Алифатические соединения германия

Алифатические соединения германия [c.185]

Германий, алифатические соединения 185 [c.1166]

Синтез полиэтилена при ни,эком давлении впервые был осуществлен в середине 50-х годов посредством катализаторов, открытых немецким химиком К. Циглером. Изучая взаимодействие металлоорганических соединений алюминия и алюмогидридов с этиленом, Циглер обнаружил образование линейных алифатических соединений с реакционно-активным атомом металла в конце цепи (14]. Еще до этих работ М. Фишер в Германии в 1943 г. наблюдал образование из этилена твердого полимера как побочного продукта при получении на основе этилена масел. В качестве катализатора Фишер применял хлористый алюминий с порошкообразным алюминием, а реакцию проводил нри давлении 30—200 ат и температуре 130—180° С. [c.73]

Исключительно широкое и быстрое развитие химии ацетилена в Германии, как и разработка методов гидрогенизации и синтезов на основе окиси углерода, вызваны отсутствием в этой стране достаточно богатых источников сырья для получения алифатических соединений. В других странах многие продукты, производимые в Германии из ацетилена, могут получаться из нефтяного газа, нефти, крекинг-газов и т. д. Один из важнейших продуктов, получаемых в промышленном масштабе из ацетилена,—буна (бутадиеновые каучуки.—Прим. ред.) производится в других странах из других источников сырья. Например, в СССР его получают непосредственно из спирта—продукта переработки сельскохозяйственного сырья (а также синтетическими способа.ми.— Прим. ред.), в США—из спирта и из природного бутана. [c.176]

После ацетилена важнейшим исходным веществом для промышленного получения алифатических соединений является этилен. В странах, располагающих большими запасами природного газа и широко развитым производством нефтепродуктов методом крекинга, получение этилена не представляет трудностей. В США этилен считается одним из самых дешевых видов сырья. Иначе обстоит дело в Германии, потребность которой в этилене очень велика (в 1944 г. она составляла 200 ООО т) и которая вынуждена покрывать эту потребность из самых различных источников. [c.214]

Хотя алифатические соединения, используемые главным образом в промышленности органической химии при производстве синтетического каучука, пластических масс и др., не являются предметом рассмотрения данной книги, однако следует остановиться на некоторых представителях, которые могут быть использованы в химии красящих веществ в качестве реагентов или растворителей. Нефтяная промышленность и промышленность синтетической химии, основанные на ацетилене, наводнили химикатами все отрасли органической химической промышленности, л в этом отношении промежуточные продукты для синтетических красителей не являются исключением. Существенной особенностью производства алифатических соединений является применение каталитических реакций, особенно в газовой фазе, и, как следствие этого, развитие непрерывных процессов и быстрое снижение стоимости. Цель этой главы — привлечь внимание читателей к очень ценным работам, посвященным обзору развития этих производств в Германии, опубликованным в послевоенное время. [c.241]

Германий-, олово- и свинцовоорганические соединения могут быть получены при действии алифатических диазосоединений на галоидные соли этих металлов, а также действием на органические гидриды германия и олова производных диазоуксусного эфира. Использование солей диазония также позволяет синтезировать металлоорганические соединения германия, лова и свинца. [c.7]

Следует отметить, что, в отличие от галогенопроизводных углеводородов, которые трудно вступают в реакции с магнийорганическими соединениями, алогениды кремния, германия, фосфора и других элементов, как правило, реагируют с магнийорганическими соединениями очень энергично. Исключение в этом отношении составляют только пространственно затрудненные элементорганические галогениды и магнийорганические соединения. Особенно трудно проходит замещение последнего галогена на алифатический или ароматический радикал. Поэтому для завершения реакции приходится нагревать реакционную массу несколько десятков часов или заменять эфир более высококипящим растворителем (дибутиловый эфир, ксилол и др.). Иногда нагревают твердый реакционный комплекс после удаления эфира. [c.217]

Алифатические азонитрилы и подобные им соединения получили широкое распространение в качестве инициаторов полимеризации виниловых соединений сравнительно недавно. Раньше они использовались в промышленных масштабах в Германии как вспенивающие агенты в производстве легких [c.246]

С середины 60-х годов XIX в. на основе предсказаний теории строения хлынул поток экспериментальных открытий в области предельных, непредельных алифатических и ароматических соединений. Трудно назвать в истории химии другую теорию равного значения и охвата материала, которая получила бы большее экспериментальное подтверждение. Тем не менее в течение ближайших десятилетий некоторые видные химики ее упорно отвергали. В Германии таким ее противником был Кольбе, во Франции — Бертло, в России — Меншуткин. Сдержанную позицию занимал по отношению к теории строения Менделеев. Противники теории строения противопоставляли ей различные формы теории замещения, основанной на углеродистых типах. Особенно у Бертло и Меншуткина ясно раскрывалась методологическая, отчетливо позитивистская основа их возражений. [c.38]

В США были разработаны процессы сополимеризации алифатических олефинов от Са и вьппе с ненасыщенными углеводородами других рядов при температурах ниже 0° С в присутствии неорганических галогенидов с кислой реакцией [71], [72]. Патент на сополимеризацию бутиленов и ненасыщенных соединений с сопряженными двойными связями при помощи неорганических галогенидов с кислой реакцией или же веществ с сильно развитой поверхностью был выдан также в Германии [32]. Исходные углеводороды подаются в реакционную зону в виде растворов в специальных растворителях. [c.202]

Гидрогенизация представляет собой важную реакцию угля, которая широко использовалась в Германии во время Второй мировой войны для производства топлива и химических продуктов. Реакцию обычно ведут при температурах 400—450° и давлении водорода в несколько сот или даже тысяч атмосфер. Фактически реакция представляет собой гидрогенолиз, в котором водород стабилизирует получающиеся продукты реакции. При параллельном исследовании ИК-спектров продуктов эта реакция может быть использована для изучения структуры угля. ИК-спектр асфальтена, полученного гидрогенизацией угля при 450°, совпадает со спектром исходного угля (рис. 5) [35]. Асфальтен, приготовленный при 400°, имеет почти такой же спектр, что и витрен, с той только разницей, что в его спектре увеличивается интенсивность полос валентных и деформационных колебаний ароматических и алифатических СН-связей прн 3,3 3,4 6,9 и 7,3 jUK и полос в области 11—14 мк, характерных для ароматических соединений. Другие полосы, а именно полоса валентного колебания ОН-связей (3,0 мк) и полосы 6,2 и [c.184]

Кремний-, германий- и оловоорганические соединения. 1, 1-Ди-хлорсилациклогексан получают, как показано (25 26) существуют аналогичные соединения германия и олова. Как правило, эти соединения мало изучены, но, по-видимому, они ведут себя так же, как и их алифатические аналоги (пример 26 + + HзMgBr->27). Ароматические соединения не описаны но это не является неожиданным, если принять во внимание неустойчивость тт-связей, включающих эти элементы. Кольца, содержащие эти элементы и кислород (пример 28), широко распространены в природе, например силикаты и т. д. [c.262]

Почти одновременно с работа.ми Полинга, расс.мотренными в предыдущем разделе, в Германии появилась серия статей Хюккеля. который, будучи са.м физиком и идя от работ других физиков по квантовой хи.мии, развил оба основных количественных метода расчета ароматических и непредельных алифатических соединений и провел сравнение между ними. При этом Хюккель высказался определенным образо.м в пользу расчетов по. методу молекулярных орбит. Подробнее об этих работах. Хюккеля говорится в следующей главе. Здесь мы только остановимся на общем подходе Хюккеля к квантово-механической трактовке ненасыщенных систем, потому что, несомненно, его при.мер оказал наибольшее влияние на последующую разработку количественных методов в этой области в частности, Полинг и его последователи, приняв основные допущения Хюккеля, по существу только усовершенствовали одну из его расчетных схем. Зате.м. мы перейдем к работам по расчету энергии резонанса Полинга и его сотрудников и рассмотрим с.хему их расчетов. [c.198]

Из приведенного краткого обзора следует, что технические возможности процесса гидрирования окиси углерода еще не исчерпаны. Метод гидрогенизации угля и смолы можно охарактеризовать как процесс обогащения сырья гидрирование.м окиси углерода можно получать горючее и алифатические соединения из газов, т. е. нз простейших компонентов. Этот процесс может приобрести очень большое значение, так как, по-видимому, нефтяные ресурсы будут исчерпаны значительно скорее, чем запасы угля. В Германии, вследствие недостатка нефти, особенно быстро стали развиваться методы синтеза на основе угля и газа. По той же причине во многих странах так=же были построены установки для синтеза по методу Фишера—Тропша. Даже в странах, располагающих большими запасадп нефти, например в США, имеются установки для получения жидких горючих из природного газа. [c.162]

Если не считать нескольких опытов, проведенных в других странах, то можно сказать, что первоначальная разработка и промышленное внедрение методов гидрирования окиси углерода были осуществлены главным образом в Германии. Сотрудники фирмы BASF (Митташ, Шнейдер, Пир, Витцель, Румпф, Штейн, Лютер и Винклер) своевременно оценили огромные технические и экономические возможности процесса гидрирования окиси углерода. В 1913 г. был выдан основной патент (Шнейдер, герм. пат. 293787 от 8 марта 1913 г.), в котором приводились важнейшие варианты использования процесса гидрирования. Основываясь на производственном опыте синтеза аммиака под давлением, фирма BASF смогла сравнительно быстро осуществить в промышленных условиях гидрирование окиси углерода до метанола под давлением в присутствии катализаторов (ZnO—Сг.,Оз). В дальнейшем было осуществлено гидрирование СО под давлением в изобути-ловое масло —смесь высших спиртов. Этот синтез положил начало совершенно новому направлению промышленной переработки алифатических соединений сначала на заводах в Людвигсгафене— Оппау, а затем на заводах в Лейна. [c.148]

Все же надо отметить, что возникновение производства жидких горючих материалов из угля по методу Фишера—Тропша было вызвано лишь острой необходимостью в таких материалах. Этот метод Б экономическом отношении не может конкурировать с методами гидрогенизации угля и смолы. В дальнейшем он может быть использован преимущественно для синтеза чистых алифатических соединений как новый источник сырья для промышленности органического синтеза. Например, в Южно-Африканском Союзе строится установка для получения парафина. В ГДР установки Фишера в Шварцхейде и Лютцендорфе снова начали работать в 1945 г., хотя и не на полную мощность. В Федеративной Республике Германии первое время после войны наблюдался [c.162]

На основе использования бутана была создана совершенно новая отрасль химической технологии алифатических соединений. Разнообразные синтезы на основе бутана уже осуществлены в промышленных масштабах в США и начинают применяться в Германии и других странах. Перед использованием углеводороды С4 должны быть разделены на н-бутан и изсбутан (см. табл. 10, стр. 225), из которых затем получают соответственно н-бутилен и изобутилен. [c.232]

В настоящее время уровень развития производства алифатических соединений наиболее высок в США. Эта страна располагает весьма значительными ресурсами простейших алифатических соединений, содержащихся в очень чистом виде в природном газе и крекинг-газах, реализуемых по цене топлива. В Германии такие соединения обычно приходится выделять из смесей с дру-ги.ми газами и подвергать разделению и очистке или же получать производные углеводородов сложными синтезами из дорогого ацетилена. С развитием метода гидрогенизации и открытием значительных нефтяных месторождений на территории ФРГ и месторождения природного газа (близ Бентгейма) в Германии также появляются большие возможности для увеличения производства алифатических соединений. Но значительная часть исходного сырья пока не используется, в том числе и в ГДР. В течение ближайших десятилетий эти источники сырья в Германии должны найти большее использование. При этом необходимо газы, сжигаемые в настоящее время в качестве топлива, заменить другими газами, например генераторным, силовым газом (КгаГ1 аз), газом, полученным под давлением, и т. д. Развитию процессов химической переработки ацетилена препятствует высокая стоимость электроэнергии. В далекой перспективе использование ацетилена должно быть ограничено производством таких продуктов, которые не могут быть получены из других источников. Возможности для этого имеются. Так, значительную часть алифатических соединений можно вырабатывать из газов, получаемых в количестве сотен тысяч тонн, например из газов гидро- [c.240]

Из алифатических соединений мышьяка в марте 1918 г. Германией был применен этилдихлорарсин, который должен был заменить дихлордиэтилсульфид, так как это мышьяксодержащее ОВ обладает быстрым кожным действием. По данным Фриза, Антанта в незначительных количествах применяла метилдихлорарсин, полученный Байером еще в 1858 г. В 1917 г. американский химик Льюис синтезировал р-хлорвинилдихлорарсин — вещество, которое было названо росой смерти. Американцы возлагали на использование этого вещества для военных целей большие надежды. Они построили в Уилонгсби в Кливленде большой завод, который был пущен только в самом конце войны, вследствие чего это вещество не было применено для военных целей в Европе. Американцам не было известно, что Виланд в Германии также в 1917 г. получил хлорвиниларсин-хло риды, которые были приняты в качестве боевых химических веществ. Еще к началу второй мировой войны многие североамериканские исследовательские лаборатории интенсивно работали по исследованию алифатических соединений мышьяка. Особое место за нимало изучение хлористого какодила, люизита и этил-дихлорарсина. [c.79]

Ученым СССР принадлежит ряд крупных открытий и ведущее положение в исследованиях по многим направлениям химии радикалов, например в области кинетики, в работах по теломеризации и гомолитическим перегруппировкам, в изучении свободнорадикальных превращений органических соединений германия, олова и свинца. В Советском Союзе впервые в мире свободворадикальные реакции в растворе (исключая полимеризацию) приобрели промышленное значение. В этой связи интересно привести высказывание двух крупнейших иностранных исследователей, Уотерса и Майо, о причинах широкого развития исследований радикалов и радикальных реакций в СССР. Уотерс и Майо [2) в сборнике, посвященном памяти Караша, писали В СССР, где имеются большие запасы нефти, химия алифатических углеводородов и свободных радикалов очень интересна как практически, так и теоре- [c.303]

Для германийорганических соединений характерно, что реакция деалкилирования обычно приводит к трудно разделяемым смесям галогенидов алкилгермания различной степени алкилирования. Без катализатора в алифатическом ряду деалкилирование можно проводить, например, при действии брома и фтористого водорода лишь с отрывом одного радикала. В ароматическом ряду при действии брома (без катализатора) можно получить и соединения типа АгдОеХд. В качестве катализаторов обычно применяют галоидные соли алюминия, в отдельных случаях алюминийорганические соединения. Применение солей других металлов возможно, но выходы при этом ниже. Легче всего отщепляются радикалы, содержащие тройную связь, затем аллильные и арильные наиболее сложно протекают реакции с алифатическими соединениями. Винильные соединения германия более склонны к реакциям присоединения, чем к реакциям расщепления (см. стр. 115). [c.80]

Sb-соли алифатической и а-гидроксикарбоновой кислоты с соединениями германия, гексафторсиликата калыдая, гидразинхлорида кадмия, марганца или цинка, гексаалкокси-дисилана, основного карбоната висмута, тетрафторбората цинка, марганца или свинца, соединения, имеющего связь Sb—О—Ge с соединениями кремния и бора, оксалата титана, титаната германия, циклических или линейных органо-силоксанов, соединения марганца с фосфорным стабилизатором, цитрата сурьмы, оксида титана, покрытого сурьмой [14, 183]. [c.82]

Помимо использования jj быту, полукокс с успехом мог бы применяться в промышленности и на электростанциях по так как при малых масштабах производства он, повпдимому, обходится дороже угля и разница в их стоимости не покрывается доходами от продажи дополнительно получаемых смолы и газа, то широкое развитие полукоксования может быть лишь в странах с с о ц и а л и с т и ч е с li о й системой народного хозяйства. В 1934 г. в Англии было получено всего 180 ООО гектолитров первичной камешюугольной смолы против 8 550 ООО гектолитров газовой смолы и 5 150 ООО гектолитров смолы высокотемпературного коксования. В Англии и в Германии даже скромное развитие полукоксования было обязано главным образом субсидиям правительств и военных ведомств, заинтересованных в побочном продух " процесса — смоле как в моторном топливе. В Германии полу коксование получило более широкое развитие, нежели в Англии не только вследствие больших субсидий, по и вследствие мощных залежей более пригодного для этих це.лей сырья, чем каменные угли Англии, — среднегерманских бурых углей. Эти угли дешевы, так как добываются открытыми разработ 1хами. Их целесообразно перерабатывать в полукокс ввиду их высокой влажности, достигающей 50%, тем более что их органическая масса богата алифатическими соединениями, дающими при перегонке высокий выход цепных смол (смола средне [c.19]

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией Сд—С4 и твердыми парафинами (выше g ), Следует отметить, что фирмы Селаниз Корпорейшн и Ситиз Сервис Компани проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений. Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре (выше 300° С), чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии. [c.279]

Обычно алкилбензолсульфонаты получают путем алкилирования бензола хлоралканами или олефинами с последующим сульфированием и нейтрализацией. До 1964 г. основным алифатическим сырьем служил так называемый тетрамер пропилена — смесь изомерных олефинов С ) —Си, среди которых много соединений с разветвленной цепью. Получаемый из этого сырья тетрапропиленбензолсульфонат натрия, производившийся в Германии еще в первую мировую войну, из-за крайне плохой биоразлагаемости (рис. П-29, кривая 1) в настоящее время запрещен к применению в большинстве развитых стран мира, и его производство практически прекращено. [c.93]

Процесс проводят, вводя окись этилена в суспензию терефталевой кислоты в органическом растворителе, способном, как правило, растворять этерифицированные продукты реакции. Катализатор должен также растворяться в выбранном растворителе. В качестве растворителей предлагают этанол, бутанол и изопропанол [41], смесь бутанола и метилизобутилкетона [42], различные кетоны [43, 44], ароматические и алифатические углеводороды [45], этиленгликоль [46], галоидные углеводороды [47], сложные эфиры уксусной и других кислот [47], алкилнитрилы [39, 48]. В качестве катализаторов преимущественно рекомендуют вторичные и третичные амины, хорошо растворимые в вышеуказанных растворителях. Аминные катализаторы должны быть удалены из мономерных продуктов реакции, так как в их присутствии получаются окрашенные полиэфиры. Для получения неокрашенных продуктов рекомендуют в качестве катализаторов этерификации применять триалкилфосфины [44, 49], триарилфосфины [48], органические соединения титана, германия или сурьмы [50]. [c.34]

Фармакологическая активность аминоацетиленовых дикарбонильных соединений изучена кандидатом медицинских наук С. К. Германе и Я. В. Озо-линьш в Институте органического синтеза АН Латвийской ССР. Выяснено, что в индандионовом ряду они проявляют угнетающее влияние на центральную нервную систему. Противосудорожная активность наиболее выражена у соединений с фенильным заместителем и морфолиновым остатком. Все изученные вещества проявляют транквилизирующие свойства, которые усиливаются с удлинением цепи алифатических радикалов у азота. [c.159]

Металлорганические вещества, синтезированные из карбонильных соединений, приведены в табл. 11.1. Наиболее склонны к электрохимическому алкилированию металлов алифатические и алициклические кетоны. Из многочисленных испытайных альдегидов только бензальдегид на ртутном катоде образует металлорганиче-ское вещество — дибензилртуть [81. В реакцию с карбонильными соединениями легко вступают лишь свинец и ртуть. Имеются также сведения об образовании соединений кадмия [91 и германия [10] при электролизе ацетона и соединений олова [11], при электролизе пропионового и масляного альдегидов. Однако эти соединения не идентифицированы. [c.392]

Реакции с металлоорганическими соединениями. Эти реакции могут быть двух типов реакции сложных эфиров и реакции солей кислородсодержащих кислот. При получении металлалкилов или металларилов действием алкилирующих агентов, в качестве которых используются реактивы Гриньяра или алкильные производные щелочных металлов, иногда удобнее пользоваться не галогенидами металлов, а алкоксильными производными металлов с низшими алифатическими радикалами, так как последние вследствие растворимости в углеводородах или эфире алкилируются почти так же хорошо, как и галогениды металлов. Эфиры борной кислоты, например триэтокси-бор (С2Н50)зВ, несколько легче получить и очистить, чем галогениды бора они также удобнее в обращении. Это же можно сказать относительно эфиров некоторых других элементов, таких, как кремний или германий. Могут также встретиться случаи, когда при получении смешанных алкилпроизводных метал- [c.74]

К силанам и германам относятся полностью замещенные соединения — фенилтриметилсилан и фенилтриметилгерман. На этих примерах можно проиллюстрировать относительные индуктивные влияния групп — С(СНз)з, —51(СНз)з и —Ое(СНз)з как заместителей в ароматических системах. Образование я-связей между ароматическим кольцом и заместителями для кремниевого заместителя сильнее, чем для германиевого, так что по способности оттягивать электроны эти группы располагаются в ряд — 51(СНз)з > > —Ое(СНз)з > — С(СНз)з. Это отличается от поведения тех же групп, когда они присоединены к алифатическим системам, где невозможно образование я-связей, и кремний и германий проявляют способность отдавать электроны, которая у Ge выражена сильнее, чем у Si. [c.278]