Сродство зависимость от потенциала

При достаточно сильном сродстве ПО иона к поверхности электрода (Ф, порядка ОКТ и более) зависимость потенциала поверхности Р5 от концентрации ПО электролита с четко следует логарифмическому закону м,5 = а п(с / Со), где и =2/ 5 / КТ — безразмерный потенциал ПО иона с формальным зарядом 2 на поверхности Со — концентрация, при которой потенциал равен нулю (точка нулевого заряда или ТНЗ поверхности в данном растворе), а коэффициент пропорциональности а близок по величине к КТ. Эта зависимость представляет собой не что иное, как закон Нернста, который обычно выводится из законов термодинамики [c.607]

При снижении сродства Ф, ПО ионов к поверхности линейность зависимости потенциала от логарифма концентрации нарушается (рис. 3.43). [c.607]

Рис. 3.43. Зависимость потенциала поверхности от логарифма концентрации ПО электролита при разных уровнях сродства Ф, ПО ионов 10(/)и8(2)

Измерение сечений гарпунных реакций подтверждает следствие, вытекающее из простой модели, об увеличении сечения нри уменьшении потенциала ионизации атома щелочного металла. Эта модель предсказывает далее независимость сечения реакции от относительной кинетической энергии молекул. Что касается внутреннего состояния молекулы Х , то оно может влиять па сечение реакции только вследствие зависимости электронного сродства Хз от начального колебательного состояния [53, 160]. [c.139]

Из свойств химического потенциала компонентов [см. (11.77)] следует, что стандартное химическое сродство и, следовательно, константа химического равновесия находятся в некоторой функциональной зависимости от температуры системы [см. (11.83)]. Для выявления формы этой зависимости допустим, что в интервале от Т до Т" изменения энтальпии (тепловой эффект реакции) и энтропии системы, происходящие в результате реакции, не за- [c.143]

Не следует, однако, считать, что атом тем легче присоединяет электроны, чем прочнее удерживает свои собственные электроны, т. е. что сродство к электрону тем больше, чем больше потенциал ионизации / , Такой зависимости нет, так как на соотношение значений сродства к электрону и потенциалов ионизации сильно влияет структура электронной оболочки атома. Это можно наблюдать у атомов инертных элементов, потенциал ионизации которых велик, так как их энергетические уровни устойчивы, однако по той же причине их сродство к электрону очень мало. [c.117]

Наличие в уравнениях (9.1), (9.3) двух переменных — орбитальных энергий г1(щ) и чисел заполнения И/ — позволяет применить качественную теорию молекулярных орбиталей для решения двух различных типов задач 1) для установления зависимости орбитальных и полных энергий системы от вида геометрических конфигураций образующих ее атомов и выявления геометрии устойчивой структуры 2) для нахождения при заданном геометрическом строении д или симметрии молекулы оптимальной электронной конфигурации, т, е. числа электронов при которых система устойчива или обладает необходимыми физическими параметрами (потенциал ионизации, сродство к электрону, магнитные характеристики и пр.). [c.333]

Как потенциал ионизации, эта величина выражается в электронвольтах (эВ) или килоджоулях на моль (кДж/моль). Если в атоме не хватает одного или двух электронов для насыщения внешнего уровня до электронного октета, то его сродство к электрону обычно велико, и наоборот, при наличии на внешнем -уровне атома одного или двух электронов сродство к электрону др является крайне малым. Вообще зависимость величины др элемента от положения в периодической системе более сложная, чем для потенциалов ионизации. Это видно из приведенных ниже данных для элементов второго и третьего периодов [c.78]

В этом параграфе мы рассмотрим некоторые свойства атомов в зависимости от положения соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Из всех свойств остановимся на трех — важнейших для определения химических свойств элементов размер атома, ионизационный потенциал, сродство к электрону. [c.63]

Рис. 4.1. Зависимость сродства к электрону ( ) п первого потенциала ионизации (2) атомов от порядкового номера элемента.

На рис. 6 показана зависимость полной энергии от числа электронов в изучаемых соединениях. Аналогичный график, полученный при использовании потенциала, соответствующего положительному иону, представляется весьма схожим с этим графиком. Впечатляет степень параллельности кривых друг другу. Энергия является параболической функцией числа электронов, причем в каждом случае низшее значение энергии соответствует моноаниону. Это также справедливо для расчетов, основанных на использовании потенциала положительного иона. Экспериментально известно образование стабильного отрицательного иона только для системы 83 Угловой коэффициент каждой кривой значительно изменяется при добавлении или удалении электронов из системы, т. е. потенциалы ионизации являются быстро возрастающей функцией состояния ионизации, тогда как величины сродства к электрону быстро приближаются к нулю по мере увеличения числа электронов. Обыч- [c.175]

НО для нейтральной молекулы М и ее положительного (М+ ) и отрицательного (М ) ионов предполагают параболическую форму зависимости (УУ), На этом предположении основывается формула Малликена для электроотрицательности (/ — потенциал ионизации А — сродство к электрону) [26] [c.176]

Принципиально важным является выяснить, от какого свойства катионов зависит гидрирующая активность цеолитов, так как этот вопрос тесно связан с механизмом действия цеолитов в реакциях гидрирования и с природой их каталитической активности в этих реакциях, Так, можно предполагать, что если при адсорбции молекул реагентов на цеолитах и в ходе их активации на активных центрах катализатора происходит лишь деформация реагирующих связей под действием электростатического поля катионов, то каталитическая активность будет определяться величиной электростатического потенциала катионов. Это следует из того, что сила взаимодействия адсорбированной молекулы с активным центром катализатора зависит от силы взаимодействия наведенного диполя с катионом металла. С другой стороны, если при адсорбции будет происходить более сильное взаимодействие между адсорбированной молекулой реагента и катионом металла, в результате чего будет осуществляться переход электрона от молекулы к катиону металла в цеолите, то в этом случае следует ожидать зависимости каталитической активности от величины сродства электрона к катиону. [c.57]

Экспериментально различить указанные возможности нелегко, поскольку существует корреляция между высшим потенциалом ионизации элементов (или сродством электрона к катиону металла) и электростатическим потенциалом катионов (рис. 1.31). Лишь бериллий резко отклоняется от указанной зависимости. Выше при описании результатов по гидрированию 2-метилбутена-2 было показано, что гидрирующая активность цеолитов проходит через максимум в зависимости от величины электростатического потенциала катионов. При этом нахождение бериллия на спадающей ветви этой зависимости можно было бы объяснить превышением оптимальной энергии связи реагирующих молекул с активными центрами [c.57]

Характер изменения 2-потенциала в зависимости от pH раствора на окиси тория и искусственном магнетите [88] был объяснен амфотерными свойствами поверхностных гидроксильных групп и использован для построения изотерм сорбции. Для окиси тория возможны два вида диссоциации со значениями рЛ н = 2,9 и рКон=11,1 причем если обмен может происходить во всем объеме ионообменника (стр. 122), то анионообменная сорбция протекает преимуще-.ственно на поверхности. Сродство к различным анионам у магнетита изменяется в таком порядке [c.115]

Ионизационный потенциал характеризует энергию связи электрона в атоме. Периодичность хорошо наблюдается на примере изменения потенциала ионизации первого электрона в зависимости от порядкового номера элемента. Резкие максимумы наблюдаются у атомов инертных газов, обладающих наиболее устойчивой конфигурацией. В минимумах кривой находятся щелочные металлы. В пределах одного периода потенциал ионизации изменяется не монотонно. На кривой наблюдаются вторичные максимумы, менее резко выраженные, соответствующие заполнению -оболочки у элементов II группы — Ве Mg, 2п, Сд и Н . Следующие максимумы наблюдаются у элементов V группы — М, Р, Аз, что соответствует энергетически выгодному половинному заполнению р-оболочки, содержащей три неспаренных электрона. В пределах одной группы с увеличением порядкового номера величина потенциала ионизации в общем убывает, что связано с увеличением расстояния от ядра внешней электронной оболочки. Периодически изменяется и сродство к электрону, выражающее работу присоединения электрона к нейтральному атому. [c.7]

Зависимость сродства к электрону от порядкового номера не так проста, как соответствующая зависимость потенциала ионизации. Хотя сродство к электрону и растет по мере заполнения электронного слоя, однако некоторые элементы обнаруживают очень малые значения сродства (именно элементы П, V и УП1А групп), По-видимому, это обусловлено повышенной прочностью сочетаний из двух -электронов и восьмерок а также симметричных конфигураций типа р, р1, р[. [c.85]

Хотя электродная функция относительно анионов, имеющих малое сродство к протонам, например перхлоратов или бензолсульфонатов, мало зависит от pH (в пределах 2 — 10), зависимость потенциала от концентрации анионов, проявляющих основные свойства, например ионов ацетата или бензоата, меняется при снижении pH до значений, обусловливающих переход части анионов в кислоту. Если такое изменение электродной функции объясняется тем, что электрод реагирует только на изменение активности аниона, а не самой недиссоциированной кислоты, то зависимость электродной функции от pH позволяет рассчитать константы диссоциации соответствующих кислот [401]. Таким образом, электроды можно использовать для определения анионов ацетата, бензоата и др. в растворах с различным pH. [c.133]

Сераорганические соединения входят в состав большинства нефтей. По содержанию и составу сернистые соединения нефти сильно различаются. В нефтях, кроме элементной серы и сероводорода, присутствуют и органические соединения двухвалентной серы меркаптаны, сульфиды, тиофены, соединения типа бензо- и дибензотиофенов. Поэтому проблема технологии нефтехимической переработки серосодержащих нефтяных фракций требует разработки качественно новых экспрессных методов оценки физико-химических свойств фракций и входящих в них компонентов. В частности, таких важнейших характеристик реакционной способности, как потенциал ионизации (ПИ) и сродство к электрону (СЭ), которые определ пот специфику взаимодействия веществ с растворителями, термостойкость и другие свойства [1]. Чтобы перейти к изучению фракций серосодержащих нефтей целесообразно изучить зависимости изменений физико-химических свойств в гомологических рядах индивидуальных соединений, содержащих серу Определенные перспективы в этом направлении открывает электронная абсорбционная спектроскопия. Целью настоящей работы является установление существования подобных зависимостей между ПИ и СЭ в рядах органических соединений серы и логарифмической функцией интегральной силы осциллятора (ИСО). Основой данной работы явились закономерности [2-4], что ПИ и СЭ для я-электронных органических веществ определяются логарифмической функцией интегральной силы осциллятора по абсорбционным электронным спектрам растворов в видимой и УФ области. Аналогичные результаты получены для инертных газов. Обнаружена корреляция логарифмической функции ИСО в вакуумных ультрафиолетовых спектрах, ПИ и СЭ [3]. [c.124]

Большинство известных простых и сложных вешеств в обычных условиях представляют собой твердые тела. Одной из важнейших задач современной неорганической химии является исследование свойств твердых тел в зависимости от их состава и структуры. Классические методы химического исследования базировались главным образом на изучении жидких растворов. При растворении исследуемое твердое вещество теряет свою индивидуальность и поэтому весь фактический материал классической химии описывает свойства не самого вещества, а продуктов его взаимодействия с растворителем. Это привело к ошибочным представлениям о характере химического взаимодействия между компонентами в твердых телах. В частности, образование ионов при растворении солей в воде служило доказательством чисто ионного взаимодействия и в твердой фазе, хотя в настоящее время установлено различными методами, что в твердом Na l доля ионности не превышает 82%, а в таком предельно ионном соединении, как sF,—93%. Действительно, для осуществления чисто ионного взаимодействия в Na l необходимо, чтобы величина сродства к электрону для хлора была больше, чем величина первого ионизационного потенциала для натрия ( i>/i, Na). Фактически определенные величины составляют /i,Na = 490,7 кДж/моль, 01 = 357 кДж/моль, т. е. полный переход электрона от натрия к хлору осуществиться не может по энергетическим соображениям. [c.301]

В 50-х годах О. К. Кудрой с сотрудниками Н. Г. Дорофеевой, Н. И. Вржосек было предпринято систематическое исследование не-водиых растворов галогенидов водорода. Этими работами были установлены закономерности изменения электропроводности и потенциала разложения растворов НС1 и НВг в зависимости от энергии сродства растворителя к протону. Как и во всех работах Киевской электрохими- [c.175]

Как н в реакциях с участием углеводородов, активность цеолитов в гидрировании ацетона зависит от типа ионообменного катиона [199]. На рис. 1.36 показана эта зависимость от величины электростатического потенциала катиона. Она носит экстремальный характер, как и в гидрировании 2-метилбутена-2 (см. рнс. 1.8). Выше отмечалось, что из-за коррелнрован-ности различных свойств элементов нелегко бывает определить то из них, от которого зависит гидрирующая активность цеолитов. Прн исследовании гидрирования пиперилена и пептииов приводились данные в пользу того, что таким свойством является сродство электрона к катиону (см. табл. 1.27 и 1.33). [c.78]

Для учебной и научной работы студентов предлагается база данных по физико-химическим свойствам нефтехимических систем различного строения и состава. Многообразие и многочисленность элементного состава информационной базы позволяет исследовать тенденцию изменения свойств при переходе от одного класса веществ к другому. Согласно содержанию массивов существуют корреляционные сферы, внутри которых имеется упорядоченная зависимость одтюго свойства от другого. Наиболее многочисленны корреляционные сферы, образованные л-элект-ронными системами, что объясняется их химической активностью. По областям наложения корреляционных сфер можно судить о свойствах, способных характеризовать широкий класс веществ базы данных, что позволяет использовать их для изучения не только индивидуальных молекул, но и сложных многокомпонентных углеводородных систем. Представителями таких свойств являются потенциал ионизации и сродство к электрону, важнейшие характеристики реакционной способности вещества. [c.169]

Аномально низкая энергия диссоциации связи Р—Р обычно объясняется отталкиванием неподеленных электронов валентных оболочек двух атомов. Экстраполяция зависимости энергии диссоциации молекулы галогена Х2 от 1// (где Н — длина связи X—X) дает значение для фтора на - 22б кДж/моль более высокое, чем приведенное в табл. 9.1. Было высказано мнение [2], что аналогичные количественные аномалии возникают и при участии только одного атома фтора. Например, зависимость сродства к электрону от потенциала ионизации для иода, брома и хлора является линейной, а при экстраполяции на фтор дает величину на 1,14 эВ (108,8 кДж/моль) большую, чем наблюдаемая. Сходные отклонения наблюдаются для энергии диссоциации ковалентных молекул типа НХ или СН3Х или молекул галогенидов щелочных металлов (в газообразном состоянии), связь в которых является ионной. Эти факты под- [c.58]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

Адсорбент с этой точки зрения характеризуется величиной адсорбционного объема приходящегося на едгаицу массы адсорбента (или объема = Га, приходящегося на единицу площади адсорбента), и интенсивностью поля адсорбционных си т, действующих в пределах адсорбционного объема. Это поле количественно описывается величиной адсорбционного потенциала — работой переноса одного моля (киломоля) сорбата из бесконечности в адсорбционный объем. Зависимость адсорбционного потенциала от степени заполнения адсорбционного объема сорбатом является основной характеристикой сродства сорбента к конкретному сорбируемому компоненту гетерогенной системы. При увеличении кощентрации сорбата сначала заполняются те части адсорбционного объема, которые имеют наибольший потенциал, т. е. ближайший к поверхности слой, а затем и удаленные слои. Адсорбция продолжается до заполнения адсорбатом всего адсорбционного объема. Если принять, что при адсорбции газа происходит его конденсация в адсорбционном объеме, то можно конкретизировать значения некоторых параметров. [c.557]

Важно, что соответствие теоретических и экспериментальных зависимостей при сильном изменении концентрации электролита и потенциала достигается при постоянной величине сродства ионов к поверхности. Существенно, что при умеренной концентрации электролита параметры определенного иона можно сохранять неизменными при замене одного электролита на другой, например параметры ионов Na" при замене NaF на Na I. [c.606]

В зависимости от степени сродства вещества дисперсной фазы с окружающими его электролитами последние делятся на индифферентные и неиндифферентные. Потенциалопределящие ионы неиндифферентных электролитов способны повышать термодинамический потенциал частиц. С другой стороны, ионы противоположного знака, находящиеся с ними в паре, могут вызывать сжатие диффузного слоя и понижать тем самым ДП. При малых концентрациях пеиндифферентного электролита обычно проявляется первая тенденция, происходит увеличение фо и При больших концентрациях на первый план выступает роль сопутствующих ионов происходит снижение ДП вплоть до перемены знака на противоположный [1, стр. 292]. [c.30]

Произведены подробные исследования силы кислот и оснований в зависимости от температуры. Константа равновесия связана с величиной свободной энергии. Величина свободной энергии может быть подсчитана по уравнению для нормального сродства Л=—ЯТЫК, так как А=—Д2. Таким образом, если известна зависимость величины константы диссоциации от темцературы, можно найти и изменение величины изобарного потенциала в зависимости от температуры. Подсчет теплоты диссоциации можно произвести по уравнению изохоры Вант-Гофа [c.754]

Ричардсон [58] исследовал ионизацию антрацена и других ароматических молекул, адсорбированных на цеолитах типа Y с обменными катионами щелочных, щелочноземельных и переходных металлов. Он предположил, что цеолитные катионы являются электронноакцепторными центрами, и показал, что число образующихся катион-радикалов связано экспоненциальной зависимостью с разностью потенциала ионизации ароматических молекул и сродства к электрону цеолитных катионов. Последнюю характеристику можно определить из потенциала ионизации свободных атомов. Среди катионов, изученных Ричардсоном, наибольшее сродство к электрону имеют, по-видимому, ионы Си и Ni . Вторые ионизационные потенциалы атомов Си и Ni составляют соответственно 20,3 и 18,2 эВ, тогда как для Са потенциал ионизации равен 11,8 эВ. Действительно, на uY образуется наибольшее количество катионов антрацена однако их концентрация меньше 1% числа доступных ионов Си в цеолите. Причиной такого противоречия может быть блокировка пор, обусловленная сильным взаимодействием с каркасом катион-радикалов на начальных стадиях их образования или, что более [c.455]

Кажущееся сродство к электрону можно определить с помощью соответствующей ионизационной камеры, состоящей из источника излучения (радиевого источника а-излучения) и устройства для измерения тока, проходящего через камеру при изменении приложенного напряжения. Газом-носителем могут быть водород, азот или гелий, но не аргон, поскольку последний при облучении образует метастабильные атомы, способные ионизировать органические молекулы (гл. X). Кривая зависимости между напряжением и силой тока для азота (как газа-носителя) и смеси азота с некоторыми соединениями, имеющими функциональные группы, показана на рис. Х1-5. Такие кривые для соединений различных классов были построены на основании данных, полученных прп многократном введении в колонку смеси этих соединений и измерении тока, производимого элюируемыми компонентами в результате изменения потенциала ионизационной камеры после каждого введения пробы. Реакция этого детектора, согласно имеющимся сообщениям, не зависит от концентрации [41]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология