Регистрация стандартных спектров ЯМР

Регистрация стандартных спектров ЯМР Н (стационарный метод) [c.137]

Рутинная регистрация стандартных спектров ПМР, как правило, подразумевает съемку обзорного спектра в диапазоне О-МО м. д. (б-шк.9ла) и интегральной кривой. Процедура складывается из следующих этапов а) выбор спектрометра ПМР [c.137]

Регистрация стандартных спектров ЯМР ЗС- 1Н [c.154]

Идентификация лекарственного вещества может быть проведена путем сопоставления ИК-спектра исследуемого вещества с аналогичным спектром его стандартного образца или с его стандартным спектром. В первом случае ИК-спектры снимают последовательно на одном и том же приборе в одинаковых условиях (агрегатное состояние образца, концентрация вещества, скорость регистрации и т. п.). Во втором [c.38]

Использование химиком-органиком спектроскопии ЯМР обычно происходит в две стадии. На первой, предварительной, стадии обычно ограничиваются измерением стандартных спектров, поэтому мы будем называть эту стадию стандартной процедурой. В результате химик получает так называемые обзорные спектры, на основании которых он выдвигает (но отнюдь не всегда ) требования к регистрации детализированных специальных спектров. Разработка этих требований и регистрация специальных спектров (т. е. вторая стадия работы) обычно тесно связаны с решением той химической пробле мьг, которую химик фор.мулирует в самом начале исследования поэтому мы рассмотрим вторую стадию несколько позже, в гл. 6, посвященной расшифровке спектров ЯМР. [c.137]

Выбор компромиссного режима. Не претендуя на оптимальный выбор условий регистрации (гл. 6, 8), ограничимся компромиссным решением. Стандартный спектр, приведенный на рнс. 5.24, записан с параметрами SW=4000 (Гц), PW=7 (мкс), Р0 = 3 с, АТ=0,511, NT=1024, ОР=4096 точек. Этот спектр ие содержит новых линий по сравнению со спектрами, приведенными иа рис. 5.23, в то же время ои характеризуется хорошим отношением, сигнал/шум для всех линий спектра при сравнительно небольшом общем времени эксперимента. [c.161]

Так, в одном из вариантов изменение скорости регистрируют по изменению фазы принятого гармонического сигнала. Для более четкой регистрации изменения спектра принимают меры к уменьшению содержания высших гармоник в напряжении возбуждающего излучающий преобразователь генератора. На стандартных бетонных образцах с размерами 100 х X 100 X 100 мм увеличение амплитуды УЗК в 10 раз на частоте 50 кГц меняет эту фазу на несколько градусов. [c.770]

Величины нормированных весовых факторов определяют экспериментально в выбранных стандартных условиях регистрации по спектрам эталонных смесей с известными концентрациями компонентов. Если значения г[[, Т[г, 1 ", Tlj известны, величины Р могут быть рассчитаны для любых значений а и х по формуле, следующей из уравнения (3) [c.141]

При таком способе прямой компенсации необходимо в каждом случае иметь либо пару кювет строго одинаковой толщины и одну кювету толщиной о, к которой первые две должны быть строго кратными (иначе точность измерений существенно ухудшается), либо еще более сложный комплект кювет с толщиной 0, пйа и (и 1)-сго. Использование сборных кювет влечет еще большую погрешность, так как трудно обеспечить одинаковую толщину слоя для многих измерений, стандартные прокладки не дают возможности широкого ее выбора наконец, намного больше времени требуется для регистрации каждого спектра, так как необходимо точно фиксировать толщину слоя перед каждым измерением. [c.93]

Поскольку во вращении решетки неизбежны отклонения от заданного закона движения, связанные с погрешностями изготовления точного винта или кулачка, а линии в стандартном спектре расположены очень редко по сравнению с разрешаемым интервалом бег, желательно иметь дополнительные метки волновых чисел на спектрограмме между стандартами. Было предложено несколько способов нанесения таких меток. Исторически первый способ — регистрация одновременно с исследуемым спектром полос интерферометра Фабри — Перо в видимом свете в высших порядках решетки [21]. Другой способ использует атомные линии неона, тория и др. [21]. Эти линии дают нерегулярные метки, в отличие от полос Фабри — Перо. В ИК-спектрометре высокого разрешения, построенном в Парижском университете, для нанесения меток был применен гониометр на основе интерферометра Майкельсона, позволяющий отсчитывать углы поворота решетки с высокой точ ностью. Описание интерференционного гониометра можно найти в [2, 17]. Все три способа обеспечивают примерно одинаковую точность определения волновых чисел в исследуемом спектре, а именно 0,005- 0,001 см- в ближней и средней ИК-областях [c.163]

Нами были проведены опыты но испарению некоторых веществ с одновременной регистрацией излучаемого спектра на фотографической пластинке, передвигающейся через каждую минуту. Такие эксперименты проведены для германия, свинца, цинка, причем были использованы стандартные смеси с Ю7о содержанием элементов. [c.124]

Регистрацию спектров ЭПР осуществляют с помощью радиоспектрометров или спектрометров ЭПР. Из условия резонанса (8.14) Н = 1вН видно, что для обнаружения резонанса следует менять либо частоту V, либо напряженность магнитного поля Н (последнее технически более просто и используется во всех стандартных спектрометрах ЭПР). [c.209]

Если подробности регистрации спектров не оговариваются, то имеются в виду стандартные условия, указанные в типовых задачах предыдущих глав. [c.236]

В идеальном случае измерение температуры следовало бы проводить в самой ампуле, но из-за технических трудностей это не всегда возможно. На практике температура определяется с помощью термопары, находящейся в потоке азота у нижнего конца ампулы, или с помощью регистрации спектров стандартного образца метанола или этиленгликоля до и после измерения спектра интересующего нас образца. Для этих соедипений различия в химических сдвигах Av(b Гц) резонансов протонов СНз- и СНг-групп, с одной стороны, и гидроксильного протона, с другой стороны, являются температурно-зависимыми. Точные измерения привели к соотношениям (П1. 4) — (III. 7), справедливым при рабочей частоте 60 МГц. [c.76]

Определение натрия в теллуре [493]. Метод позволяет определять 1-10 —натрия в теллуре после отделения основы в виде ТеОа в среде 0,5—1 М НКОз. Вместе с натрием концентрируются л могут быть определены Ре, А1, Си, Ад, Аз, РЬ, Мд, Са, 2п, С(1, 1п, Т1, Мп, Со, N1 и Сг. Предел обнаружения зависит от прибора, он равен 5-10 и 1,5-10 % при регистрации спектров на спектрографах ИСП-28 и ДФС-8 соответственно при использовании аналитической линии натрия 588,995 нм и возбуждении спектра в дуге переменного тока силой 12 А. Относительное стандартное отклонение равно 0,15—0,30. [c.109]

Многообразие структурной информации спектров ПМР практически исключает совпадение спектров разных соединений. В связи с этим метод спектроскопии ЯМР применяется для идентификации лекарственных веществ. Для этого используют наиболее полный набор спектральных параметров, характеризующих структуру вещества. Если вследствие сложности спектра ЯМР его полная интерпретация затруднена, ограничиваются лишь характерными сигналами спектра анализируемого вещества, по которым и судят о структуре данного соединения или о наличии возможной примеси. В отдельных случаях для подтверждения подлинности лекарственного вещества (примеси) к анализируемому раствору после первичной регистрации спектра добавляют определенное количество стандартного образца исследуемого вещества (примеси) и проводят повторную запись спектра в аналогичных условиях. Полное совпадение спектров указывает на идентичность анализируемого вещества и стандартного образца. [c.54]

Существенным прогрессом в отношении роста чувствительности является использование импульсной Фурье-спектроскопии на ядрах Н (гл. 5, 4). Выше указывалось, что в стандартных условиях для регистрации спектра требуется не менее 10 мг вещества с молекулярной массой 300—500. Однако рекордные показатели, достигнутые с помощью импульсной спектроскопии, поистине фантастичны имеются сообщения о регистрации спектров с нормальным уровнем сигнал/шум 1—10 мкг вещества с молекулярной массой 300. [c.189]

Если скорость химического процесса сравнительно мала, то этот процесс может быть изучен как с помощью непрерывного метода, так и с помощью импульсной ЯМР-спектроскопии. В непрерывном методе минимальное время процесса Г. должно удовлетворять условию Г>Гг, где Тг — общее время регистрации спектра (5—10 мин в стандартных условиях). В импульсной Фурье-спектроскопии это условие может быть несколько ослаблено Г>->7] (обычно время Г] составляет 1—10 с). [c.245]

Метод спектроскопии ЯМР используют для испытания подлинности лекарственных веществ, которая может быть подтверждена либо по полному набору спектральных параметров, характеризующих структуру данного соединения, либо по наиболее характерным сигналам спектра. Подлинность можно также установить с помощью стандартного образца, добавляя определенное его количество к анализируемому раствору. Полное совпадение спектров анализируемого вещества и его смеси со стандартным образцом указывает на их идентичность. Количественное определение лекарственного вещества может быть также выполнено с использованием спектров ЯМР. Относительная погрешность количественных определений методом ЯМР зависит от точности измерений площади резонансных сигналов н составляет 2—5 %. При определении относительного содержания вещества или его примеси измеряют площади сигналов резонанса испытуемого вещества и стандартного образца. Затем вычисляют количество испытуемого вещества. Для определения абсолютного содержания лекарственного вещества или примеси анализируемые образцы готовят количественно и добавляют к навеске точно отвешенную массу внутреннего стандарта. После этого выполняют регистрацию спектра, измеряют площади сигналов анализируемого вещества (примеси) и внутреннего стандарта, затем вычисляют абсолютное содержание. [c.197]

Положение сигналов резонанса в спектре, их тонкая структура и площади позволяют определить число атомов водорода и углерода в отдельных группах, ближайшее химическое окружение, сочленение отдельных структурных фрагментов молекулы, наличие примесей. Многообразие структурной информации спектров ЯМР исключает совпадения этих данных для разных соединений. Данный метод применяется для идентификации лекарственных веществ. Используют наиболее полный набор спектральных параметров, характеризующих структуру вещества, или ограничиваются характерными сигналами спектра анализируемого соединения, по которым судят о его составе или о наличии возможных примесей. При необходимости для подтверждения подлинности лекарства (примеси) к анализируемому раствору после первичной регистрации спектра добавляют определенное количество стандартного образца и проводят повторную запись спектров. Совпадение спектров указывает на идентичность анализируемого вещества и стандартного образца. [c.200]

Сплавы магниевые. Методы спектрального анализа Медь. Метод спектрального анализа по стандартным металлическим образцам с фотоэлектрической регистрацией спектра Сплавы медно-цинковые. Метод спектрального анализа по стандартным металлически.м образцам с фотоэлектрической регистрацией спектра [c.821]

Расширенная формулировка проблемы. Известно, что некоторое органическое соединение имеет брутто-формулу СеНюО. Соединение химически индивидуально. Требуется определить структурную формулу соединения учет динамических и колебательно-вращательных форм не обязателен. Структура удовлетворяет правилам насыщения валентностей и находится в электрически-нейт-ральной форме. Таким образом, различные ионные и радикальные формы должны быть исключены из рассмотрения. Для установления структуры соединения следует применить спектроскопию ЯМР. Предполагается, что соединение растворимо в стандартных органических растворителях и имеется в количествах, достаточных для регистрации стандартных спектров ЯМР. [c.245]

Оптимальные условия при регистрации ИК-спектров отражения-поглощения на стандартных спектрофотометрах достигаются с помощью специальных приставок, которые позволяют выполнять измерения без изменения оптической схемы прибора. Приставки представляют собой систему зеркал, располагаемую на специальном плато и служащую для фокусировки пучка излучения спектрофотометра на входную апертуру системы исследуемых образцов и далее, после ero многократного отражения между образцами, для перефокусировки в соответствии с оптической схемой спектрофотометра. Различают в основном два типа приставок для спектрофотометров, -имеющих пучок излучения, сфокусированный на входном окне корпуса монохроматора, и для спектрофотометров с пучком, сфокусироваипым в центре кюветного отделения. В первом случае схема приставки (рис. 7.9) включает два или три плоских зеркала, направляющих пучок на входную 7.9. Оптическая схема ириставки апертуру образцов, и ис- многократного отражения, следуемые зеркала, рас- 2 - плоские направляющие зеркала . 4 -полагаемые параллельно обпа.ць, - фото етрнчес.нй [c.151]

Спектроскопия ЯМР высокого разрешения как наиболее информативный и мощный метод структурных и дагаамических исследований столь глубоко пронизывает все химические дисциплины, что без овладения ее основами нельзя рассчитывать на успех в работе в любой области химии. Поразительная особенность этого метода необычайно быстрое его развитие на протяжении всех последних 45 лет с момента открытия ЯМР в 1945 г. События последних 10 лет завершились полным обновлением методического арсенала и аппаратуры ЯМР. Основу приборного парка сейчас составляют спектрометры, оснащенные мощными сверхпроводящими соленоидальными магнитами, позволяющими создавать постоянные и очень однородные поля напряженностью до 14,1 Т. Каждый из таких приборов представляет собой сложный измерительно-вычислительный комплекс, содержащий помимо магнита и радиоэлектронных блоков одрш или дна компьютера, обладающие высоким быстродействием, большими объемами оперативной памяти и дисками огромной емкости. Импульсные методики возбуждения и регистрации сигналов с последующим быстрым фурье-преобразованием окончательно вытеснили режим непрерывной развертки, доминировавший в ЯМР до конца 70-х годов. Как правило, получаемая спектральная информащ1я перед ее отображением в виде стандартного спектра подвергается сложной математической обработке. На несколько порядков возросла чувствительность приборов. Методы двумерной спектроскопии и другие методики, реализующие сложные импульсные последовательности при возбуждении систем магнитных ядер, кардинально изменили весь методический арсенал исследователей и открыли перед ЯМР новые области применений. Эти новые и новейшие достижения уже нашли свое отражение в нескольких монографиях, появившихся за рубежом и в переводах на русский язык. Но они рассчитаны иа специалистов с хорошей физико-математической подготовкой. Между тем подавляющее большинство химиков-экспериментаторов ие обладают такой подготовкой. Более того, для практического приложения современного ЯМР вполне достаточно ясного понимания лишь основных физических пришдапов поведения ансамблей магнитных ядер при воздействии радиочастотных полей. Это понимание обеспечивает химику правильный выбор метода [c.5]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

Другой метод точного измерения масс в ГХ—МС при ии) ком разрешении основан на использовании квадруполыюю масс спектрометра для одновременного получения масс спектрометров положительных и отрицательных ионов Было показано [114], что точность измерения масс лучше 10 млн д при скоростях сканирования, сравнимых с обычно используемы ми в ГХ—МС (5 с на цикл) может быть обеспечена при од повременной регистрации масс спектров стандартного вещества (ПФК) и образца в режиме положительной и отрицательной ионизации, соответственно Отрицательный ионный ток от ПФК в 600 раз больше соответствующего положительного ионного тока Таким образом регистрируя масс спектры образца и следовых количеств ПФК, можно получить спектры в кото рых ионы стандарта имеются только в спектре отрицательных ионов, а спектр положительных ионов состоит только из пиков ионов образца Точное измерение масс положительных ионов осуществлялось путем одновременной обработки данных от ум ножителей, ре1истрирующих положительные и отрицательные ионы определения центроидов пиков и расчета точных масс в спектре положительных ионов на основании их положений на временной шкале, измеренных по пикам стандартных ионов в масс спектре отрицательных ионов При анализе этим мето дом кокаина с усреднением данных пяти последовательных ска нирований для ионов (М + Н)+ с массой 304,155 измеренная величина отличалась от истинной не более чем на 3 10" а е м (10 млн д) [c.65]

Этот раздел отпосительпо краток по нескольким причинам, однако они ни в коей мере не связаны с тем, что недавно был опубликован [30] обзор по электронным спектрам адсорбированных молекул. Тот факт, что интерпретация электронных спектров (адсорбированных молекул) большей частью осуш ествляется путем сравнения с известными спектрами и с известными спектральными изменениями в различных растворителях, а не на основе более надежных расчетов электронных энергетических уровней, которые весьма сложны, позволяет сделать раздел, посвященный интерпретации электронных спектров, относительно кратким. Кюветы для регистрации электронных спектров можно изготовлять из простого или плавленого кварца, легкодоступного и обладающего прозрачностью в видимой и ближней у.чьтрафиоле-товой спектральных областях, по этим причинам конструкция УФ-кюветы оказывается более простой, чем конструкция ИК-кю-веты. Имеющиеся стандартные спектрометры для видимой и ультрафиолетовой области можно использовать для исследований поверх постных явлений, так что нет необходимости обсуждать здесь оснащение оборудованием. [c.355]

Хайтс и Биманн [30] описали динамическую систему сбора и обработки данных, в которой используется масс-спектрометр с однократной фокусировкой с непрерывной периодической магнитной разверткой. Длительность прямого хода развертки (3 с для диапазона масс 20—500) приемлема для регистрации масс-спектров большинства выходящих из колонки соединений, а длительность обратного хода (1с) достаточна для полного восстановления магнитного поля. Непрерывный сигнал с выхода электронного умножителя можно подавать на любое из трех измерительных и регистрирующих устройств (или сразу на все три) осциллограф с послесвечением, шлейфовый осциллограф и аналого-цифровой преобразователь (А/Ц) для записи на магнитную ленту. Преобразователь автоматически обрабатывает сигнал с электронного умножителя со скоростью 3000 шагов квантования в 1 с. Для того чтобы привязать шкалу масс к оси времени, систему регистрации с достаточной точностью синхронизуют с периодом развертки. После юстировки масс-спектрометра регистрируют известный масс-спектр стандартного соединения и градуируют временную ось в единицах массы. [c.222]

Цель исследований заключалась в проверке принципа квазилинейной связи применительно к высокомолекулярным системам путем Р1зучения зависимости молекулярной массы полистирола от коэффициентов поглощения в ультрафиолетовой области [16,19 ] В качестве объектов исследования использованы эталонные стандартные образцы олигомерного полистирола для гель-хроматогра(()ии с известными молекулярными массами. Спектры полистирола записывали в разбавленных растворах химически чистого хлороформа (концентрация - Ю " моль/л) на двулучевом спектромелре ЗРЕСОКО иУ-У18 с автоматической регистрацией спек-гров в диапазоне 250-278 нм. Особенностью данной системы является нелинейная корреляция между средневесовой и среднечисловой молекулярными массами и удельными коэффициентами поглощения (табл. 4.3) [c.71]

Количественное изучение люминесценции требует использования специальных методик, часть из которых описана в этом разделе. Интенсивности флуоресценции, фосфоресценции и хемилюминесценции обычно существенно ниже, чем у световых потоков, применяемых для фотолиза или возбуждения. Поэтому фотографическая регистрация спектров люминесценции может дать данные об интенсивности, усредненные по периоду времени экспозиции, а также о спектральном распределении излучения. Однако обычно при количественных исследованиях используются фотоэлектрические методы регистрации из-за их лучщей чувствительности и скорости отклика. Можно изготовить фотоэлементы типа описанных в предыдущем разделе для регистрации излучения вплоть до длины волны света порядка 1300 нм, подбирая подходящий катод (Ад—О—Сз). Коротковолновая граница регистрации определяется в большей степени пропусканием окон фотоэлемента, чем свойствами катода. Стандартный способ расширения области регистрации в УФ-область состоит в покрытии передней стенки фотоприемника флуоресцирующим материалом, преобразующим УФ-из-лучение в видимое, которое и регистрируется фотоприемником через стеклянное окно. Слабый ток фотоприемника можно усилить с помощью стандартных электронных устройств, этим путем удается регистрировать слабые свечения. Усиление неизбежно приводит к появлению некоторого уровня шума, поэтому слабое свечение лучше регистрируется фотоумножителями. Фотоумножитель фактически является фотоэлементом с внутренним усилением, который почти лишен шума. Рис. 7.3 по- [c.189]

Важной характеристикой прибора является вероятность регистрации у-квантов различной энергии, в частности вероятность того, что зарегистрированные импульсы попадут в область фотопика (веро ятность фотоэлектрического поглощения). Эти вероятности могут быть рассчитаны или определены экспериментально. Зная их, можно по полному числу зарегистрированных у-квантов или по числу квантов, зарегистрированных в фотопике, определить число у-квантов, испущенных препаратом. Зная схему распада изотопа, можно далее рассчитать число распадов в препарате (т.е. абсолютную активность) соответствующего изотопа. Этот метод применим для определения абсолютной активности любых изотопов независимо от типа их распада. Производя съемки спектра в стандартных условиях, можно, наблюдая за изменением интенсивности отдельных фотопиков, определить периоды полураспада изотопов, которым принадлежат соответствующие у-линии. Следует ожидать, что значение методов ядерной спектроскопии будет и далее возрастать. [c.163]

Как одно из перспективных направлений в развитии методов учета матричных эффектов следует отметить метод корреляционного спектрального анализа. Сущность метода состоит в том, что для коррекции аналитических сигналов привлекается дополшпельная спектральная информация за счет регистрации интенсивностей специально подобранных пар линий, относительная интенсивность которых резко реагирует на изменения условий возбуждения спектров (например, на изменения температуры и электронной концентрации в плазме разряда) и переноса анализируемой пробы через зону возбуждения спектров. Зафиксированные сигналы от корректирующих пар позволяют ввести соответствующие поправки в результаты измерений аналитического сигнала для определяемого элемента, приводя его к некоторым стандартным условиям, установленным на стадии изначальной градуировки спектрометра. [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология