродинамики. Природа этой силы и энергии нам недостаточно ясна. В зависимости от того, какие методы расчета мы применим, мы получим то обменный интеграл, то резонансный (в методе молекулярных орбит), то гибридный кулоновско-обменный интеграл и пр. Терминология эта неудачна. Но все эти расчеты, различным способом разбивающие энергию на слагаемые, дают неклассическую энергию взаимодействия. Эта энергия является функцией межъядерного расстояния, и если мы возьмем от нее производную по расстоянию, то получим силу. Реальна ли эта сила Конечно, реальна Я могу вычислить, определить по ней силовую постоянную (динамический коэффициент) и сравнить с опытной си-.повой постоянной, определяемой непосредственно из спектра. Если я в рамках классической механики или электродинамики буду определять силовую постоянную молекулы, то я никогда к согласию с опытом не приду. Следовательно, реальные силы имеются, но вопрос в том, каким путем их вычислить. Терминология ошибочна, ошибочна в том отношении, что подразумевается реальное существование явления обмена. Реального обмена нет, но силы неклассического происхождения существуют и они безусловно реальны и могут быть вычислены с той или иной степенью приближения в зависимости от того, какой метод расчета мы иримО няем. [c.194]

Среди многих предложенных для него структур существенное значение имеют лишь три модель этана, модель этилена и модель с водородными мостиками. Каждая выдвигаемая модель должна содержать приемлемое описание электронного строения диборана, необычность которого состоит в электронной недостаточности молекулы ВгНб. Молекула диборана содержит всего 12 валентных электронов (четыре 25-электрона и два 2уз-электрона, принадлежащие атомам бора, и шесть ls-электронов, принадлежащих атомам водорода). Для образования семи двухэлектронных ковалентных связей необходимы 14 электронов в соответствии с числом участвующих в образовании этих связей атомных орбиталей восьми sp -гибридных орбиталей атомов бора и шести ls-орбиталей атомов водорода. Таким образом, две валентные орбитали в молекуле диборана остаются незаполненными. Молекулы, в которых число валентных атомных орбиталей превышает число валентных электронов, называются электронодефицитными в таких системах возникают химические связи особого типа. [c.24]

С другой стороны, чисто зонная модель тоже недостаточна для описания свойств окислов, так как неясна природа локализации -электронов в незаполненных оболочках. Для объяснения этого факта Мотт и Гуденаф предложили два различных подхода. Мотт исходит из зонной теории ионных кристаллов, рассматривая узкую -зону, расщепленную кристаллическим полем. Б окисле, где атомы металла разделены атомами кислорода, -зона еще больше сужается, самое понятие зоны теряет смысл. Перекрытие -состояний отсутствует, и электроны локализованы на ионах переходного металла. Гуденаф рассматривает окисел в приближении ковалентных связей, как в координационных соединениях, в которых переходный металл связан с окружением гибридными связями, включающими и -орбитали. В частных случаях, когда это согласуется со структурой, Гуденаф полагает, что может образоваться прямая ковалентная катион-катионная связь. Такой [c.4]

Приведенный выше перечень содержит большое число соединений, для которых ионная модель является уже недостаточной, в связи с чем возникает вопрос об описании электронного строения этих кристаллов. В случае кристалла СаРз атомы Р тетраэдрически окружены четырьмя атомами Са. Поэтому логично считать, что в этом кристалле в связи участвуют тетраэдрические sp -орби-тали атомов F. Поскольку каждый атом Са в aPj находится в щентре куба, образованного восемью атомами F, то наиболее сильно взаимодействовать с sp -орбиталями атомов Р будут такие орбитали атомов Са, которые направлены вдоль телесных диагоналей этого куба. Такими свойствами обладают гибридные d s-орбитали (рис. 9.10) в виде линейных комбинаций 3d у-, [c.162]

Эти утверждения часто основывались на недостаточных знаниях всего многообразия структур соединений уранила. Несколько (часто шесть) лигандов располагают обычно вблизи экваториальной плоскости иона уранила. Действительло, имеется лишь несколько надежных рентгеноструктур соединений уранила, а структуры многих комплексных ионов принимаются подобными просто по аналогии. Такое допущение в лучшем случае опасно, а в худшем случае приводит к серьезным ошибкам. Можно предположить, что благодаря высокому заряду центрального иона ионные или дипольные лиганды должны быть связаны с ним очень сильно. Они имеют пространственное расположение, обеспечивающее им наименьшее отталкивание, а возникающие трудности пространственного характера предотвращают сильное удаление их от экваториальной плоскости (этому мешают аксиально расположенные атомы кислорода). Аргумент, заключающийся в том, что для удовлетворения шести направленных гибридных связей, использующих 5/ з-орбиты урана, шесть лигандов должны связываться в искаженный шестигранник в экваториальной плоскости, все еще не может быть подкреплен каким-либо доказательством. [c.325]

С другой стороны, формулировка этого правила недостаточно ясна как в определении Пе, так и в значении числа, фигурирующего в качестве второго члена. В предыдущем параграфе мы показали, что эта формулировка вытекала из условия а + Ь = 8, связывающего общее число a s+ р) валентных электронов и атомов и число связей Ь, образованное каждым из атомов, т. е. из условия, необходимого для существования элементарной ковалентной решетки. Но строго говоря, это условие и его уравнение имеют значение только для связи гибридными орбитами 5 — р, так как мы предположили, приписывая им одинаковую роль, что электроны, занимающие S и p-ypoiBiHH, не могут быть дифференцированы даже для связей орбитами sp , потому что было определено их общее конечное число 8. [c.85]

В исследовании В. М. Клечковского, Д. Д. Иваненко и др. [300] было найдено, что при нормальном режиме фосфора он концентрируется преимущественно в корнях, тогда как при недостаточности его в питательной, среде сильнее всего он коицептрируется в надземных частях растений, особенно в листьях. Н. М. Сисакян и В. Я. Воронкова [301] изучали обмен фосфата между подвоем и привоем гибридов томатных растений. Меченый ]ЧаН2Р 04 вводился через листья привоя. Через несколько дней в молодых листьях подвоя появлялась радиоактивность. Таким образом, как отмечают авторы, в согласии с мичуринским учением, между привоем и подвоем гибридного растения происходит обмен веществами, характерный для единого организма. [c.325]

Другим методом, позволяющим производить отбор гибридов, является генетическая комплементация. Этот метод был применен для обнаружения гибридов табака, при этом использовались хлорофиллдефектные мутации у родителей с последующей комплементацией в гибридных продуктах. Сочетание двух ядерных рецессивных мутаций у табака вызывает светозависимую хлорофильную недостаточность. Растения, гомозиггот-ные по любому из этих генов, выращиваемые при интенсивном освещении, обесцвечиваются и гибнут. После слияния и регенерации клеточные колонии пересаживают на среду, индуцирующую стеблевой органогенез, и культивируют на свету. [c.158]

Возможность экспрессии клонированных эукариотических генов в клетках Е. соИ способствовала углубленному изучению множества белков, представляющих интерес для фундаментальных научных исследований и медицины. В тех случаях, когда нативный негибридный белок экспрессируется недостаточно эффективно, часто экспрессия белков или их фрагментов в виде гибридов с полипептидами Е.соИ, такими, как -галактозидаза, оказывалась более успешной. К тому же гибридные белки можно легко очищать с помощью хроматографических методов, разработанных для -галактозидазы. Эукариотические белки, экспрессируемые в составе гибридных продуктов, были с успехом использованы при изучении иммунологически важных участков поверхностных антигенов [1], функций рекомбинантных полипептидов [2], при получении иммунологических зондов, необходимых для исследования ранее не изученных антигенов [3—6], для экспрессии вариантных форм белковых субъединиц и для выделения и исследования клонов ДНК из экспрессирующихся библиотек генов [8—10]. Технология работы с экспрессирующими векторами достигла столь высокого уровня развития, что стало возможным осуществлять в клетках Е. соН достаточно эффективную экспрессию практически любой кодирующей последовательности с образованием гибридного продукта, который можно выделить с помощью разнообразных биохимических методов и использовать его либо в различных функциональных исследованиях либо в качестве иммуногена. Синтез чужеродного полипептида в виде гибридного белка с -галактозидазой, по всей вероятности, значительно увеличивает стабильность этого полипептида в клетках Е. соИ. По-видимому, стабильность белка, а не сила промотора — наиболее важный фактор для успешной экспрессии рекомбинантных белков в бактериях. [c.138]

Увеличение числа геномов табака приводит к изменению формы и увеличению размеров вегетативных и репродуктивных органов, способствует возникновению и других новых биологических свойств у растения. Так, цветущие ночью виды с увеличением числа геномов утрачивают эту особенность. У сравнительно малохромосомных видов по мере увеличения числа геномов размеры растений возрастают, в то время как у много-хромосомных видов — уменьшаются. Все октаплоиды табака характеризуются карликовостью. Чем выше степень плоидности, тем больше обнаруживается нежизнеспособность мужских гамет. Однако недостаточная плодовитость первых поколений амфидиплоидов может быть преодолена, поскольку новые гибридные растения обладают большой пластичностью. [c.133]

Прежде всего, это необходимость правильного фолдинга исследуемого полипептида в составе гибридной молекулы, что особенно проблематично в том случае, когда белок имеет небактериальное происхождение. Кроме того, рекомбинантный белок, будучи экспонированным на поверхности фаговых частиц, должен обладать достаточной стабильностью. Эти и многие другие проблемы, связанные с недостаточной эффективностью экспрессии гибридных генов в системе фагового дисплея, должны решаться с использованием общих подходов к оптимизации экспрессии рекомбинантных генов в бактериальных системах, рассмотренных в первой части книги. С помощью подходящих бактериальных штаммов и условий культивирования можно решать многие из этих проблем. Тем не менее, при отборе ферментов с требуемыми свойствами чаще всего приходится пользоваться оригинальными подходами, к счастью опирающимися в своей основе на общие принципы, которые будут кратко перечислены ниже. [c.345]

Несмотря на то, что механизмы регуляции трансляции изучены пока недостаточно полно, при конструировании гибридных генов, предназначенных для автономной трансляции целевого белка в Е. соН, активно используют природные или синтетические последовательности ДНК, кодирующие SD-участки и прилегающие к ним области. Это позволяет создавать эффективно функционирующие районы связывания рибосом на гибридных мРНК. Чаще всего используют SD-участки генов белка оболочки фага MS2, la Z Е. oli и сП фага А. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология