Строение и получение хлорангидридов кислот

Строение и получение хлорангидридов кислот. Замещением в спиртах гидроксильной группы на галоид получают галоидные алкилы (стр. 141). Гидроксил карбоксильной группы [c.264]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Напишите формулы строения ангидрида и хлорангидрида уксусной кислоты и уравнения реакций образования уксусного ангидрида а) из двух молекул уксусной кислоты и б) из хлористого ацетила и ацетата натрия уравнения реакций получения хлорангидрида уксусной кислоты (хлористого ацетила), амида уксусной кислоты (ацетамида). [c.37]

Для синтеза пептидов определенного строения обычно применяются не сами аминокислоты, а их производные. Такими активированными соединениями могут быть, например, хлорангидриды кислот. Функциональные группы, которые не должны участвовать в реакции, заранее защищают , а после получения нужного пептида защиту снимают [c.186]

Строение ацетил-муравьиной кислоты может быть доказано ее синтезом. На хлорангидрид уксусной кислоты действуют цианистым калием и полученный нитрил обмыливают водою в присутствии щелочи или кислоты [c.381]

Способом получения ангидридов, который доказывает их строение, является действие хлорангидридов на натриевую соль кислоты, например [c.267]

Карбоновые кислоты при катализируемом кислотами взаимодействии со спиртами превращаются в сложные эфиры. Для синтеза метиловых эфиров другим подходящим способом является метод с использованием диазометана. Для получения эфиров более сложного строения предпочтительной оказывается реакция спирта с хлорангидридом или ангидридом кислоты. Многие приемы, используемые при получении амидов, пригодны также для проведения этерификации. Другим путем синтеза эфиров служит реакция алкилгалогенида с серебряной солью карбоновой кислоты. [c.33]

В табл. 2.4 в качестве примера приведены данные по деструкции полиарилата фенолфлуореном, хлорангидридом терефталевой кислоты и более низкомолекулярным полиарилатом того же строения. Полученные результаты показывают, что, несмотря на сравнительно высокую хемостойкость полиарилатов в условиях, соответствующих их синтезу, они подвержены алкоголизу, фенолизу, обмену за счет хлорангидридной функции [55, 57]. Интересно, что во всех случаях наблюдается увеличение начальных скоростей деструкции полиарилата в присутствии хлористого водорода по сравнению со скоростями деструкции, проводимой в инертной атмосфере. Поскольку полиарилат, как было отмечено выше, не деструктируется хлористым водородом - низкомолекулярным продуктом поликонденсации, такое ускорение может быть отнесено на счет его каталитического действия. Изучение фракционного состава поли-9,9-бис(4-гидроксифенил)флу-орентерефталата и его изменения в процессе протекания отмеченных выше различных деструктивных и обменных реакций показало, что во всех случаях проявляется тенденция к сужению молекулярно-массового распределения (ММР). Это позволяет считать, что оно обусловлено как переходом системы в новое равновесное состояние с меньшей молекулярной массой, так и большей склонностью больших молекул к деструкции [57]. [c.12]

Строение продукта IV подтверждено встречным синтезом из метилового эфира а-оксиизомасляной кислоты и хлорангидрида метилфосфорной кислоты. Из эфиров оксикислот и хлорангидридов кислот фосфора были получены и некоторые другие эфиры дифосфонкарбоновых кислот. Свойства их приведены в табл. 1. Продукт IV был нереэтерифицирован этиленгликолем. Полученный полимер — вязкая жидкость, хорошо совмеш,аюш,аяся со многими полимерами и пластифицируюш,ая их. [c.299]

Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]

Описан один пример взаимодействия хлорангидридов уксусной и бензойной кислот с 1,3-диеновым углеводородом (1,4-дифенил-бутадиеном-1,3) в присутствии AI I3 в бензоле [25]. Строение полученных кристаллических соединений не установлено. [c.148]

Развитие экспериментов и теоретических взглядов на третичные спирты привело А. М. Бутлерова к обобщениям, которые были высказаны в большой статье О третичных алкоголях (1864) [83]. В этом исследовании А. М. Бутлеров экспериментально подтвердил ранее высказанный им взгляд, что взаимодействие цинкорганических веществ (цинкалкилов) с хлорангидридами кислот может служить общим методом синтеза третичных спиртов. При действии хлористого ацетила на цинкэтил и хлористого бутирила на цинкметил были синтезированы изомерные третичные гекси-ловые спирты qHisOH. Кроме того, действием хлористого бутирила на цинкэтил был получен один из третичных октиловых спиртов 8H17OHJ Строение трех предсказанных и синтезированных А. М. Бутлеровым спиртов изображается формулами (фигурные и квадратные скобки мы заменяем общепринятыми теперь черточками) [c.181]

Строение полученного эфира Михаэлис подтвердил также переводом его при окислении в этилфосфиновую кислоту и, кроме того, получением его из хлорангидрида этилфосфиновой кислоты СгН5РОС12 при действии на последний этилата натрия. [c.62]

Каталитическое гидрирование по Розенмунду—Зайцеву широко применимо для восстановления разнообразных хлорангидридов карбоновых кислот однако выходы альдегидов сильно зависят от строения исходного хлорангидрида. Хлорангидриды низших кислот дают по этому методу лучшие выходы альдегидов, чем хлорангидриды длинноцепочечных кислот [89, 119]. В ряде случаев восстановление хлорангидридов непредельных кислот приводит к сложной смеси продуктов [89]. Хлорангидриды а-алкилзамещенных кислот восстанавливаются с малым выходом альдегида. Этилизонропилацетальдегид получен из хлористого а-этилизовалерила с выходом 7% от теорет. [135]. Прж гидрировании хлорангидридов двухосновных кислот диальдегиды получаются с неудовлетворительными выходами [119]. В связи с этими ограничениями предложен ряд модификаций метода. [c.505]

Весьма вероятно, что соединение невыясненного строения, полученное в 1946 г. В. М. Родионовым и Е. В. Яворской р] действием я-толуидина на хлорангидрид я-трихлорфосфазосульфобензойной кислоты, представляет собой три-я-толуидид я-(Г 1-я-толил)-бензамидосуль-фонимидофосфорной кислоты, строения [c.1372]

Ароматические кислоты типа бензойной или замещенной бензойной кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии реагентов, соответствующих катализаторам этой реакции [55, 380]. Для этой цели можно использовать также хлорангидриды кислот [294]. Подобным же образом осуществляют этерификацию целлюлозы другими кислотами циклического строения. Фуранкарбоновые эфиры целлюлозы [230] высокой степени замещения получают, обрабатывая фурилхлоридом в присутствии пиридина. Эфир целлюлозы с кумаровой кислотой низкой степени замещения с сохранением волокнистой структуры был получен обработкой целлюлозы кумаровой кислотой в присутствии трифторуксусного ангидрида и бензола [163]. [c.301]

Реакцию Габриэля редко применяют для получения простых алифатических аминов, которые легко получить другими методами. Однако она очень удобна для введения аминогруппы в соединения слоЖнрго строения, особенно чувствительные к действию других реагентов, а реакция имеет исключительное значение в тех случаях, когда взятые в реакцию гало идо производные содержат другие функциональные группы, например СООН, СЫ, ЫОа и второй галоид. В присутствии таких групп можно проводить перед гидролизом необходимые реакции, трудно осуществляемые со свободными аминами. Эгим путем можно получить, например, из галоидозамещенных кислот фталидные производные аминокислот, а затем действием хлористого тионила—хлорангидриды соответствующих кислот, используемые для дальнейших синтезов. После проведения с Хлорангидридом требуемой реакции и удаления остатка [c.432]

Впервые систематическое исследование реакционной способности конденсационных несимметричных мономеров было выполнено на примере моно-р-гид-роксиэтиловых эфиров различных ароматических диолов. Величины различия в активности спиртовых и фенольных НО-групп указанных соединений были установлены в условиях конкурирующего ацилирования монохлорангидридами фениловых эфиров тех дикарбоновых кислот, которые в дальнейшем использовались для синтеза полиэфиров [263, 264]. Полученные результаты представлены в табл. 4.5. Из них видно, что в зависимости от строения диола и хлорангидрида активность НО-групп изменяется в достаточно широких пределах. [c.59]

Выше нами были рассмотрены синтез и свойства полиарилатов различного строения и отмечено, что наиболее перспективным методом их получения является поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, осуществляемая в разных вариантах. Однако имеются попытки получения полиарилатов и другими способами [146]. К новым методам синтеза полиарилатов относится их получение методом "карбонилизационной" поликонденсации за счет использования в поликонденсационном процессе в качестве кислотного компонента не традиционных дикарбоновых кислот или их производных, а монооксида углерода и дигалогенароматических соединений в сочетании с бисфенолами в присутствии палладиевых катализаторов. Так, взаимодействием 4,4-диоксидифенил-2,2-пропана (или других бисфенолов), бис(4-бромфенил)оксида и монооксида углерода в присутствии палладиевых катализаторов при 115 °С в хлорбензоле получены полиарилаты со средними значениями характеристической вязкости [236-241]. [c.163]

Синтезированы поликарбонаты регулярного строения на основе ди(4-аминофенил) карбоната и хлорангидридов дикарбоновых кислот [59, 60]. Полученные полимеры представляют собой белые или слегка окрашенные порошкообразные веш,ества, растворяюш,иеся в диметилформамиде, диметилацетамиде, пиридине. Наиболее теплостойким является полимер на основе диаминофенил-карбоната и дихлорангидрида терефталевой кислоты (температура размягчения 340—344°С). Ввиду легкой окисляемости амидных групп при повышенных температурах переработка таких полимеров возможна только в инертном газе и в присутствии стабилизаторов. [c.254]

Чтобы доказать строение кислоты, синтезированной Кендалом (которая стала доступной благодаря разработанному им методу), из ее хлорангидрида был получен метиловый эфир (XXXI). Конденсация этого эфира по способу [c.124]

Одной из наиболее часто применяемых нуклеофильных реакций нитрильной группы является реакция Риттера, которая проводится в присутствии серной кислоты и других протонных кислот и приводит к образованию новой связи N—С. Большое теоретическое и практическое значение имеют реакции нитрилов в присутствии апротонных кислот, в результате которых образуются нитрилиевые соли и продукты их превращения. В данной главе рассмотрены также реакции нитрилов с хлорангидридами карбоновых кислот, которые осуществляются в присутствии апротонных кислот или без применения каких-либо катализаторов, нуклеофильные реакции нитрилов с различными трехчленными циклами, завершающиеся расширением циклов или получением соединений линейного строения, оригинальные стереоспецифические реакции одновременного воздействия на олефины нитрилов (играющих в данном случае роль нуклеофильных соединений) и некоторых электрофильных реагентов. Завершается глава описанием ряда малоизвестных или недостаточно исследованных реакций нитрилов, приводящих к образованию новой связи N—С. К ним относятся немногочисленные синтезы, осуществляемые под действием оснований, реакции, проводимые электрохимическим путем и др. [c.251]

Для доказательства правильности определения строения и сравнительной эффективности мы выполнили встречный синтез N, N -дистеарилэтилендиамина из хлорангидрида стеариновой кислоты и ЭД. Получен продукт с температурой плавления 145—146° С с содержанием азота 4,96—5,0%, что соответствует продукту, выделенному нами из ПАВ, синтезированных конденсаций стеариновой кислоты и ЭД. Кроме этого, мы синтезировали амид стеариновой кислоты из хлорангидрида стеариновой кислоты и спиртового раствора аммиака с температурой плавления 108,5 — 109° С [5]. [c.234]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

С использование.м в качестве исходных веществ 2,2,6,6-тетра-метил-4-оксипиперидин-1-оксила и хлорангидрида полиакриловой кислоты был получен первый иминоксильный полирадикал, имеющий, по-впдимо.му, следующее строение 69 [c.70]

Бутенандт с сотрудниками (1961) изучили активный комполент аттрактанта, выделяемого самкой шелкопрядной моли ВотЫх mori, L). Наряду с этим они разработали количественный метод биоанализа, при помощи которого определяли зависимость степени возбуждения изолированных самцов моли разбавленным образцом экстракта, помещенного на расстоянии 1 см от усиков самца. Активным компонентом экстракта оказался ненасыщенный спирт с брутто-формулой ieHaoO, который был назван бомбиколом. Строение этого спирта было доказано следующим рядом превращений. Взаимодействие экстракта с хлорангидридом 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кислоты в смеси бензола с пиридином был получен окрашенный эфир этой кислоты П, выделенный с помощью хроматографии. Из 500000 пар желез самок шелкопрядной моли группа Бутенандта выделила 12 мг чистого эфира II (т. пл. 95—96 °С). После окисления 1 мг этого эфира перманганатом калия в ацетоне был выделен окрашенный продукт, из которого при этерификации диазометаном был получен эфир, идентифицированный с помощью бумажной хроматографии как метиловый эфир кислоты III. После обработки паром остатка в дистилляте была обнаружена масляная кислота IV, а в неперегоняющемся остатке щавелевая кислота V. Обе кислоты были идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. [c.614]

Работа предусматривает проведение конденсации триэтиленгли-коля и хлорангидрида метакриловой кислоты с получением олигомерного эфира следующего строения [c.239]

Строение апоморфина было окончательно подтверждено синтезом соотвс ствующего ему диметилового эфира (Шпет, 1929 г.). Действием р-фенилэтиламина на хлорангидрид 3,4-диметокси-2-нитрофенилуксусной кислоты был получен соответствующий амид. Обработка этого амида пятиокисью фосфора привела к замыканию дигидроизохинолинового цикла, а действием бромистого метила дигидроизо-хинолиновое производное было превращено в бромметилат [c.672]