Реакция эффективная скорость

Если обе адсорбционно-десорбционные стадии протекают медленно по сравнению с реакцией, то /-д = Гв, и, используя равновесное соотношение (VI.13), можно определить поверхностные концентрации, а затем и скорость процесса как функцию и с . Легче всего найти эффективную скорость реакции, записав уравнения (VI.8) и (VI.9) в виде [c.126]

Таким образом, мы смогли получить простые результаты благодаря линейности кинетических зависимостей для реакции первого порядка. Если определяющей стадией является химическое превращение, то равновесные адсорбционные соотношения можно ввести в любой нелинейный кинетический закон. Однако в других случаях при этом нельзя найти явного выражения для эффективной скорости г. [c.126]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

Все эти рассуждения показывают, что при физической абсорбции газа эффективная поверхность контакта фаз меньше смоченной поверхности насадки. С другой стороны, при абсорбции, сопровождаемой химической реакцией, эффективной обычно является вся смоченная поверхность, потому что скорость абсорбции в присутствии химически взаимодействующего реагента увеличивается в меньшей степени, чем возрастает емкость раствора по абсорбируемому газу, и [c.218]

Эффективность — это отношение наблюдаемой скорости реакции к скорости, которая имела бы место в случае доступности всей внутренней поверхности зерна для реагентов, при условии равенства концентраций на внутренней и внешней поверхности. Для реакций первого порядка Тиле [20] и Зельдович [21], а позднее Арис [22] и другие нашли, что эта существенная характеристика является функцией безразмерного критерия [c.41]

Эффективной скоростью реакции будем называть количество вещества, реагирующее в единицу времени на единице наружной поверхности. Это количество должно быть равно массе, проникающей в поры тела [c.98]

Эффективную скорость реакции, отнесенную к единице объема пористого тела, можно найти, пользуясь опытными данными, если проводить реакцию в кинетической области при низкой температуре. Эффективный коэффициент диффузии ориентировочно можно рассчитать по формуле (1,266). Диаметр пор должен быть достаточно большим по сравнению с длиной свободного пробега, так как в противном случае имеет место кнудсеновская диффузия, к которой неприменим закон Фика. [c.101]

Решение системы уравнений (10.1)—(10.5) в полном виде достаточно сложно. Для упрощения практического решения задачи можно экспериментально определить р (с ) для зерна катализатора промышленного размера. Здесь р ) — эффективная скорость реакции, отнесенная к единице его внешней поверхности, как функция вектора концентрации реагентов у поверхности катализатора. Определение ведется в условиях отсутствия внешнедиффузионного торможения, т. е. когда г с". Далее уравнение (10.4) заменяется уравнением [c.190]

Важнейшей характеристикой процесса на пористом катализаторе является фактор эффективности 1 , равный отношению наблюдаемой скорости реакции к скорости реакции в отсутствие диффузионного торможения, т. е. во внутрикинетическом режиме. Из формулы [c.109]

Результаты, полученные для простых гомогенных реакций, нетрудно распространить на гетерогенные реакции, а также процессы, включающие произвольное число реакций первого порядка. В случае гетерогенной реакции эффективной константой скорости к будет произведение константы скорости гетерогенной реакции, отнесенной к единице активной поверхности, на площадь активной поверхности в единице объема ячейки. Для этой величины останутся справедливыми все выделенные выше соотношения. Реакция на пористой частице катализатора может рассматриваться как гомогенная реакция, протекающая только в застойных зонах, но не в проточной части ячейки. Степень превращения, достигаемая в результате такой реакции, по-прежнему определяется формулой (VI.58), но функция А к) в этом случае должна быть связана с функцией распределения времени пребывания только в застойных зонах, а не во всем объеме ячейки. Эта видоизмененная функция А (к), в отличие от (VI.59), будет иметь вид [c.233]

Аналогичное исследование работы отдельной ячейки может лть выполнено в том случае, когда реакция идет внутри пористых зерен. При этом уравнения материального баланса ячейки по-прежнему записывают в форме уравнений (У1.132)—(УГ.135) или (VI.136), (У1.137), (У1.139), (VI.140), где под р (Сп, Т ) надо понимать эффективную скорость реакции в пористом зерне, отнесенную к единице его внешней поверхности. [c.251]

Эффективные константы скоростей химических реакций, эффективность инициирования, зависящие от степени превращения мономеров, представляются в виде [c.276]

Входящая в выражение скорости реакции эффективная константа скорости к в общем случае является функцией давления (17.6). При низких давлениях к является величиной, пропорциональной давлению, и достигает максимального значения к = к , при предельно высоких давлениях р к /ка). Граница между областями, которые мы будем условно называть областью низких и областью высоких давлений, лежит при некотором давлении при котором к, , = Va к . [c.113]

Теория столкновений рассматривает скорость как число эффективных столкновений между молекулами реагентов. Для данной теории не важно, что происходит с неустойчивыми промежуточными соединениями. Она просто предполагает, что указанные соединения настолько быстро превращаются в продукты, что это не влияет на скорость всего процесса. Теория переходного состояния рассматривает скорость реакции как скорость распада активированных комплексов. Скорость образования этих комплексов принимается такой быстрой, что их концентрация все время является равновесной. Данную теорию не интересует, как они образуются. Таким образом, теория столкновений считает, что первая стадия процесса, описываемого схемой (И,50), протекает медленно и, следоват,ельно, контролирует скорость реакции в то же время теория переходного состояния рассматривает вторую стадию схемы (И,50) как основной фактор, лимитирующий скорость, сочетая это с определением концентрации комплексов. В известном смысле обе описанные теории дополняют одна другую, [c.45]

Конверсия исходного сырья, выход и качество целевых продуктов определяются не только свойствами сырья и катализатора, условиями реакции (массовой скоростью, временем контакта катализатора с сырьем, кратностью циркуляции катализатора, температурой и давлением), но и типом реакционной системы, количеством и качеством рециркулирующих фракций, эффективностью тепло- и массообмена/ Для проведения процесса в оптимальных условиях необходимо четко знать влияние технологических и конструктивных параметров на каталитический крекинг. [c.119]

Исследования показали, что около половины производственных несчастных случаев на современных буровых установках происходят из-за эргономических недостатков в объемно-пространственной среде и вследствие ее опасных реакций, высоких скоростей и сложной структуры. Многие несчастные случаи носят стихийный характер, внезапны по проявлению и имеют тяжелые травматологические последствия. Совершенствование производственной среды буровых установок по всему комплексу эргономических показателей является одной из главных задач повышения эффективности и безопасности работ по проходке скважин. [c.236]

Так, упомянутые процессы, ведущие к снижению эффективного заряда реагирующих частиц и тем самым уменьшающие отталкивательное взаимодействие между ними, повышают константы скорости реакции димеризации. Скорость димеризации нейтральных свободных радикалов в кислых растворах на несколько порядков выше скорости димеризации непротонированных частиц — анион-радикалов — в средах с пониженной протоно-донорной активностью. Образование ионных пар также приводит к росту константы скорости димеризации анион-радикалов (табл. 7.1) и зависимости ее эффективного значения от природы катионов фона и их радиуса (рис. 7.19). [c.252]

Длина кинетической цепи при гетерофазной полимеризации винилового мономера [М] = 5 моль л ) в присутствии ингибитора ([Z] = 0,05 моль л , kz = 1.5 10 л моль с ) равна 60. Обрыв в основном обусловлен бимолекулярной реакцией радикалов с ингибитором и мономолекулярной реакцией перехода радикалов в твердую фазу. Вычислите эффективную константу скорости последней диффузионно-контролируемой реакции, если скорость инициирования равна 1,2 х X 10 моль л с , а константа скорости роста кр = = 2,6 10 л моль" с . Чему равна скорость полимеризации [c.70]

В уравнение Аррениуса входят две величины и Л, являющиеся некоторыми характеристиками каи дой реакции. Их физический смысл вытекает из следующих рассуждений. Необходимым условием начала химического взаимодействия между двумя молекулами должно быть их соударение. Однако не все соударения молекул заканчиваются актом химического взаимодействия, т. е. не все соударения эффективны. Более того, доля эффективных соударений от их общего числа, как правило, незначительна большая часть столкновений между молекулами не приводит к реакции. В этом легко убедиться, вычислив на основании кинетической теории газов возможное число соударений молекул и соответствующую этому числу скорость реакции, а затем сравнить ожидаемую (в расчете на 100%-ную эффективность) скорость с действительной первая будет во много раз больше последней. [c.121]

Скорость химических реакций. Знание скоростей химических реакций имеет научное и практическое значение, позволяет выяснить истинный механизм их протекания, а также экономическую эффективность получения различных продуктов. Химические реакции протекают с различными скоростями. Одни из них происходят очень быстро, почти мгновенно, например разложение взрывчатых веществ [c.18]

Термометрический метод применим для всех реакций, как экзотермических, так и эндотермических. Важно, чтобы энтальпия используемой реакции и скорость реакции были достаточно большими. В каждом случае необходимо заботиться об эффективном и быстром перемешивании взаимодействующих веществ. [c.89]

Увеличение объеш1б 1 о ил -яШдкбго шрья или уменьшение продолжительности контакта при пар фа дом процессе ведет к снижению интенсивности всех каталитических и термических реакций. Однако при этом уменьшается расход водорода и образование кокса на катализаторе. Если процесс осуществляется в жидкой фазе, повышение объемной скорости способствует улучшению очистки за счет эффективной скорости диффузии водорода. [c.45]

Когда абсорбции подвергали чистый хлор при атмосферном давлении, полученные результаты уже не соответствовали такой модели. Скорости абсорбции были выше предсказываемых, а коэффициент ускорения в некоторых случаях превышал значение f,-, соответствующее бесконечно быстрой реакции со стехиометрическим коэффициентом 2. Можно предположить, что при этих условиях стехномет-рнческий коэффициент в действительности был меньше двух. Авторы работы объяснили это явление, предположив, что реакцией, лимитирующей скорость абсорбции, является образование комплекса между одной молекулой I2 и одним ионом Ре " , медленно реагирующего с дополнительным количеством иона Fe " . Если далее принять, что первая реакция имеет более высокий порядок по [Fe + ], чем вторая, то можно показать, что эффективный стехиометрический коэффициент будет меньше, а значит, величина E больше при более высоких концентрациях, чем при более низких. [c.252]

Хельшер исходил из предположения, что поверхность катализатора в неподвижном слое не распределена равномерно. Он принял, что на наружной поверхности зерна должен существовать слой, находящийся в состоянии покоя сквозь этот слой осуществляется молекулярная диффузия. Величина потока массы определяется, таким образом, толщиной слоя и разностью концентраций на его границах. Количество вещества, перенесенного посредством диффузии, должно быть равно количеству прореагировав-щего вещества. Таким образом, эффективная скорость реакции обратно пропорциональна толщине пограничного слоя, которая может изменяться от нуля до некоторой максимальной величины. Хельщер пользуется безразмерной толщиной слоя [c.91]

Если температура внутри зерна та же, что и снаружи, хотя и меняется по толщине слоя, то имеется возможность исследовать зависимость эффективной скорости реакции от температуры. От температуры зависят как кэф и К (и, следовательно, т]о), так и коэффициент массопередачи. Рассмотрим предельные значения эффективной константы скорости реакции в зависимости от температуры. При относительно низких температурах степень использования близка к единице, а скорость массоиереноса велика по сравнению со скоростью поверхностной реакции. [c.107]

Гескелл и Гаммет 163] ввели понятие коэффициента эффективности ионита, который определяется как отношение скорости гетерогенной реакции к скорости гомогенной при равной эквивалентной концентрации ионов в обоих случаях. [c.38]

При исследовании макрокинетики химических реакций в пористом зерне нерационально рассматривать процесс в отдельной поре. Поры реальной частицы катализатора неодинаковы по размеру и, пересекаясь друг с другом, образуют запутанную сеть более того, форма свободного объема частицы может напоминать скорее совокупность каверн неправильной форшл, чем сеть капилляров. Поэтому пористое зерно рационально рассматривать как квазигомогенную среду, характеризуя скорость диффузии реагентов эффективным коэффициентом диффузии О, а скорость химической реакции — эффективной кинетической функцией г С, Т). Последняя выражает зависимость скорости реакции в единице объема пористого зерна от концентраций реагентов и температуры в данной точке объема зерна и связана со скоростью реакции на единице активной поверхности р соотношением г = ар (С, Т). [c.100]

Так же как и д. гя мономолекулярных реакций, эффективная константа скорости рекомбинации /Срек А и В оказывается зависящей от давления М она моя ет быть вычислена через /Сдис обратного процесса и константу равновесия. [c.123]

В обменных реакциях эффективность радикала СНз намного превышает эффективность метл-тена в основном состоянии. Так, например, согласно [538], константы скорости экзотермических реакций СН + = СНд - -- - И + 5,0 ккал и СВ а -Ь СНд = СНя - - 5,6 ккал при комнатной температуре для СНг составляют соответственно 6,9-10" и 1,8-10 , тогда как для "СНз получается к < м eк . В работах [204, 279] были измерены [c.155]

В принципе кинетика реакций процесса рнформинга должна описываться уравнениями лэнгмюровского типа, однако поскольку адсорбционные коэффициенты различных углеводородов, участвующих в риформинге отдельных нефтяных фракций близки, знаменатель в указанных уравнениях существенно не меняется по ходу реакций и скорости их достаточно хорошо описываются уравнениями первого порядка по реагирующему углеводороду с эффективными константами. Парциальное давление водорода по-разному влияет на отдельные реакции, составляющие процесс рнформинга. Так, его увеличение ускоряет реакцию гидрокрекинга и тормозит реакцию дегидроциклизации. Точно так же водород за счет гидрирования жидких полимеров уменьшает скорость коксоотложения. Принимается, что влияние парциального давления водорода достаточно удовлетворительно описывается степенной функцией. Поданным [316] показатель в ней равен для реакции дегидроциклизации 0,6, гидрокрекинга [c.195]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве и облагораживании нефтяных углеродов происходят физико-химические. процес-сы, осложненные теилотехническими и гидродинамическими факторами и структурой исходного углерода все это влияет па суммарную (эффективную) константу скорости всех реакций. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса лимитируется диффузионными факторами. [c.194]

Разумеется, в реальных условиях при нагреве нефтяных коксов происходят более сложные физико-химические процессы. Кроме того, стадии процесса облагораживания могут осложняться теплотехническими и гидродинамическими факторами, влияющими на суммарную (эффективную) константу скорости реакции. Вследствие отставания при повышенных температурах скорости диффузии от скорости химической реакции суммарная скорость гетерогенного процесса начинает лимитироваться диффузионными факторами. С учетом указанных сложностей предлагается [47, 172] представить механизм облагораживания кокоов в следующем виде. [c.200]

Отметим, что уменьшение степеней свободы на единицу увеличивает скорость реакции в 200 раз. В случае жестких молекул реакционноспособные группы соответствующим образом расположены для реакции, и скорость реакции гораздо выше. Б результате ускорение реакции — прямое следствие эффекта сближения, т. е. простраиствеиной близости реакционных групп. Это приводит к выгодному изменению поступательной и вращательной энтропий активации. Брюс считает, что основным объяснением эффективности ферментов служит замораживание внутреннего вращения субстрата, а также энч-ропийный эффект. [c.211]

Другой аргумент в пользу разряда анионов через катионные мостики, когда ф)] Ф ф>о, вытекает из температурной зависимости тока в минимуме на г, ф-кривой. Поскольку в этой точке ф in Ид ф )т= = д In Ид( )т = О, то в соответствии с уравнениями (49.18) — (49.20) в минимуме /, ф-кривой А = W. Таким образом, по температурной зависимости минимального тока можно определить идеальную энергию активации W. Для реакции восстановления SjOj на ртутном электроде в присутствии катионов Na+ W = 4,1 ккал моль, а в присутствии катионов s W = —2 ккал моль. В первом случае скорость реакции возрастает с температурой, хотя и значительно медленнее, чем этого можно было бы ожидать для реакции, контролируемой скоростью разряда. Во втором случае скорость реакции падает с ростом температуры. Этот результат можно объяснить разрушением катионных мостиков с ростом температуры, что эквивалентно уменьшению поверхностной концентрации реагирующих анионов при размазывании заряда по внешней плоскости Гельмгольца. Таким образом, регистрируемая энергия активации W по существу является эффективной величиной, отражающей сумму двух противоположных эффектов ускорения стадии разряда за счет снижения высоты потенциального барьера и уменьшения скорости в результате сдвига истинного значения ф>1 в отрицательную сторону при разрушении катионных мостиков. При разряде анионов SjOr в присутствии Na+ преобладает первый эффект, а на фоне s — второй. [c.286]

В одном из недавно изданных учебников по общей химии [22] высказано такое утверждение Химическая термодинамика и кинетика непосредственно связаны с практикой (выход продукта реакции и скорость его образования). Теория же строения не обладает этой особенностью, хотя ее значение для развития химии велико, ибо она является предпосылкой учения о химическом процессе . Это в высшей степени справедливое утверждение в иной фор ме нами высказывалось и в предыдущих главах и в начале настоящей главы. С риском некоторой назойливости мы не можем здесь не высказать его еще раз, потому что ни учение о составе, ни структурная химия как два первых уровня развития-химических знаний не содержат теоретически обоснованных положений о направлении реакций, о шредельных выходах продуктов, а тем более о скоростях химических процессов. Такие положения формируются лишь на уровне третьей концептуальной системы, которая только и способна стать научной основой высокоорганизованного и экономически эффективного промышленного производства материалов с заданными свойствами на базе широко доступного-сырья. [c.144]

Эта реакция фотовосстаиовления будет описана в разд. 6.6.) В случае такого донора водорода, как eHj H(ОН)СеНа, в концентрации 0,1 моль/дм квантовый выход разложения беи-зофенона (фв) близок к единице. Один этот факт исключает возможность рассмотрения возбужденного синглета бензофено-iia в качестве участника реакции. Константа скорости отрыва атома водорода синглетом должна быть менее 10 дм У(мольХ Хс), поскольку физическое тушение S l протекает по крайней мере в 100 раз быстрее и контролируется диффузией ( q> >10 ° дм (моль с)). Константа скорости интеркомбинационной конверсии S l T i около 10 ° с , так что конкуренция между отрывом водорода и интеркомбинационной конверсией (IS ) накладывает ограничение на <рв порядка (10 х0,1/10 °) = 10 при [RH]=0,1 моль/дм для реакции S,. В то же время процессы диссипации энергии для T l протекают гораздо медленнее, чем для Si (например, константа скорости IS Ti Sq для бензофенона около 10 С ), и реакция эффективно конкурирует с другими процессами. Дальнейшее утверждение, что триплет является наиболее важной активной частицей, основано на сравнении данных по скорости, полученных именно для триплета, с полученными из рассмотрения кинетических зависимостей фв в реакции фотовосстановления для неизвестного состояния. Триплет бензофенона был идентифицирован в экспери- [c.154]

Большое промышленное значение имеют продукты сульфирования додецилбензола (алкил С12) и керилбензола (алкилы Сю—С18), которые после нейтрализации используются в качестве ПАВ (суль-фонолы). Сульфирование этих соединений ведут 15% раствором серного ангидрида в жидком сернистом ангидриде такой раствор обычно получают на месте применения путем дозированного окисления сернистого ангидрида. Непрерывное сульфирование алкил-бензолов этим раствором можно вести с большой скоростью, так как теплота реакции эффективно отводится кипящим сернистым ангидридом. [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология