Газы, применяемые в хроматографии

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Анализируемую газовую смесь пропускают через колонку с адсорбентом или носителем неподвижной жидкости в непрерывном потоке воздуха при одновременном нагреве хроматографической колонки. Нагрев колонки дает возможность полнее и быстрее разделять компоненты вследствие изменения их адсорбционной способности. В зависимости от состава смеси для хроматографической колонки применяют различные адсорбенты или носители с различными неподвижными жидкими фазами. Так, для разделения смеси предельных углеводородов используют газо-адсорбционную хроматографию в качестве адсорбента применяют, например, крупнопористый силикагель МСК или КСК, а для разделения смесей, содержащих также и непредельные углеводороды, — окись алюминия. Однако на указанных адсорбентах не удается выделить некоторые изомерные компоненты. В этом случае применяют комбинацию газо-адсорбционной и газожидкостной хроматографии, а именно разделительную колонку наполняют адсорбентом, смоченным небольшим количеством малолетучей жидкости. Такие адсорбенты называются модифицированными. Сочетание газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии позволяет полнее разделить сложную смесь, состоящую из большого Числа разных по своей природе компонентов. [c.144]

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

В последнее время все большее применение получает хроматографический метод анализа. Благодаря разработке быстро анализирующих автоматических приборов, способных отбирать и анализировать газ непосредственно из производственного иоток.ч, ) также вследствие высокой точности анализа и возможности опре деления большого числа компонентов, этот метод может быть успешно применен для оперативного автоматизированного управления процессом. Определение состава газов хроматографическим методом основано на адсорбции компонентов газа поверхностью адсорбентов. В качестве адсорбента можно применять активированный уголь, силикагель, алюмогель, так называемые молекуляр иые сита (газовая хроматография) и нелетучие жидкости, нанесенные на инертный носитель, например толченый кирпич, гравий (газо-жидкостная хроматография). [c.88]

Для отбора поверхностных проб щироко используются аспираторы или газомеры. Аспиратор представляет собой две стеклянные емкости, соединенные резиновой трубкой. В качестве буферной жидкости одной из емкостей используется раствор поваренной соли. При перетекании буферной жидкости из одной емкости в другую, устанавливаемых на разных уровнях, в основную емкость засасывается исследуемый газ. Применяются газовые пипетки и резиновые баллоны. Для определения углеводородного состава газа применяют хроматографы различных марок. Метод хроматографического анализа основан на сорбции газа жидкими или твердыми поглотителями, из которых гаэ затем десорбируют покомпонентно. По результатам анализа строят карты содержания СО2, СО, N2, НгЗ, которые совмещают с картами разработки месторождений. [c.93]

В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную хроматографию, В газовой хроматографии подвижной фазой является газ. Газовая хроматография служит для разделения летучих веществ, к которым обычно относятся вещества с молекулярной массой приблизительно до 300, и термически стойких соединений. В жидкостной хроматографии подвижной фазой является жидкость. Она применяется для разделения нелетучих веществ с молекулярной массой от - 300 до 1000—2000, неорганических иоиов и термически нестойких соединений. Таким образом, газовая и жидкостная хроматография дополняют друг друга. [c.176]

Для количественного определения состава выделенных газов применяют хроматограф с детектором по теплопроводности. [c.169]

Уменьшить время десорбции в газо-адсорбционной хроматографии можно, применяя наиболее геометрически однородные поверхности, химически прививая к поверхности твердых тел слабее адсорбирующие однородные модифицирующие слои и проводя процесс при более высоких температурах. Газо-адсорб-ционная хроматография применяется главным образом для разделения легколетучих (плохо растворяющихся) компонентов, а также для работы при высоких температурах. [c.546]

В газо-адсорбционной хроматографии применяются главным образом такие полярные адсорбенты, как силикагели различных марок и активированная окись алюминия. Из неполярных адсорбентов применяют активированные угли и графитированные сажи. Для разделения смеси веществ, молекулы которых обладают различными геометрическими размерами, в частности смеси соединений нормального и изостроения, часто применяют молекулярные сита — цеолиты, образующие с веществами разделяемых смесей соединения включения. В последнее время все шире применяются в качестве адсорбентов пористые стекла и пористые полимеры. [c.77]

За последние годы широкое применение для анализа газообразных и жидких смесей получил хроматографический газовый анализ. Для разделения сложных углеводородных и других органических смесей особенно широко применяют газо-жидкостную хроматографию. В результате особенностей адсорбционного действия цеолитов их можно эффективно использовать для диализа сложных углеводородных смесей в сочетании с разделением на обычных адсорбентах. Как известно, но мере увеличения углеродных атомов в молекуле растет число возможных изомеров углеводорода, например углеводороды Сд—Сц, входящие в состав керосинов, имеют десятки изомеров. Определить все эти компоненты обычным хроматографическим анализом не представляется возможным, тем не менее с помощью цеолитов подобные задачи можно решать. [c.115]

В качестве неподвижной фазы применяют различные высокомолекулярные вещества, так как температура в распределительной колонке может быть относительно невысокой. В этом отношении метод ФЖХ имеет определенные преимущества перед газо-жидкостной хроматографией, для которой обязательным условием является термическая устойчивость стационарной фазы. [c.93]

В практикуме по газовой хроматографии используют различные газы. Одни газы применяют в качестве газов-носителей (водород, воздух, элементы нулевой группы, азот, диоксид углерода и др.), другие служат объектом исследования, обычно это углеводороды. Кислород, азот, водород и другие газы хранятся в стальных баллонах различной емкости под давлением. Газы, критическая температура которых лежит выше комнатной, например диоксид серы, диоксид углерода, хлор, хранятся в баллонах в жидком состоянии [c.27]

В последнее время широко применяется капиллярная газо-жидкостная хроматография. В капиллярных хроматографах насадочные колонки заменены капиллярными колонками. Капиллярная ко- [c.22]

При очень низком содержании ароматических углеводородов в газах применяют различные методы концентрирования, включая накопительную газовую и тонкослойную хроматографию. [c.323]

Комбинация газо-жидкостного хроматографа и время-про-летного масс-спектрометра применялась для быстрого качественного и количественного анализов продуктов каталитического крекинга нонана [229]. Крекинг проводился в небольшом реакторе, соединенном дозирующ,им устройством с хроматографом. По мнению авторов, описываемая методика может быть применена для исследования любых термических, фотохимических н каталитических реакций в потоке. [c.128]

Оксид алюминия — полярный адсорбент с удельной поверхностью по БЭТ порядка 200—300 м /г. По сравнению с органическими адсорбентами имеет более высокую термостойкость и меньшую адсорбционную емкость. Для газо-адсорбционной хроматографии применяется модификация, активированная при 180—350° С. [c.56]

Пористые стекла представляют собой боросиликатные стекла с жесткой пространственной сетью соединяющихся пор. Они применяются в качестве инертных твердых носителей в газо-жидкостной хроматографии. Адсорбционные свойства пористых стекол обусловлены наличием силанольных групп, способных к образованию водородных связей с веществами, содержащими электронодонорные функциональные группы. [c.57]

Многие исследователи считают, что разделительные процессы на пористых полимерах отличаются от процессов газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии, что здесь одновременно протекают процессы адсорбции и абсорбции. Следует отметить, что пористые полимеры применяются как высокоселективные адсорбенты в газо-адсорбционной и жидкостно-адсорбционной хроматографии для разделения многокомпонентных смесей, а также и в качестве носителей в газо-жидкостной хроматографии. По-видимому, этим сорбентам принадлежит большое будуш,ее. [c.58]

Наряду с детекторами, принцип действия которых был рассмотрен в I гл., в газо-жидкостной хроматографии применяется ряд детекторов, специфически реагирующих на любые органические вещества или же на органические вещества с определенной функциональной группой. К их числу относятся ионизационные детекторы, детекторы электронного захвата, термоионные, спектрофотометрические и некоторые другие детекторы. [c.186]

Первоначально капилляры применяли только в газо-жидкостной хроматографии, т. е. внутреннюю поверхность капилляра покрывали пленкой жидкой неподвижной фазы. Однако последующее развитие капиллярной хроматографии позволило установить, что стенки капилляра, покрытые тонким слоем твердого вещества, также могут работать в качестве адсорбента. [c.203]

Однако в равной степени гель-хроматография применяется для разделения смеси вешеств средней молекулярной массы и даже низкомолекулярных соединений. В этом случае большое значение имеет то, что гель-хроматография позволяет вести разделение при комнатных температурах, что выгодно отличает ее от газо-жидкостной хроматографии, требующей нагревания для перевода анализируемых веществ в паровую фазу. [c.233]

Процесс осуществлялся в вертикальном реакторе,футерованном специальными огнеупорными материалами, под давлением 1,0 МПа. Распыление гудрона проводилось пневматической форсункой. Температура гудрона составляла 80-100°С, теипература дутья - 300-400°С. Температура в реакторе регулировалась изменением расхода кислрро-да. Каждый опыт продолжался до б ч. Приборами КИП и А регулировались температура гудрона, пара, азота, кислорода, измерялись расходы реагентов и температура газа в реакторе. Для анализа газа и состава дутья применялся хроматограф ЛЖ-72. Сажа, получ [е-иая в процессе газификации гудрона, удалялась из газа проиывной водой. После каждого опыта определялся выход сажи и водяного конденсата. В табл. 1-3 приведен материальный баланс 2-х серий опытов, в которых исследовалось влияние водяного пара на выход газа. Из рис. I и 2 следует, что с увеличениеи расхода пара на процесс газификации увеличивается суммарный выход газа на 24%, при этой в газе уменьшается содержание окиси углерода с 50 об.% (при отсутствии водяного пара в дутье) до 38-40 об.% при расходе пара I кг/кг гудрона содержание водорода возрастает с 20-22 об. до 32-35 об.%,соответственно. [c.121]

В газо-жидкостной хроматографии в качестве твердого носителя применяется стеклянный бисер с удельной поверхностью от [c.78]

Капиллярные колонки применяются и в газо-адсорбционной хроматографии. В этом случае для увеличеяия адсорбирующей поверхности на стенках капилляра создается пористый слой или наноснтсп другой адсорбент. [c.550]

В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты — высокодисперсные искусственные или природные тела с большой наружной (непористые) или внутренней (пористые) поверхностью, поглощающей газы и пары. Газ или пар. удерживаемый поверхностью твердого адсорбента, принято называть адсорбатом. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе — адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. Принято считать, что до тех пор, пока молекулы адсорбируемого газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами, ионами или молекулами внутри твердого тела, газ находится на поверхности адсорбента. [c.163]

Размывание полос, вызванное нелинейностью изотермы адсорбции, особенно проявляется в газо-адсорбционной хроматографии сильно адсорбирующихся веществ и ограничивает ее применение. В связи с этим в газо-адсорбционной хроматографии для спрямления изотермы адсорбции применяют физическое или химическое модифицирование сорбентов, что спрямляет изотерму и ликвидирует хвосты и языки . [c.183]

Методы газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии особенно широко применяются для анализа сложных органических смесей. Они позволяют получить информацию о природе и количественном содержании компонентов в смеси в течение нескольких минут, причем для анализа требуются тысячные доли грамма смеси. [c.49]

В газо-адсорбционной хроматографии (ГАХ) насадка в хроматографической колонке состоит из мелких зерен твердого адсорбента. В качестве адсорбентов применяются активированные угли, например, марок БАУ (ГОСТ 6287—52), СКТ (ТУ Д2 ГУ-942- 66), АГ-3 (ТУ 6-16-1421—69) и др., цеолиты или молекулярные сита марок NaA, СаА (ТУ 6-09-6230—69), силикагель, например, марки Силохром-3 (ТУ 13-16—70), а также синтетические полимеры, например Полисорб-Ь> (ТУ 10П-392—69), оксид алюминия, сажи и другие неорганические материалы. Методом ГАХ анализируют смеси неорганических газов, содержащих водород, азот, кислород, аммиак, диоксид серы, оксиды углерода, а также газообразные и легкокипящие углеводороды — до Q включительно. [c.51]

Хроматографическая колонка — основная часть хроматографа, в ней и происходит разделение смеси. Колонки подразделяются на насадочные и капиллярные, их можно изготовить в большинстве лабораторий из стеклянных, стальных, полиэтиленовых, тефлоновых и медных трубок. Форма колонок выбирается в соответствии с размерами термостата. Они могут быть прямыми, и-образными или спиральными (рис. 9.9). Диаметр спирали должен быть в - 20 раз больше диаметра трубки колонки. В газо-адсорбционной хроматографии применяют более короткие колонки, чем в газожидкостной. Диаметр капиллярных колонок, как правило, равен [c.231]

Использование адсорбентов различной молекулярной структуры обеспечивает возможность разделения практически любых смесей. Однако газо-жидкостную хроматографию нельзя применять при очень высоких температурах вследствие летучести неподвижной фазы (максимальные температуры обычно используемых жидких фаз изменяются от 40 до 300° С). [c.50]

Жидкая фаза. В газо-жидкостной хроматографии в качестве неподвижной фазы применяют органические вещества, которые могут быть жидкими или твердыми. Жидкие вещества должны прочно удерживаться поверхностью носителя, хорошо смачивать его, обладать возможно низкой упругостью пара. Такой жидкостью является, например, дибутилфталат. Неподвижная фаза должна обладать химической инертностью, малой вязкостью и сохранять свои свойства неизменными в течение достаточно долгого времени. Количество жидкой фазы составляет от 0,1 до 30—40% от веса носителя. [c.54]

Весьма точные результаты дает интерферометрический метод анализа, основанный иа различии коэффициентов преломления газов. В последнее время для газового анализа наиболее широко применяют хроматографию. Как указывалось выше, анализ газов нефтепереработки на хроматографе ХЛ-3 регламентирован ГОСТ 10679-63. В связи с совершенствованием хроматографической техники на базе этого стандарта разработаны и используются в лабораториях нефтехимических и химических предприятий усовершенствованные методики анализа газовых смесей. Ниже приводится одна из таких методик. [c.93]

На установке применяется хроматограф ХПА-4 для автоматического непрерывного определения и регистрации химического состава газовых потоков. Принцип действия хроматографа основан на физическом разделении газовой смеси на составляющие компоненты, при котором компоненты распределяются между двумя фазами подвижной и неподвижной. Разделение компонентов происходит за счет различной поглощаемости или неодинакового растворения компонентов газовой смеси, проходящей через слой неподвижного сорбента. В результате скорость движения газов меняется в соответствии со степенью поглощения каждого газа. Чем больше сорбируе-мость газа, тем больше торможение и меньше его скорость движения. С течением времени в силу различия в скоростях газы отделяются друг от друга. Проба продувается через слой сорбента при помощи газа-носителя. При постоянном расходе газа-носителя и постоянной температуре время выхода из хроматографической колонки компонента всегда постоянно, поэтому может быть установлена определенная очередность выхода компонентов, являющаяся качественным показателем при хроматографическом анализе. [c.92]

Газо-адсорбционная хроматография начала развиваться значительно ранее газо-жидкостной. Так, некоторые вопросы по динамике сорбции в противогазах, опубликованные в 1929 г. Н. А. Шиловым и его сотрудниками, близки к фронтальной газо-адсорбционной хроматографии. В 1931 г. Шуфтан применил газо-адсорбционный проявительный метод для разделения газообразных углеводородов, используя в качестве сорбента силикагель, а в качестве аза-носителя — двуокись углерода. В качестве детектора применялся газовый интерферометр. Разделяемые компоненты собирались в отдельные сборники и анализировались обычными классическими методами газового анализа. Позднее этот метод разделения углеводородов был усовершенствован в ЧССР Янаком и в СССР Д. А. Вяхиревым (независимо друг от друга). Метод был назван объемнохроматографическим. Он нашел применение в анализе смесей углеводородных газов. [c.83]

Для определения химического состава углеводородов применяют физические методы фракционную перегонку га< за при низких температурах масс-сиектроскопию и газо вую хроматографию. Для фракционной перегонки газ служит прпбор, O HOBHOf [c.52]

В лабораторных условиях часто применяется такой метод навеску катализатора, составляющую доли грамма, помещают в микрореактор и пропускают через него реагенты в токе газа-носителя (обычно или Не) /1/. Элюат непосредственно анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. Поскольку исходные вещества вводятся в реактор периодически, импульсами, этот метод получил название микроимпульсно-го. Он претерпел целый ряд изменений, одним из которых было создание блока, позволяющего работать при давлениях вплоть до 70 атм /2/. [c.12]

Детекторы. В газо-жидкостной хроматографии иримсргяют только дифференциальные детекторы, которые в отличие от интегральных регистрируют изменение во времени мгиовениой концентрации анализируемого вещества. Любой детектор должен обладать высокой чувствительностью, отсутствием шумов и дрейфа нулевой ли-иии, быстродействием. Сигнал детектора должен быть пропорционален концентрации анализируемого вещества. В зависимости от решаемой задачи к детекторам могут применяться диаметрально противоположные требования. Для анализа сложных смесей необходимы универсальЕГые детекторы, позволяющие регистрировать различные классы соединений с высокой чувствительностью. Для анализа отдельных соединений в сложной смеси, анализа микропримесей необходимы селективные детекторы. [c.299]

В газо-адсорбционной хроматографии в качестве поглотителей применяют различные адсорбенты. Адсорбенты — это твердые тела, на поверхности которых поглощаются газы или пары. Газ или пар, удерживаемый поверхностью твердого адсорбента, принято называть адсорбатом. Газ или пар, приведенный в соприкосновение с твердым телом, с которого тщательно удалены газы, частично поглощается. Если поглощение идет при постоянном объеме, то давление в системе падает если давление поддерживается постоянным, то объем газа уменьшается. Молекулы, извлекаемые из газовой фазы, или проникают внутрь адсорбента, или же остаются снаружи и удерживаются на его поверхности. Первое явление называется абсорбцией, второе — адсорбцией. Не всегда легко установить, находится ли газ внутри адсорбента или на его поверхности. Большинство адсорбентов — высокопористые тела с исключительно большой внутренней поверхностью. Внешняя поверхность, даже измеренная с помощью совершенных микроскопов, составляет лишь небольшук) часть громадной общей поверхности. Однако до тех пор, пока молекулы адсорбируемого газа не проникают в силовое поле, существующее между атомами или ионами, или молекулами внутри твердого тела, считается, что газ находится снаружи. [c.83]

Геохимик . Разработан и выпускается Дзержинским филиалом ОКБА. Предназначен для определения микропримесей j— g в природных газах. Выполнен в виде пяти отдельных блоков. В нем применено сочетание газо-адсорбционной хроматографии (с программированием температуры) и газо-жидкостной изотермической [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология