Фтористый водород анализ

За последнее время были сделаны многочисленные анализы вулканических газов на разных стадиях их остывания. Проведенные исследования показали, что кроме паров воды в этих газах присутствуют также углекислый газ, водород, окись углерода, двуокись серы, хлористый и фтористый водород с примесью других газов, иногда встречается примесь метана. Выделений нефти из вулканов не наблюдалось. Сопоставление состава вулканических газов с составом газов осадочных пород и газов нефтяных месторождений дано [c.79]

Практическое применение НР довольно разнообразно. Безводный фтористый водород используется главным образом при органических синтезах, а плавиковая кислота — для получения фторидов, травления стекла, удаления песка с металлического лития, при анализах минералов и т. д. Широкое применение находят также некоторые фториды, которые будут рассмотрены при соответствующих эле.ментах. [c.241]

Метод предназначен для выделения и изучения сероорганических соединений из маловязких масел и дистиллятов. При анализе дистиллята рекомендуется предварительная обработка его селективным растворителем. В качестве растворителей могут применяться фенол, фурфурол, сернистый ангидрид, фтористый водород и другие. Рафинат и экстракт после депарафинизации анализируют раздельно по указанному методу. [c.121]

Вся операция определения могла быть выполнена за 2 минуты. Определяемое таким методом содержание фтористого водорода было достаточно точно для поставленной цели, что удалось установить сравнением результатов, найденных путем определения удельного веса, с результатами анализов образцов электролита, взятых в то же самое время. [c.212]

АНАЛИЗ ЖИДКОГО ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.153]

При определении воды в жидком фтористо.м водороде Отто и сотрудники [663] предложили дозирующее устройство. Вся аппаратура промывается фтористым водородом, а отобранный для анализа образец имеет тот же состав, что и HF в резервуаре. [c.158]

Вопросы растворимости и гидролиза тесно связаны между собой и их объяснение является одной из общих проблем химии. Для многих объектов возможность разъяснения картины этих явлений дают методы фи-зико-химического анализа. В числе таких объектов находятся высшие фториды многовалентных элементов, обладающих наиболее резко выраженными ковалентными связями. Эти фториды гидролизуются с выделением фтористого водорода, который, таким образом, выступает компонентом в системах типа Н2О — МеР — Н2О. Особый интерес в этих системах представляет часть, отображающая явления в двухкомпонентных системах на основе жидкого фтористого водорода и системы с небольшим содержанием воды. [c.97]

Температура обработки двуокиси титана фтористым водородом (350° С) превышала температуру обработки других исследованных окислов, за исключением пятиокиси тантала (см. табл. 2). В связи с этим следует предполагать, что при анализе других окислов при помош,и описанного способа можно выбрать условия, обеспечивающие полное концентрирование примесей элементов, не образующих летучих фторидов. [c.131]

В некоторых случаях, особенно когда присутствуют щелочноземельные металлы, разложение лучше проводить плавиковой и хлорной кислотами, потому что тогда получаются растворимые перхлораты, которые не затрудняют дальнейшего анализа. Однако при применении хлорной кислоты несколько труднее удаляется фтористый водород. Если обстоятельства позволяют, то нагревание следует продолжать до получения сухого остатка. В последней стадии выпаривания иногда необходимо [c.930]

Подготовка пробы к анализу. Во взвешенную полиэтиленовую колбу с завинчивающейся пробкой вводят 150—160 мл ледяной уксусной кислоты, взвешивают и охлаждают льдом. Через 5—10 мин в ту же колбу, помещенную на технические весы, прямо из баллона вводят около 30 г безводного фтористого водорода и снова взвешивают. Вычисляют общий вес смеси уксусной кислоты и фтористого водорода и вес фтористого водорода [c.177]

Довольно часто высказывалось мнение, что безводный четырехфтористый уран можно приготовить из гидратов нагреванием в вакууме или в атмосфере сухого инертного газа однако сомнительно, удастся ли его получить в отсутствие фтористого водорода. Тем не менее, согласно данным рентгеноструктурного анализа, оказалось, что синтезированные этим способом продукты представляют собой преимущественно безводные соединения. Вопрос о том, гидролизуется ли 1)р4 кипящей водой, не решен, хотя в струе водяного пара (когда образующийся фтористый водород удаляется сразу) гидролиз протекает довольно полно (табл. 4). [c.152]

При алкилировании изобутана пентеном-1 при —20° в присутствии фтористого водорода получен алкилат, около 40% которого кипит при 140°. Анализ этой фракции методом инфракрасной спектроскопии показал наличие 2,3-диметилгептана [23]. Низкотемпературное (—30°) алкилирование гексеном-1 также дало хороший выход первичного продукта алкилирования около 40% алкилата, кипевшего при 163°, составлял [c.328]

Полученные рефрактометрическим методом характеристики силы водородных связей во фтористом водороде показывают, что в бпфториде, например калия, водородные связи типа Р—Н...Р прочнее, чем в жидком НР, что находится в полном соответствии с результатами структурного анализа этих веществ (см. табл. 72). В ряду же щелочных и щелочноземельных металлов сила водородных связей в бифторидах уменьшается вместе с ростом размера катиона. Было бы очень интересно проверить независимыми методами возможность неэквивалентного присоединения молекул фтористого водорода к фторидам щелочноземельных металлов. Попытки ИК-спектроскопического изучения этих веществ не привели иока к однозначным результатам. [c.190]

Аиализ. Следует отметить, что значения, полученные для углерода в анализах методом сожжения, часто оказываются более высокими, нежели теоретически вычисленные. Повидимому, высокие значения углерода для соединений, содержащих значительное количество фтора, являются следствием поглощения фтористого водорода, образующегося при сожжении и проскакивающего в аскаритовый поглотитель двуокиси углерода. Губчатое серебро, помещенное по направлению абсорбции перед аскаритом, дей ствует благоприятно, уменьшая пронос фтористого водорода, но серебро приходится часто менять. [c.317]

Была сделана попытка получить трифторметиловый спирт СРдОН действием на гипофторит водородом. Эквимолярная смесь газов пропускалась при 160° через сосуд, заполненный медной лентой. Анализ продуктов реакции показал лишь присутствие фт орокиси углерода и следов двуокиси углерода. Количество фтористого водорода составляло два моля на моль поглощенного гипофторита. Это показывает, что реакция протекает по следующему уравнению [c.155]

По данным газового анализа к наиболее летучим компонентам расплава относятся вода и фтористый водород. Из других летучих следует выделить щелочи, повышенное испарение которых в виде фторидов связано с относительно высокой их подвижностью в расплаве. Выделение в газовую фазу всех слюдообразующих элементов приводит к образованию над зеркалом расплава многочисленных продуктов синтеза. Преимущественное улетучивание отдельных компонентов расплава, в первую очередь фтора и калия, приводит к нарушению химической однородности расплава, расслоению и выделению высокотемпературных кристаллических фаз. [c.12]

При анализе фторсодержащих. материалов особое значение имеет способ взятия пробы, что связано с предотвращением потерь фтора в виде летучих фтористого водорода и тетрафторида кремния. Перед открытием или определением фтора проба должна быть высушена или кальцинирована, а органические образцы озолены без потери фтора. Для этого применяются фиксаторы — окись кальция [446, 508, 514, 696, 741], иногда перекись кальция. Однако при этом не исключена возможность некоторой потери фтора [241, 335, 374—376, 581, 584, 778, 864]. При озолении npo6i.i в присутствии ацетата магния при 500° С были получены более надежные результаты [600, 604, 780], чем при использовании и -,-вести [78, 113, 114, 336, 368, 369, 385, 765]. В качестве фиксаторов применяют также окись или перекись магния [559, 612, 626. 783 , либо нитрат алюминия [389, 390, 454], Во всех случаях процесс проводят в платиновой или никелевой посуде [647, 669, 702, 777, 797, 812, 816, 852, 856, 865]. [c.23]

При разработке методики определяли влияние концентрации фтора на число зарегистрированных импульсов. Результаты таких измерений при скорости потока газа 100 мл/мин приведены на рис. 9. При проверке влияния влажности газа было установлено, что число импульсов Отличается лишь незначигельно от аналогичного числа в случае сухого фтора. Из этого следует, что предложенный принцип может быть использован для определения концентрации фтора в воздухе. Фтористый водород, содержащийся в газе, не искажает результаты анализа, поскольку хи-иольный клатрат реагирует лишь с сильными окислителями, как, напри.мер, р2, СЮг, С1, N02 и Оз, Специфичность данного метода по отношению к фтору может быть повышена путем применения дополнительной физической или химической сепарации. [c.54]

В работе Аленчиковой, Зайцева, Липиса и Николаева [6] описано получение PuOsFa обработкой хлористого плутонила жид-ки.м фтористым водородом. Для идентификации соединения проводился его анализ на плутоний и фтор. [c.112]

Тарнбеллом с сотр. [822] предложен комплексный метод анализа смеси газов, образующихся при электролитическом производстве элементарного фтора. В первую очередь из смеси выделяют фтористый водород сорбцией в слое фторида натрия. Десорбцию осуществляют холодным нейтральным раствором нитрата к лия, который затем титруют раствором щелочи, г)чищенным от силикатов. [c.144]

Описан метод конденсации фтористого водорода из анодного газл [488, 822]. Определенный объем газа охлаждают до температуры жидкого азота и из системы откачивают фтор. После нагревания системы до комнатной температуры измеряют упругость паров фтористого водорода и рассчитывают его содержание. Метод сложен и неприменим для массовых анализов. [c.145]

Руф [248а] описал хроматографическую систему со слабоосновной анионообменной смолой в качестве неподвижной фазы и элюентом, содержащим органическую кислоту и алифатический спирт. В условиях жидкостной хроматографии высокого давления такая система оказалась пригодной для анализа фтористого водорода, содержащего 1—3% воды. Такой метод особенно полезен для анализа продукта, получаемого при алкилировании с использованием фтористого водорода в качестве катализатора. Таким образом была разделена смесь, содержащая 92% фтористого водорода, 2% воды, 2% масел, растворимых в кислотах, и 4% легких углеводородов. Элюентом служил 1,5 М раствор муравьиной кислоты в метаноле, колонка была наполнена анионообменной смолой типа полиалкиламина. [c.297]

С целью проверки возможности протекания параллельных основному процессу реакций диспропорционирования и переалки-лирования были обработаны фтористым водородом моно-етор-бу-тилхлорбензольная фракция и алкилат из нескольких опытов. Хроматографический анализ продуктов после 3 и 6 ч обработки не показал заметного изменения их состава. Практически не изменился состав обрабатываемых продуктов и после предварительной добавки к ним хлорбензола. Эти результаты позволяют заключить, что реакция алкилирования в принятых условиях не сопровождается процессами диспропорционирования и переалкилирования. [c.49]

Газом-носителем служил гелий, пропускаемый со скоростью <67 мл1мин. Атлиз проводили в изотермическом режиме при 150° С. Расчет компонентов смеси производили методом внутренней нормализации. Идентификацию компонентов производили по чистым веществам. Параллельно с хроматографическим методом анализа проводили разгонку алкилата на ректификационной колонне эф-4>ективностью 20 т. т. с отбором фракций, ° С толуола 108—ПО, изопропилтолуолов 175—178, диизопропилтолуолов 215—220 и триизопропилтолуолов 246—256. Было использовано следующее -сырье 1) толуол марки ч.д.а ., ГОСТ 5789-51 т. кип. ПО—ПГС < 4° 1,4953—1,4973 0,8660—0,8670 2) пропилен имел состав, установленный методом газовой хроматографии, % пропилен 89,7 пропан 10,2 этилен 0,1 3) фтористый водород в качестве примеси содержал 1—2% Н. О. [c.71]

Впервые систематическое изучение этих реакций с целью применения их в анализе осуществил Варф с сотрудниками который и ввел термин пирогидролиз . Авторы исследовали выделение фтористого водорода при пропускании водяного пара при 1000° С над различными фторидами металлов в платиновой аппаратуре. [c.225]

На основании приведенного анализа прведения фторидов металлов во фтористом водороде и их способности к гидролизу можно считать, что при растворении во фтористом водороде или фтористоводородной кислоте образование комплексных ионов маловероятно. [c.98]

Была исследована скорость удаления основного компонента. Результаты проведенных опытов представлены в табл. 2. По-видимому, основные компоненты образцов могут возгоняться в виде летучих фторидов либо в виде летучих оксифторидов. Последнее может иметь место, например, для вольфрама, оксифториды которого WOF4 и WO2F2 имеют температуру кипения 185—190°С. При помощи рентгеноструктурного анализа было показано, что продукт возгонки при обработке фтористым водородом двуокиси титана является тетрафторидом титана TiF4. [c.129]

Иногда с целью перевода основы в легколетучее соединение пробу подвергают химической обработке. Так, для определения микропримесей в двуокиси титана пробу обрабатывают газообразным фтористым водородом, нагревая ее до 350—400 °С. При этом получается четырехфтористый титан с температурой сублимации 284 °С. Достигнуто 100-кратное обогащение примесей и соответствующее повышение чувствительности анализа [330]. При анализе цинка высокой чистоты используют вакуумную сублимацию основы, достигая 300—500-кратного обогащения [331]. [c.128]

Химические превращения в газохроматографическом элементном анализе являются обычно вариантами классических методов. Однако специфические условия проведения химической деструкции в сочетании с газовой хроматографией, автоматизация анализа постоянно требуют развития известных химических методов. Перспективно также использование новых методов деструкции и конверсии. Например, в результате фторирования органических соединений образуется смесь газообразных продуктов, которая может быть проанализирована газо-хроматографически тетрафторид углерода, фтористый водород, кислород, хлор и т. д. В качестве фторирующего агента может быть использован фтор [4] или дифторид ксенона i[5]. [c.187]

Сплавление с карбонатом натрия. Хотя для очень большой точности анализа и требовалось бы, чтобы все силикаты, содержащие фтор, обрабатывались способом, описанным ниже (см. Анализ в присутствии значительного количества фтора ), все же, когда фтор содержится в очень малых количествах, как это имеет место в большинстве горных пород, не стоит прибегать к этому кропотливому методу. Так можно поступать потому, что фтор вызывает потерю ЗхОз в количестве меньшем, чем три четверти его массы, и то только в том случае, если весь он улетучится в виде тетрафторида кремния, когда раствор выпаривают с соляной кислотой. На практике, однако, потеря бывает меньше, так как тетрафторид кремния разлагается водой. Часть фтора при этом, может быть, улетучивается в виде фтористого водорода, а ббльшая часть его задерживается в виде фторосиликатов. Последние, при прокаливании их с остатком кремнекислоты, подвергаются по крайней мере частичному разложению, а при обработке прокаленной кремнекислоты фтористоводородной и сер-Н011 кислотами связанный в этих фторосиликатах металл (обычно натрий) будет взвешен в виде сульфата, если не улетучится при прокаливании. [c.939]

Клинкенберг. Мое замечание касается анализа неорганических газов, описанного в утреннем докладе Филлипса и Оуенса, который мы не имели времени обсудить. Мне прищла мысль, что при анализе смеси трифторида хлора с хлором и фтористым водородом на одной и той же колонке число тарелок для каждого компонента может быть различным. Из представленной авторами табл. 1 видно, что ВЭТТ для хлора примерно равно 1 см, а ВЭТТ для фтористого водорода и трифторида хлора составляет 1 м. Это удивило меня сейчас я мог бы предложить объяснение, только моих знаний неорганической химии недостаточно, чтобы быть уверенным в его правильности. Фтористый водород способен к ассоциации и димеризуется сравнительно легко однако если реакция ассоциации протекает не мгновенно, то на колонке будет происходить отделение мономера от димера. Дальнейшее протекание реакции будет способствовать установлению равновесия, зависящему от скорости реакции. Если реакция протекает медленно, можно ожидать некоторого расширения полос, связанного с медленным установлением равновесия, Это именно и происходит в хроматографии молекулы, которые переходят в неподвижную фазу, отделяются от молекул, переходящих в подвижную фазу, и колонка стремится пропустить подвижную фазу и задержать неподвижную фазу. Лишь благодаря массоиередаче, которая происходит между двумя фазами достаточно быстро, получается в конце одна полоса. [c.496]

Ивесон и Эллис [1] опубликовали результаты анализа галоидных неорганических соединений методом газовой хроматографии. По аналогии е результатами, полученными на капиллярных колонках для органических смесей [2, 3], можно было надеяться на достижение столь же высокой эффективности при разделении неорганических веществ. Настоящая работа была предпринята с целью изучения эффективности капиллярных колонок, покрытых Ке1-Р (политрифтормонохлорэтилен), для разделения смеси фтористого водорода, хлора и трехфтористого хлора. Для проведения такого исздедовання прищлось сначала разработать конструкцию детектора с малым объемом по сравнению с объемом капиллярной колонки, а также метод введения малых проб газовой смеси в газ-носитель. [c.396]

При помощи описанных выше методов получают, вероятно, более высокофторированные и, следовательно, более стабильные продукты, чем продукты, полученные другим спосо-бом . По этому способу фтористый водород применяют в качестве среды как для органических соединений, так и для трехфтористого хлора. Результаты анализов в патенте не указаны, поэтому нельзя судить, до конца ли прошла реакция в данном случае, очевидно, полнота ее протекания ограничена тем, что температура реакционной смеси не должна превышать 20 С.. Компоненты смеси, нерастворимые во фтористом водороде, эмульгируются в нем при энергичном перемешивании. Авторы утверждают, что процесс может быть проведен в паровой фазе (в газообразном фтористом водороде), но не приводят ни одного примера подобной реакции. [c.72]

Четырехфтористый титан — чрезвычайно гигроскопичное твердое вещество (давление паров равно 1 ат при 184°С). Лучше всего получать его действием фтора на металл при 250 °С или на ДВУОКИСЬ титана при 350 °С можно, однако, приготовить Т1р4 также взаимодействием фтористого водорода и тетрахло-рида. Этот фторид растворяется в водной плавиковой кислоте, образуя раствор, содержащий ион Т из данного раствора легко получить умеренно растворимые соли щелочных металлов. Как и следовало ожидать, все эти соединения оказались диамагнитными, Калиевая соль , кристаллизующаяся из воды при температуре выше 50 °С, имеет ромбоэдрическую структуру, аналогичную КгОеРе каждый ион титана окружен шестью фторид-ионами, находящимися от него на расстоянии 1,917 А и расположенными в вершинах правильного октаэдра. Данная структура, определенная путем рентгеноструктурного анализа, была недавно подтверждена исследованием при помощи метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР) , вероятно первым из проведенных с комплексными фторидами поскольку Р обладает ядерным моментом, этот метод приложим к изучению подобных соединений. Фторо-(IV) титанат калия может быть получен нагреванием при 300—350 °С в виде кристаллов, имеющих кубическую и гексагональную структуры , аналогичные соответственно К231Рб и КгМпРе. [c.96]

Масс-спектрометрический анализ веществ высокой реакционной способности, таких, как фтор, фториды галогенов и фтористый водород, возможен при соответствующей конструкции прибора, выборе материалов и методике анализа. Были получены интересные сведения о процессе адсорбции НГ на поверхностях и о хлорирующих свойствах С1Гз. Наибольшее внимание обращено на факторы, оказывающие сильное влияние на характеристики ионного источника масс-спектрометра. [c.219]

Фтор является чрезвычайно энергичным окислителем и может превратить водные растворы сульфатов, карбонатов, боратов и ( зосфатов в растворы соответствующих пероксосоединений, причем сам фтор восстанавливается до фтористого водорода. При взаимодействии фтора с одной водой образуется небольшое количество перекиси водорода и фтористого водорода, а также различные другие окислители, например кислород, РзО и, возможно, озоп. Природа этой реакции очень мало известна ввиду недостаточной надежности методов анализа продуктов. В одном опыте Фихтер и Владергрен 1179] пропускали фтор в 50 мл воды в платиновой чашке с наружным ледяным охлаждением. Максимальная концентрация перекиси водорода 0,2% была обнаружена через 20 мин., после чего концентрация падала во времени. Эти авторы приписали исчезновение перекиси реакции ее с озоном, поскольку после первых 30 мин. ощущался запах озоиа и, кроме того, в результате пропускания фтора в водный раствор едкого кали при—20° получался продукт, свойства которого были аналогичны свойствам озоната калия. Однако не менее вероятно, что перекись водорода разлагалась за счет реакции с другими присутствующими в растворе веществами. Хюккель [180] сообщил, что при реакции фтора с водой или льдом образуется РоО, перекись водорода, фтористый водород и кислород, но, как максимум, лишь следы озона. [c.82]

Для определения функциональности всех алифатических за- мещенных силоксанов можно использовать расщепление силоксановой связи безводным галоидоводородом, главным образом фтористым водородом. Эту реакцию, проводимую в среде концентрированной серной кислоты, уже раньше применяли для при-.готовления чистых алкилфторсиланов [299, 427, 692, 726, 1601]. На ее основе разработан полуколичественный метод [277], по которому для разложения применяют жидкий безводный фтористый водород и безводный сульфат меди в качестве катализатора. Метод применим для расщепления алкилсилоксанов, содержащих моно-, J и-, три- и тетрафункциональные полимерные звенья. Неудобством данного метода является то, что для анализа требуется доволь- [c.221]