Отверждение олигомеров и полимеров

Скорость отверждения резольных олигомеров меньше, чем новолачных в присутствии отвердите-ля. Отвержденные резольные полимеры имеют более высокие водостойкость, химическую стойкость и показатели диэлектрических свойств, чем отвержденные уротропином новолачные полимеры. [c.58]

Отверждение — образование полимеров трехмерного строения из олигомера или полимера линейной или разветвленной структуры. Отверждение с участием отвердителей проводят в случае олигомеров или полимеров, содержащих функциональные группы отвер-дителями служат полифункциональные соединения. Отверждение без отвердителя проводят, генерируя в полимере радикалы (путем введения инициатора или воздействия радиационным излучением), которые вызывают сшивку. [c.238]

К межмолекулярным реакциям относится также отверждение жидких реакционноспособных олигомеров. Б результате они необратимо превращаются в твердые нерастворимые и неплавкие трехмерные полимеры. Отверждение происходит в результате взаимодействия реакционноспособных групп олигомеров между собой или со специальными добавками отвердителями) под действием катализаторов, тепла, УФ-света, излучений высокой энергии. При- мером такой реакции может служить процесс отверждения эпоксидного полимера, имеющего строение [c.61]

Особенность термореактивных резорцино-формальдегидных полимеров заключается в быстроте отверждения, растворимости их в воде и возможности вводить значительные количества разнообразных пластификаторов. Резорцин не токсичен, что выгодно отличает его от фенола. Наряду с высокой скоростью отверждения олигомеров и полимеров на его основе это качество позволяет использовать его в зубоврачебном деле и в пищевой промышленности. [c.42]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СКОРОСТИ ОТВЕРЖДЕНИЯ ТЕРМОРЕАКТИВНЫХ ПОЛИМЕРОВ И ОЛИГОМЕРОВ [c.236]

При отверждении олигомеров при относительно невысоких температурах (130... 150°С) процесс сшивания макромолекул происходит в результате образования между ними диметиленэфирных связей, а при более высоких температурах (180 С) образуются также метиленовые связи. Отвержденный полимер содержит достаточно больщое количество свободных гидроксиметильных фупп. Меламиноформальдегидные олигомеры, полученные при низких мольных соотношениях формальдегида к меламину, быстрее желатинизируются и обладают большей химической стойкостью. Материалы, полученные на основе олигомеров, синтезированных при высоком мольном содержании формальдегида, имеют большую механическую прочность. Гидроксиметильные группы меламинового олигомера, не израсходованные на отверждение, могут отщепляться в кипящей воде, выделяя свободный формальдегид, количество которого обратно пропорционально степени отверждения. Степень отверждения олигомера, или число межмолекулярных химических связей, приходящихся на одну молекулу меламина, пропорциональна количеству гидроксиметильных групп, которые образовали эти связи, и обратно пропорциональна количеству непрореагировавших гидроксиметильных фупп. [c.80]

Эти реакции используются при отверждении эпоксидных олигомеров. Полимеры приобретают ценные для практического применения свойства (механическую прочность, химическую стойкость, диэлектрические свойства и т.д.) лишь после образования пространственной структуры. [c.95]

Провести химические превращения при переработке полимеров в материалы и изделия (вулканизация каучуков, отверждение олигомеров, межмолекулярное сшивание полимерного составляющего пленкообразующих и композиционных материалов), [c.98]

Пигментированные лакокрасочные материалы представляют собой сложные многокомпонентные композиционные системы-В их состав входят олигомеры (полимеры), пигменты и наполнители, растворители и разбавители, а также различные добавки специального назначения (сиккативы, пластификаторы,. ПАВ и др ) Свойства пигментированных лакокрасочных материалов и покрытий на их основе определяются главным образом свойствами олигомеров (полимеров) и пигментов, а также характером их физико-химического взаимодействия Другие компоненты также могут оказывать существенное влияние на реологические свойства материалов, процессы их отверждения (образования покрытия) и эксплуатационные характеристики покрытия [c.356]

Основными компонентами порошковых красок являются олигомеры (полимеры), пигменты и наполнители, пластификаторы, модификаторы, отвердители и ускорители отверждения, а также различные вспомогательные вещества [c.371]

Химия мономеров, олигомеров, полимеров и вспомогательных продуктов (отвердителей и вулканизующих агентов, катализаторов и ускорителей отверждения и вулканизации, наполнителей, стабилизаторов, пластификаторов и т. д.). [c.5]

Эпоксидные смолы — наиболее распространенные в антикоррозионной технике химически стойкие тер.море-активные смолы с очень хорошими диэлектрическими свойствами. При отверждении олигомеры и полимер приобретают сетчатую трехмерную структуру и переходят в неплавкое и нерастворимое состояние. [c.189]

При отверждении полифункциональных мономеров или олигомеров основная причина отклонения структуры образующейся сетки, особенно густосетчатой, от статистически ожидаемой — возникновение негомогенной (микрогелевой или разноплотной) и даже гетерофазной структуры. Различие в реакционной способности функциональных групп олигомеров и вследствие этого в скоростях их превращения приводит к неравномерному распределению узлов и образованию разноплотной структуры. Такие структуры часто образуются при полимеризации полифункциональных олигомеров. Вероятность образования негомогенной структуры резко увеличивается при отверждении в р-ре, а также при образовании Т. п. из смеси олигомеров различной природы. В этих случаях система может разделяться на две или более фазы вследствие несовместимости компонентов при определенной глубине процесса. Напр., при отверждении олигомеров в присутствии растворителя с увеличением мол. массы макромолекул до точки гелеобразования или с увеличением частоты сетки после гелеобразования концентрация растворителя в полимере может превысить критическую, в результате чего про- [c.328]

Отвержденные фурановые полимеры отличаются высокой теплостойкостью (до 300—500 °С) и универсальной химической стойкостью при воздействии агрессивных сред. Они имеют ограниченную водостойкость, не стойки только в сильных окислителях. При отверждении фурановые мономеры и олигомеры имеют большую усадку, что может вызвать растрескивание материала и ухудшение его адгезионной прочности, особенно при использовании их в качестве покрытий. Поэтому очень часто фурановые мономеры и олигомеры применяют в сочетании с другими смолами. [c.122]

За рубежом широко применяются жидкие карбоксилсодержащие бутадиен-нитрильные каучуки хайкар. Они хорошо совмещаются с эпоксидными олигомерами, образуя при отверждении пространственные полимеры [6, 28—30]. В качестве отвердителя предложено применять триэтаноламин. Некоторые свойства этих каучуков приведены в табл. 1.14. [c.29]

Динамический механический метод с успехом использован для исследования кинетики отверждения эпоксидных полимеров теплостойкими ароматическими системами [20]. Такое отверждение происходит за счет реакции эпоксидных циклов со сложноэфирной группой [21]. Например, в случае использования полиарилата в качестве химически активного теплостойкого полимера реакция между ним и эпоксидным олигомером происходит по схеме [22] [c.276]

Превращение тетрафункциональных мономеров и ПСО с регулярно чередующимися или расположенными на концах двойными связями (олигоэфиракрилаты и их аналоги, диаллиловые эфиры и др.) протекает через стадию образования разветвленного растворимого полимера — так называемого р-полимера [1, 15]. В этом отношении полимеризация ПСО напоминает рассмотренные выше примеры отверждения олигомеров по ступенчатому механизму. Однако цепной процесс уже на этой, первичной стадии имеет отличие, обусловленное большой скоростью роста цепей, приводящей (в случае малого вклада реакций передачи цепи) к практически мгновенному образованию высокомолекулярного полифункционального и весьма реакционноспособного полимера. В зависимости от строения и химической природы основной цепи и боковых ответвлений -полимер может характеризоваться различной гибкостью, сворачиваться в клубок или образовывать те или иные анизометрические конформации. Эти первичные молекулярные образования, по-видимому, и являются той матрицей, которая определяет морфологию будущей полимерной сетки. Действительно, логично допустить, что в таком проницаемом клубке создается высокая локальная концентрация двойных связей, что [c.13]

Надмолекулярная организация жидкого олигомера в определенной степени фиксируется при полимеризации и влияет на структуру и свойства образующегося сетчатого полимера. Именно поэтому представляется возможным изменять скорость отверждения олигомера и свойства конечного полимера путем введения малых количеств растворителей или структурирующих агентов [21, 22]. [c.15]

Перевод метилольных производных мочевины в полимер осуществляется при нагревании или понижении pH среды до 5—6, а отверждение закапчивается в более кислой среде. Так, при изготовлении пресс-порошков перевод метилольных производных мочевины в олигомеры осуществляется при смешении конденсационного раствора с наполнителем и сушке полученного пресс-порошка, а отверждение олигомера осуществляют при прессовании изделий. [c.205]

Получаемые в результате отверждения сетчатые полимеры бесцветны, светостойки, устойчивы в орг. р-рителях и маслах, легко окрашиваются, однако имеют ряд недостатков-пониж. водостойкость, хрупкость, низкую устойчивость к деструктивным воздействиям, выделение своб. формальдегида и др. С целью устранения этих недостатков, а также придания требуемых св-в, напр, способности растворяться в орг. р-рителях, увеличения гидрофобности и адгезии, М.-ф. с. модифицируют либо при синтезе путем замены части мочевины на модифицирующий агент, либо уже готовый олигомер (напр., частичной этерификацией метилольных групп). В зависимости от заданных св-в для модификации используют преим. одно- и многоатомные спирты (бутиловый, фурфуриловый, глнколи, глицерин), амины, амиды и др. производные карбоновых к-т, дициандиамид, меламин, гуанамины (см., напр., Гуанамино-формальдегид-ные смолы), а также разл. высокомол. соединения. [c.145]

О. а. участвуют во всех хим. р-циях, характерных для производных (мет) акриловой к-ты. Основная из этих р-цнй-полимеризация по концевым двойным связям-лежит в основе отверждения олигомеров. В атучае ди- и полифункциональных О. а. при этом образуются сетчатые полимеры. О. а. отверждают, как правило, под действием радикальных инициаторов, чаще всего пероксидных. При наличия пероксидов композиции способны длительно храниться отверждают их при повыш. т-рах. В присут. окислит.-восста-новит. инициируюших систем (см. Инициаторы радикальные) О. а. отверждают при пониж. т-рах. Большое распространение получили методы отверждения под действием УФ и радиоактивного излучения. [c.377]

Экспериментально/, для таких олигомеров может определяться из отношения / = М /М, - среднечисловая ММ полимера. А/, - эквивалентная или средняя ММ, приходящаяся на одну функц. труппу), косвенными методами по точке гелюбразования при отверждении олигомеров. Для определения Л/, применяют обычно ИКи УФ спектроскопию, ЯМР, методы хим. анализа. Для олигомеров, содержащих один тип функциональности (только моно-, би- или /-функциональные), дисперсность по функц. группам = 1. в случае набора молекул с разл. функциональностью / ,./ > 1. [c.217]

Процесс отверждения карбамидных полимеров - образование поперечных сшивок между макромолекулами в результате взаимодействия -СНзОН-групп между собой и водородом амидной группы. Поэтому качество отвержденного продукта тем лучше, чем больше в исходном полимере гидроксиметильных групп. Скорость процесса отверждения зависит от температуры и типа кислого катализатора или отвердителя. При отверждении карбамидоформальдегидных олигомеров возможно протекание следующих основных реакций [c.72]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. 1) Способность двух или более полимеров образовывать стабильную во времени смесь. 2) Способность к образованию истинного р-ра одного полимера в другом. Взаимная р-римость обычно менее 3% для полимеров с мол. массой более К) и сильно возрастает с уменьшением мол. массы (олигомеры, как правило, неограниченно взаимно растворимы). Отверждение системы олигомер — олигомер или олигомер — полимер приводит к снижению взаимной р-римости и микрорасслаиванию. Р-ры большинства полимеров с концентрацией менее 1% смешиваются неограниченно рост концентрации при удалении р-рителя из смеси приводит к микрорасслаиванию и получ. гетерогенной (двухфазной) пленки. Гомогенные (однофазные) пленки получ. из смеси полимеров, между макромолекулами к-рых существует сильное межмол. или хим. взаимодействие, напр, из смесей поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука, поливинилацетата и нитратов целлюлозы. Малая взаимная р-римость полимеров обусловлена, как правило, эндотермич. или малым экзотермич. тепловым эффектом и значит, уменьшением энтропии при смешении. С повышением т-ры взаимная р-римость полимеров может как увеличиваться, так и уменьшаться. Вза- [c.533]

СШИВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, образование поперечных хим. связей между линейными или разветвл. макромолекулами. Если на каждую макромолекулу приходится не менее одной поперечной хим. связи, сшитый полимер имеет сетчатую структуру. С. п. осуществляется по реакционноспособным группам полимера или (и) под действием хим. в-в (сшивающих агентов — отвердителей и вулканизующих агентов) и ионизирующих излучений. Использ. для направленного изменения св-в полимеров (напр., при вулканизации каучуков, сшивании полиолефинов), для регулирования их р-римости и степени набухания (напр., в произ-ве ионитов). Сшивание — одна из стадий отверждения олигомеров. Этот процесс (как нежелательный) происходит также при полимераналогичных превращ. и старении полимеров. [c.556]

Собственно отвердители, молекулы к-рых, реагируя с функциональными группами олигомера, входят в структуру образующегося полимера. Такие О. применяют прп отверждении олигомеров с небольшим числом функциональных групп или с функциональными груниами, не способными реагировать между собой с образованием трехмерного нолимера. [c.267]

В последние годы Н. С. Ениколоповым, Э. Ф. Олейником и др. получены новые результаты по связи структуры эпоксидных сетчатых полимеров с их механическими и тепловыми свойствами, а также новые данные о влиянии процесса отверждения олигомеров на физические свойства сшитых систем [150, 151]. Установлено, что после завершения реакции отверждения теплостойкость полученного полимера определяется температурой его отверждения, иными словами, при низких температурах отверждения нельзя получить полимеры с высокой теплостойкостью. Результаты изучепия кинетики и механизма отверждения эпоксидных смол под воздействием различных отвердителей позволили определить кинетические и термодинамические параметры процесса и целенаправленно подойти к вопросам практического применения катализаторов и отвердителей. [c.128]

В области полосы 3300+3450 см также происходит увеличение поглсщения во времени - в системе растет содержание групп ОН, связанных водородными связями, и молекул воды. В процессе отверждения олигомера полосы поглощения в области 1376 и 1460 в Ж-спектре эпоксидно-гудроновой смеси не меняются и являются суперпозицией полос эпоксидного олигомера и гудрона.Поскольку полосы поглощения в области 1376+1460 см в Ж-спектрах эпоксидно-гудроновой смеси 1фи отверждении не меняются [З], то можно заключить - гудрон химически в реакции отверждения эпоксидного олигомера не участвует и является пластификатором, оказывающим Свое пдастифициругацее действие на эпоксидный полимер без изменения химического состава сетчатого полимера. [c.70]

Различие спектров ЭПР радикалов, распределенных в отлича-щихся по молекулярной подвижности участках полимера, дает возможность исследовать структуру гетерогенных систем. В работе исследовались вулкани-заты бутадиен-нитрильного каучука СКН-26 с различным содержанием сшивающего олигомера — триэтиленглико л ь д и ме т-акрилата (ТГМ-3). Спектр ЭПР радикала II в отвержденном олигомере при —196 °С характерен для замороженных радикалов. При повышении температуры в спектре наряду с линиями, соответствующими замороженным радикалам, появляются линии радикалов с V [c.51]

Вывод о корреляции совместимости полимеров с ОЭА и прочностных параметров полученных резин относится прежде всего к по-лифункциональпым олигомерам разветвленного строения и обусловлен следующими соображениями. Известно, что при блочной полимеризации ОЭА происходит образование весьма плотной сетки с перенапряженными (дефектными) участками. Возникновение микроскопических дефектов является одной из особенностей трехмерной полимеризации и связано с тем, что процессы релаксации механических напряжений при отверждении затруднены вследствие жесткой фиксации каждого звена в сетке с помощью химических связей, а не сил ван-дер-Ваальса, как в случае линейных полимеров. При структурировании СКН-26 полифункциональными ОЭА, хорошо с ним совместимыми, молекулы каучука оказывают пластифицирующее действие на жесткий отвержденный олигомер, в результате чего достигается высокая прочность таких систем. Для бутадиен-стироль-лого каучука, плохо совместимого с полярными олигоэфирами, раз- [c.250]

Олигомеры с молекулярной массой от 300 до 600 представляют собой вязкие жидкости, образующие при отверждении малоэластичные полимеры. Олигомеры с молекулярной массой более 1000— твердые вещества, которые после отверждения превращаются в полимеры с более высокой эластичностью. [c.14]

Олигомеры трехмерной структуры (разветвленные) с неупорядоченным расположением активных функциональных групп. Их получают из полифункциональных мономеров по ступенчатым реакциям поликонденсации или полиприсоединения, не доводя реакцию до точки гелеобразования. Такие олигомеры содержат функциональные группы различных типов, способные реагировать между собой. Поэтому подобные олигомеры способны образовывать сетчатые структуры без дополнительного введения в реакционную систему каких-либо полифункциональных отверждающих веществ (отвердителей). Возможно лищь использовать катализаторы, ускоряющие те же реакции, по которым образовались олигомеры. Следовательно, процесс отверждения таких олигомеров (их переход в сетчатые полимеры) является как бы второй стадией процесса, следующей за стадией образования собственно олигомеров, не доведенной до критической точки. Отверждение олигомеров происходит под влиянием тепла (термореактивные олигомеры), иногда под действием кислорода воздуха. Примером могут служить фенолоформальдегидные олигомеры резольного типа, карб-амидоформальдегидные олигомеры, глицериновые или пентаэрит-ритовые эфиры предельных или непредельных жирных кислот и др. [c.94]

Эпоксидные полимеры, содержащие две и более эпоксидные группы, получают как отверждением олигомеров, образующихся при взаимодействии эпихлоргидрина с веществами, имеющими две и более групп с подвижными атомами водорода (полиспиртами, полиаминами, фенолами и др.), так и обработкой надкислотами (надуксусной, надбензойной и др.) низкомолекулярных веществ, полимеров и сополимеров бутадиена с двойными связями. В основном эпоксидные олигомеры, выпускаемые промышленностью, получают в результате взаимодействия эпихлоргидрина и 4,4-диоксиди-фенилпропана. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология