Характер распада углеводородов

Характер распада углеводородов [c.16]

На второй ступени характер превращений дизельной фракции несколько меняется. Гидрирование ароматических соединений протекает практически с такой же глубиной и составляет 26%. Наибольшую конверсию претерпевают линейные парафиновые углеводороды - глубина ее составляет 76%. Реакция изомеризации является преобладающей. В продуктах расщепления большая доля принадлежит изопарафиновым угле водородам, что указывает на протекание реакции гидрокрекинга. Отсутствие в продуктах распада углеводородов С1—Сг и преобладание С3—С4 предполагает протекание реакций на катализаторе ГИ-13 по карбкатион-ному механизму. [c.127]

Адамантановые углеводороды по характеру распада довольно резко отличаются от других полициклических углеводородов. Их М очень легко элиминируют заместитель, особенно если он находится в голове мостика (положение 1), образуя высокостабильный адамантильный катион. [c.112]

Хотя вполне вероятно, что масс-спектрометрический анализ смесей углеводородов в дальнейшем можно будет применять в сочетании с другими методами анализа, например газо-жидкостной хроматографией [44,47), этот анализ является первым важным методом идентификации молекул по осколкам, образующимся при бомбардировке электронами. Определение относительной распространенности изотопов в изотопном анализе основано на измерении интенсивности соответствующих молекулярных ионных пучков. В ходе анализа углеводородов большая часть молекул каждого из присутствующих соединений распадается при бомбардировке электронами, поэтому определение компонентов смеси основано на изучении характера распада, а не на измерении относительных количеств молекулярных ионов. [c.7]

Как отмечалось ранее, характер распада, наблюдаемый при расщеплении молекул органических соединений, обусловлен разрывом углеродного скелета. Соответственно интерпретация масс-спектра в значительной степени будет зависеть от умения распознать осколки, образовавшиеся при разрыве углеродного скелета. Хотя в масс-спектрометрии углеводороды являются наиболее изученным классом соединений, интерпретация их масс-спекТров нередко представляет наибольшую трудность. Углеродный скелет соединений удобно рассматривать, как это сделано ниже, отдельно для алканов (включая алкены и алкины), алициклических углеводородов и ароматических соединений. [c.16]

Тиофен и его гомологи напоминают бензол и его гомологи [52], а многие азотсодержащие соединения, например хинолин, изохино-лин, акридины и карбазол, по характеру распада очень напоминают соответствующие углеводороды. Кроме того, полифенилы и фторированные полифенилы сходны в том отношении, что их масс-спектры содержат интенсивные пики исходных молекулярных ионов и довольно слабо выраженные пики осколочных ионов 115]. Метильные производные, например метилхинолин, подобно толуолу проявляют тенденцию к потере атома водорода. [c.23]

Спирановые углеводороды по характеру распада очень похожи на соединения с конденсированной системой сочленения колец, что практически исключает возможность использования масс-спектрометрии для различия соединений этих двух типов. Наиболее вероятным первым актом диссоциации М+ конденсированных углеводородов является разрыв С—С-связи в месте сочленения колец или в месте присоединения заместителя. [c.35]

Состав и концентрация кислородсодержащих соединений в нефтях и нефтепродуктах в наибольшей степени определяется кинетикой образования и распада первичных продуктов окисления углеводородов — гидропероксидов. Характер распада гидропероксидов изменяется в присутствии металлов РЬ, Си, 8п, А1, Ре, V и др. Такие металлы как V, Мо, Mg, N1, КЬ, 2п являются ингибиторами окисления топлив, другие металлы — катализируют распад гидропероксидов. [c.751]

На поверхности Р1/Р1-электрода в растворах органических соединений образуются слои прочно адсорбированных веществ [13, 16]. В большинстве работ, насколько можно судить по трактовке экспериментальных результатов, предполагают, что на поверхности присутствуют физически адсорбированные или обратимо хемо-сорбированные молекулы исходных веществ. Однако в последнее время в некоторых исследованиях [17—19] были получены экспериментальные данные, свидетельствующие о том, что на платине в растворах органических соединений имеет место также необратимая хемосорбция, сопровождаемая глубоким распадом исходных молекул. В связи с этим следует отметить, что диссоциативный характер хемосорбции углеводородов и спиртов из газовой фазы на поверхностях катализаторов представляет собой хорошо известное явление и изучен в ряде работ по катализу (см., например, [20, 21]). [c.197]

На большей части установок каталитического крекинга СССР перерабатывают сырье, содержащее значительное количество алканов и алкилпроизводных бензола с ярко выраженным алкановым характером (длинная алкильная цепь). Если в смеси продуктов крекинга попытаться крекировать непрореагировавшие алканы, то процесс потребуется углубить. Это приведет к разложению вновь образованных углеводородов — нафтенов и ароматических углеводородов, обладающих примерно такой же адсорбционной способностью, как и непрореагировавшие алканы. Поэтому необходимо ограничивать глубину разложения сырья или повышать селективность катализатора к первичному распаду углеводородов сырья. [c.16]

В различных разделах органической химии развитие теории химического строения шло разными темпами и имело различный характер. В таком разделе, как химия ароматических соединений, накопилось наибольшее число фактов, по выражению Бутлерова, не объясняемых существующими теориями здесь на основе теории строения возникает наибольшее количество надстроек удачных и неудачных, порой приводящих к грубым ошибкам. Наоборот, в таком разделе, как химия углеводородов и, в частности, предельных углеводородов, в каковой области приходится мне работать, вопросы теории строения не приобретают большой остроты, и основы классической теории строения в ее современной трактовке продолжают удовлетворять исследователя, хотя и здесь накапливается ряд фактов, требующих обсуждения заново вопросов напряжения циклов, механизма реакций окисления и распада углеводородов, изомеризации предельных углеводородов и т. д. [c.76]

В литературе не приводится каких-либо данных, иллюстрирующих зависимость между направлением распада алкилгидроперекисей, температурным и временным факторами реакции окисления. Во многих случаях то или иное представление о характере распада алкилгидроперекисей складывалось при исследовании состава конечных продуктов реакции, полученных при длительном окислении парафиновых углеводородов и их смесей. При этом допускалась серьезная ошибка, поскольку алкилгидроперекись не только могла распадаться под действием тепла или кислорода воздуха, но и реагировать с продуктами ее распада. Поэтому каждая из предложенных гипотез, объясняющая тот или иной вариант образования промежуточных продуктов из алкилгидроперекисей, оказывается в несоответствии с новыми экспериментальными данными. [c.15]

I % высших ацетиленовых углеводородов. Некоторые из них значительно более взрывоопасны, чем ацетилен. Однако присутствие в ацетилене сравнительно небольших количеств таких примесей не может изменить или повлиять на характер взрывного распада ацетилена. Но вместе с тем наличие в ацетилене его производных (диацетилен, винилацетилен и др.) представляет опасность, так как они накапливаются в виде твердых или жидких полимеров на поверхностях аппаратов или труб и при соответствующих условиях — ударе, падении капель или частиц, повышении температуры и т. д. —-могут явиться источниками взрывного распада ацетилена. [c.61]

Значительно тормозят окисление непредельных углеводородов содержащиеся в бензинах всех типов природные антиокислители и вещества фенольного характера. В этилированных автомобильных бензинах начало усиленного смолообразования, как правило, опережает появление продуктов распада ТЭС [60]. [c.65]

Существенно отличается от других парафиновых углеводородов характер термического распада метана. Он весьма термостабилен и подвергается пиролизу только при высоких температурах, при этом продукты его разложения распадаются с большей скоростью, чем сам метан. Первичная реакция описывается стехиометрическим уравнением [c.66]

Сажа представляет собой твердый тонкодисперсный углеродистый продукт неполного сгорания или термического распада углеводородов. В зависимости от характера применяемого сырья и технологии производства сажа имеет следующий состав углерода 89—99,0%, водорода 0,3—0,5% и кислорода от 0,1% до нескольких процентов. Кислород пребывает в виде функциональных групп гидроксильной, карбонильной, карбоксильной и др. Помимо этого в саже находится от 0,1 до 1,1% серы и от 0,1 до 0,5% золы. Источйиком золы главным образом является вода, используемая для охлаждения горячих частиц сажи при ее производстве и грануляции. [c.145]

Магарил [74], признавая радикально-цепной характер распада парафиновых углеводородов, также предполагает, что при определенной концентрации низкомолекулярные олефины (например, [c.160]

Здесь необходимо отметить, что в рассматриваемый период (середина 30-х годов) раскрытие природы первичного промежуточного молекулярного соединения приобрело еще большее значение, чем до этого времени. Ведь теперь, когда был установлен цепной вырожденно-разветвленный характер окисления углеводородов, стало очевидным, что если алкил-гидронерекиси действительно образуются как первичные промежуточные соединения, то в силу своей нестойкости и относительно легкой способности распадаться на радикалы именцо они являются теми активными создаваемыми реакцией молекулярными продуктами, которые обусловливают разветвление. Признание же за альдегидами роли первично образуемых, путем распада радикала ВО2, промежуточных соединений обозначало, что алкилгидроперекиси вообще не возникают в ходе реакции и что, следовательно, альдегиды или какие-нибудь продукты их дальнейшего превращения вызывают разветвление. Таким образом, выяснение природы первичного молекулярного промежуточного продукта необходимо было еще и для идентификации разветвляющего агента, обусловливающего столь своеобразный кинетический механизм —вырожденное разветвление. Как мы видели, схемы 1934—1937 гг. не смогли придти к единому ответу на этот актуальный вопрос, а в имевшемся тогда экспериментальном материале отсутствовали данные, которые позволили бы сделать выбор менаду предлол енными схемами. [c.131]

Представления о механизме коксообразования неоднозначны и противоречивы. В общем, исходя из состава углеродистых отложений, их дендритной структуры, а также характера изменения отношения С/Н, предполагают, что образование кокса происходит в результате каталитического распада углеводородов и структурноупорядоченного роста молекул кокса — дендритов, закрепленных на каталитических центрах [18]. [c.95]

Закономерности фрагментации производных гомоадамантана под электронным ударом были использованы для интерпретации масс-спектров изомерных оксибисгомоадамантанов и получения из них углеводородов. Характер распада молекулярного иона этих соединений полностью соответствует приписываемым им структурам. [c.160]

Общий характер распада насыщенных углеводородов нормального строения иллюстрируется на рис. 3 частным примером распада ft-гексадекана. Как можно видеть, наиболее распространен осколочный ион с М е = 43 и распространенность ионов ряда СпНгп+и [c.16]

Конденсированные ароматические углеводороды по характеру распада при ЭУ близки бензолам. Обладая высокосопряженной системой, незамещенные углеводороды этого ряда имеют исключительно стабильные М+ , пики которых максимальны в спектрах. Доля М+ в полном ионном токе возрастает по мере накопления ароматических циклов в молекуле, например, в ряду бензол<нафталин<антрацен<фенантрен<пирен<хри-зен [27]. Среди имеющихся, но маловыгодных направлений распада полициклических ароматических углеводородов можно отметить выброс одного и двух Н-атомов, а также элиминирование частпц С2Н2 и С3Н3. Особенностью масс-спектров таких соединений является наличие пиков многозарядных, преимущественно двухзарядных ионов. [c.42]

Очень четкая зависимость характера распада под ЭУ от структуры наблюдается в случае частично фторированных углеводородов [187]. Несмотря на то, что энергия разрыва С—С-связи возрастает в ряду СНз—СНз<СРз—СРз<СРз— —СНз, наиболее выгодный распад этих соединений происходит по связи Ср2—Ср2, если она находится в р-положении относительно алкильной группы, стабилизирующей катион благодаря ндукционному эффекту [c.121]

Очевидно, изменение характера распада возбужденных молекулярных ионов моноолефиновых и ароматических углеводородов, содержащих 12 и более атомов углерода в алкильной цепи можно объяснить возникновением стабильной промежуточной структуры. [c.56]

Некоторые данные масс-спектрометрических исследований дают основание связывать характер распада сложных молекул также с вероятностью внутримолекулярного перераспределения энергии, которая передается молекуле при электронном ударе. Так, данные [43] о диссоциативной ионизации октана и нонана, меченных О и С, показывают, что осколочные ионы с равной вероятностью образуются из любой части молекулы предельного углеводорода, а не только в результате отрыва концевых групп мо.1екулы. Полученные результаты объясняются тем, что энергия, передаваемая молекуле при х даре электрона, не успевает перераспределиться по различным связям молекулы углеводорода, и диссоциация происходит в той ее части, в которой оказалась локализованной энергия возбуждения, полученная при электронном ударе. Таким образом, может происходить образование осколка и из середины молекулярной [c.45]

В работах, посвященных изучению механизма крекинга углеводородов, В. В. Воеводский впервые предположил, что крекинг олефинов протекает цепным путем, и выдвинул цепную схему, включающую новый элементарный акт Рнепр + ол— -Рпр+диен, заключающийся в переходе атома И от радикала олефина к олефину с образованием алкильного радикала. С помощью этой реакции ему удалось рассчитать состав продуктов крекинга ряда углеводородов в хорошем согласии с литературными данными. Гипотеза о цепном характере распада олефинов была впоследствии подтверждена экспериментально. [c.28]

Все эти рассуждения относятся к чистым газам. Но если в газе взвешены частички твердого тела, то характер излучения и его интенсивность сушествеино изменяются. В результате излучения этого твердого тела спектр становится непрерывным, а это означает, что излучение теряет селективный характер. Важным фактором является размер частичек твердого тела. Если эти частички получились в результате распада углеводородов (светящееся пламя), то их размеры составляют доли микрона. В случае образования частичек в результате сжигания угольной пыли размер их поперечника составляет несколько десятков микронов. В связи с большой разницей в размерах частиц излучение светящегося пламени имеет иной характер, чем излучение пламени угольной пыли. [c.375]

В углеводородных растворах при 20° все эти соединения поглощают кислород с образованием перекиси водорода. Выход перекиси водорода при окислении фенилгидразина в этилбензольном растворе составлял 41% от теорет., при окислении гидразобензола — 22%, а при окислении диэтилового эфира диоксималеиновой кислоты — только 3% от теорет. Малый выход перекиси водорода, особенно при окислении эфира диокси-малеиповой кислоты, обусловлен, очевидно, разложением образующейся перекиси водорода при взаимодействии с восстановителем. Последняя реакция протекает, как нами установлено, с весьма высокой скоростью (рис. 1). Введение нафтената железа приводит к резкому уменьшению выхода перекиси водорода, вследствие ее разложения. Рис. 2 показывает эффективность действия указанных систем в процессе окислительной деструкции каучуков. Эффективность действия систем, естественно, сильно увеличивается при введении даже небольших количеств солей железа, растворимых в углеводородах (рис. 2, кривая 2), что обусловлено ускорением распада перекиси. Как следует из данных, приведенных на рис. 3, в углеводородных растворах в отсутствие солей железа перекись водорода устойчива при 50° (кривая J). Введение даже незначительных количеств солей железа приводит к быстрому разложению перекиси (кривая 2). Радикальный характер распада НаОа под влиянием солей келеза в водных средах доказан Габером [10]. [c.119]

В отдельных работах указывается, что реакции эти можно заметно ускорит , применением высокого давления (1000—5000 ат) [38]. Температуры, при которых конденсации идут с подходящей скоростью, варьируют в очень широких пределах — от комнатной до 200°. Наиболее общим условием, рекомендуемым для синтетических работ, является нагревание в течение 10—30 час. при 100—170° в растворителе ароматического характера, например в ксилоле. Важно помнить, что во многих случаях с реакцией Дильса-Альдера конкурирует реакция свободно-радикальной сополимеризации олефинов и диолефинов, поэтому часто желательно добавление в такие системы антиокислителей. В качестве примера такой конкурирующей реакции (при соответствующим образом подобранных условиях) может служить реакция бутадиена и акрилонитрила, приводящая к образованию каучукоподобного полимера или тетрагидробензо-нитрила. Кроме того, как будет показано, конденсации по Дильсу-Аль-деру — практически обратимые реакции, поэтому продукты конденсации могут распадаться при более высоких температурах. По этой причине образование и пиролиз таких продуктов присоединения иногда оказываются удобным путем для проведения химического выделения, как, например, при очистке полициклических углеводородов [9, 20]. Однако температура, при которой происходит пиролиз, и выход регенерированного исходного вещества колеблются в широких пределах для разных систем. Некоторые из факторов, влияющих на это, будут обсуждены ниже более детально. [c.176]

Парафиновые углеводороды. Реакции гидрокрекинга иарафи-новых углеводородов могут проходить без большого отклонения от характера тех реакций, которые проходили бы в отсутствие водорода. Основным отличием является насыщение образующихся олефиновых углеводородов. Как с катализатором, так и без него относительно одинакова скорость крекинга твердых парафинов под давлением 30—100 кПсмР и при температуре свыше 420—450° С. В результате реакции получается ряд парафинов от пептана и выше, но область их распространения лежит не выше порядка исходных углеводородов. Эта реакция носит характер реакции распада в альфа-положении. [c.91]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) пзопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повыгаением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

Влияние температуры на выход продуктов крекинга представлено на рис. 22, который показывает, что кривые выхода бензина / и кокса 3 имеют экстремальный характер. С повышением температуры в результате разложения тяжелых углеводородов увеличивается выход бензина 1. Вместе с тем повышение температуры приводит к распаду легких углеводородов, входящих в состав бензина, с образованием газообразных продуктов 2. Начальное снижение выхода кокса 3 с повышением температуры объясняется увеличением испарения и десорбции некоторых промежуточных продуктов с поверхности катализатора. После достижения температуры, соответствующей минимальному выходу кокса, выход его растет, поскольку повышение температуры обусловливает возрастание глубины превращения сырья. В результате образования коксовых отложений при крекинге сырья катализатор дезактивируется в течение нескольких минут и отводится на регенерацию. Реге- [c.67]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисерг, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасыщенные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соедпнение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горюч й смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакцпи. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора-детонации) и является хорошо известная большая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окнсляел1ых ненредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае нос родстве и но окисляемых предельных углеводородов этот процесс завершиться не успевает. Это том более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]