Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение Д и по экспериментальным величинам

    Состояние системы определяется набором опытных данных, обладающих тем свойством, что каждый последующий результат измерения можно из них рассчитать. Разумеется, из этого формального определения на первых порах мало что можно извлечь. Однако опыт показывает, что полный набор параметров можно представить как совокупность вспомогательных наборов, которые, по крайней мере, приблизительно являются самостоятельными. Это значит, что в каждом таком вспомогательном наборе из определенных экспериментальных величин можно рассчитать относящиеся к нему остальные значения. Таким образом, опытные данные, необходимые для расчета остальных [c.13]


    Метод капиллярного поднятия относится к числу наиболее точных ввиду простоты теории и возможности точного определения экспериментальных величин. При соблюдении необходимых предосторожностей величина поверхностного натяжения может быть определена с точностью до 0,01 мН/м. [c.91]

    При решении линейных алгебраических систем часто приходится сталкиваться с проблемой плохой обусловленности этих систем. Так, если для системы ХВ = малым изменениям элементов матрицы X или вектора У отвечают достаточно большие изменения решений (элементов вектора В), то система плохо обусловлена. В противном случае система обусловлена хорошо. Погрешности в определении экспериментальных величин хиу сказываются на определяемых величинах коэффициентов и при плохой обусловленности влекут за собой сильные вариации в значении коэффициентов и, следовательно, малую достоверность полученных результатов расчета. [c.150]

    Определенная экспериментально величина ДГ — разность температур центра потока реакционной смеси Т и поверхности катализатора Тп зависит от доли гомогенной и гетерогенной стадий процесса  [c.108]

    На измерении разности рНа — рИз основывается определение экспериментальной величины pH [см. уравнение (11.26)]. [c.235]

    В связи с этим ясна важность определения экспериментальных величин частот и симметрии колебаний в возбужденном электронном состоянии. [c.112]

    К0Й результат можно объяснить, по-видимому, относительно малым влиянием того изменения, которое было внесено в исходное дифференциальное уравнение при имевших место изменениях размеров частиц и это влияние оказалось не выходящим за пределы погрешностей определения экспериментальных величин. Условия, при которых уточненная модель будет давать практические преимущества, могут быть найдены на основе сравнительного анализа более обширного экспериментального материала. [c.22]

    При определении экспериментальных величин ион рассматривается как взаимодействующий в равной степени с каждой молекулой воды в гидратной оболочке. [c.39]

    Содержащаяся в нем информация о результатах исследования процессов, протекающих в зоне питания и зоне плавления, позволяет по-новому взглянуть на существующую методику расчета шприц-машин. Определенная экспериментально величина давления, развивающегося в зоне питания, достигает по данным Шенкеля 150—170 кгс смг. Это обстоятельство следует учитывать при конструировании червяков, так как наличие отрицательного продольного градиента давлений приводит на практике к нежелательным пульсациям производительности и, следовательно, к флуктуации размеров шприцуемого изделия. [c.6]


    Задачи интерпретации химических данных, рассмотренные в предыдущих главах, были связаны с установлением химической структуры из определенных экспериментально величин, причем в основном использовались результаты спектроскопических исследований. [c.172]

    В табл. 2 приведены результаты применения изложенных методов анализа к ряду продуктов термического разложения стеариновой кислоты (условия термической обработки подбирались так, чтобы образовывались в различной степени разложенные продукты). Вычисленные на основании чисел омыления значения содержания неомыляемых веществ во всех случаях оказались близкими к определенным экспериментально величинам. [c.72]

    Погрешность измерения теплового потока в опытах составляла 4%. В исследованном диапазоне погрешность в определении экспериментальных величин коэффициентов теплоотдачи эксп не превышала 15%. [c.106]

    Определенная экспериментально величина сдвига зависела от условий [c.486]

    В табл. ХП.1 приводится список величин констант скоростей для бимолекулярных реакций, их экспериментальные энергии активации и предэкспоненциальные множители, полученные на основании вышеизложенных данных. Из таблицы видно, что выражения для констант скорости, полученные из термодинамического уравнения и теории соударений, не позволяют без специальных допущений отдельно определить величины, входящие в эти выражения. Раздельное определение всех величин — частот, энергий активации и энтропии активации — из экспериментальных данных возможно лишь в случае использования теории активированного комплекса, а также уравнения Аррениуса .  [c.247]

    Точность метода не очень высокая. Помимо случайных экспериментальных ошибок, возможны и систематические ошибки, вследствие чего данные могут не соответствовать действительности. К сожалению, имеющиеся данные недостаточны для определения порядка величины этих систематических ошибок. Бонди [3] считает, что этот метод дает особенно ненадежные результаты для конденсированных нафтеновых колец . [c.374]

    Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций  [c.14]

    Энергия активации для хлорирования метана, определенная экспериментально, составляет 31 600 кал [28] (вычисленная 28 500 кал), тогда как вычисленное значение для хлорирования этилена путем замещения составляет 45 ООО кал [34]. Обе реакции, по-видимому, протекают по одному механизму. Можно поэтому предсказать, что замещение водорода галоидом в метане, этане и других парафинах должно протекать быстрее, чем в этилене это действительно наблюдается. Энергия активации присоединения хлора к этилену была рассчитана Шерманом с сотрудниками она составляет 28 500 кал для цепной реакции и 25 200 кал для бимолекулярной реакции. Эти значения гораздо меньше той величины, которая найдена для заместительного хлорирования этилена экспериментально показано, что присоединение хлора к этилену протекает быстрее, чем замещение, по крайней мере, при низких температурах. [c.60]

    Поскольку определение констант скоросте развития цепи и обрыва ее включает рассмотрение зависимостей ряда экспериментальных величин, которые определены лишь со средней точностью, результаты эти не имеют точности более простых кинетических измерений. Приводимые в литературе данные можно считать определенными с точностью до двух, хотя ряд измерений, проведенных на той же аппаратуре, значительно более точен. [c.122]

    Имея определенные экспериментальные данные, можно рассчитать численные значения для различных термодинамических характеристик. Так, в частности, энтальпия вещества экспериментально находится интегрированием величин теплоемкости каждой фазы в температурных пределах, при которых эта фаза существует с добавлением тепловых эффектов перехода из одной фазы в другую. [c.364]


    В выражение многочленной функции для внутримолекулярного вращательного движения входят температура, момент инерции вращающихся групп и, если вращение ограничено пространственными эффектами, величина потенциального барьера, препятствующего вращению. Величина этого потенциального барьера была для самых легких углеводородов определена сравнением энтропии, экспериментально определенной, и энтропии, рассчитанной статистически. Предположили, что высота барьера компенсирует разницу между этими величинами. Если отсутствуют данные об экспериментальной величине энтропии, то величину барьера можно оценить сравнением с величиной барьера для моле-1 улы, в которой имеются такие же вращающиеся группы. [c.371]

    Если в области изучения первичных продуктов окисления и направлений их распада есть определенный экспериментальный материал и сформулированы основные закономерности, то процессы дальнейшего превращения продуктов окисления в смолистые вещества совершенно не исследованы. Данные об элементарном составе, величина йодного числа и наличие функциональных групп свидетельствуют о том, что смолистые вещества образуются в результате окислительной полимеризации и окислительной конденсации продуктов распада гидроперекисей с участием неуглеводородных примесей. Среди неуглеводородных составляющих бензинов наибольшее значение для процессов окисления имеют кислородные и сернистые соединения. [c.225]

    Регрессионный анализ основан на следующих допущениях в отношении экспериментальных величин 1) каждое из измерений у и является нормально распределенной случайной величиной 2) дисперсия не зависит от у , 3) независимые переменные 1,. .., Хр измеряются с пренебрежимо малой ошибкой по сравнению с ошибкой определения у. Наиболее существенно третье допущение. Так, анализ примерно ста уравнений регрессии пока- [c.22]

    Соотношения, приведенные в табл. 1У-1, позволяют проанализировать влияние выбора граничных условий на результаты определения физической величины. Если эта величина определяется из решения дифференциального уравнения, то, как видно из таблицы, вид решения может существенно измениться при изменении граничных условий. Однако определяемый из уравнения параметр, как правило, при этом не меняется существенно, если аналитическая запись граничного условия отражает общую физическую картину. Это значит, что для обработки экспериментальных данных можно использовать различные, близкие к физической картине граничные условия. [c.126]

    Одной из главных задач экспериментального исследования химического процесса с целью количественного анализа является определение кинетических величин скорости реакции w, предэкспоненциального множителя ко, энергии активации Е, порядка реакции г или вида кинетического уравнения  [c.160]

    Величину 1ко можно определить экспериментально либо расчетным путем. Значения iko, определенные экспериментально для ряда сталей и их сварных соединений, приведены в табл. 4.5. [c.250]

    В настоящее время происходит интенсивное накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах различных веществ и термодинамических параметрах химических реакций. Это приводит к качественно новым возможностям — на основе справочных данных расчетным путем определять положение равновесия, тепловые эффекты и другие термодинамические параметры для большого числа реакций, не прибегая к непосредственному экспериментальному определению этих величин, которое обычно бывает гораздо более трудоемким, более длительным и даже не всегда доступным. Особенно важно, что такие расчеты позволяют дать сравнительную оценку и найти оптимальные условия проведения реакции. [c.6]

    Определенная экспериментально величина коэффициента теплопередачи конвекцией а для титана оказалась равной 1 200— 1 300 ккал1м град ч. С учетом этого тепловой поток конвекции от жидкого металла к гарниссажу в общем виде можно определить как [c.199]

    Эвальд и др. [23] изучили изомеризацию, катализированную иодом при 180 в интервале давлений О—3000 атл1. Для. К равн величины Д7, определенные экспериментально и рассчитанные, совпадают в пределах точности эксперимента ( Ю%)- [c.440]

    Несмотря на все эти сообран1ения, величины коэффициента внутренней диффузии, определенные экспериментально, имеют большое значение. Однако эти величины существенно зависят от температуры, а также от вязкости компонентов. Эхмпирически установлено, что для данного адсорбента коэффициенты впутренней диффузии пропорциональны отношению Т1у у , где и Уо — значения кннематической вязкости [c.153]

    Наличие в молекуле внутреннего вращения, в особенности заторможенного вращения, требует существенного изменения в этом выражении. Соответствующая теория успешно разработана Питцероми др. [4, 81. Одна из основных трудностей в случае заторможенного вращения состоит в том, что в окончательное выражение входит значение тормозящего потенциала, а до настоящего времени отсутствует прямой путь для определения этой величины. В действительности имеется только один способ для определения величины потенциального барьера, состоящий в том, что, предполагая свободное вращение, вычисляют значения каких-либо термодинамических функций для ряда температур, определяют эти величины калориметрически, а затем подбирают такое значение для потенциального барьера, при котором будет достигнуто согласие между вычисленными и измеренными экспериментально величинами. [c.311]

    Существование реакции (1) — (4) подтверн даотся исследованиями реакций указанных радикалов фотохимическими методами. Следующие шесть этапов обрыва цепи в этом отношении представляют собой более трудную проблему. Нельзя решить пи одно уравнение скорости, ие упростив механизм до одного или максимум двух этапов обрыва цепи. В оригинальной схеме Райса и Герцфельда было произвольно допущено, что преобладающей является реакция (56), что приводило к совпадению их теоретических данных с экспериментальными. Теперь, однако, представляется возможным определить относительное значение индивхтдуаль-ных актов обрыва цени. В литературе имеются следующие данные (табл. 3) о константах скорости реакций (1) — (5), где Л — фактор частоты, выраженный, если нет других указаний, в см молъ eк— . Разница между скоростями, определенными для реакции (4), показывает, что в определении этих величин монгет быть допущена значительная погрешность, но, однако, и допустимая ошибка может быть очень большой по следующим соображениям. [c.21]

    Для определения констант а и 6 уравнения изотермы (XVII, 46) экспериментальные величины адсорбции пересчитывают в величины заполнения поверхности 6 (см. стр. 441, 446) и полученные значения О вводят в линейную форму уравнения (XVII, 46а), получающуюся после его логарифмирования  [c.478]

    Работа химика весьма часто заключается в определении физических и химических характеристик веществ. Группировать эпи данные можно различными способами. Самый лучший способ — это гакой, который позволяет выявить закономерности в экспериментальных величинах. Очень часто наличие таких закономерностей стимулирует работы по исследованию причин их существования. Разработка периодической таблицы является великолепным примером ценности такого подхода (гл. II, разд. Б.4). Вспомните, как вы предсказывали свойства элементов, исходя из знания свойств элементов, расположенных рядом. [c.184]

    Например, при гидрокрекинге н-парафинов осуществляется гидрогенолиз различных С—С-свяэей, и в продуктах содержатся низкомолекулярные парафиновые углеводороды с разным числом углеродных атомов. Можно охарактеризовать продукты гидрокрекинга нормальным законом распределения, выбрав в качестве распределяемой величины п—число углеродных атомов в продуктах гидрокрекинга. Тогда р (п)—доля продукта с числом углеродных атомов п. Подбирая по экспериментальным данным параметры закона распределения ц и а , удалось [1] получить хорошее соответствие рассчитываемых и экспериментальных величин выходов продукта с определенным числом углеродных атомов, причем ошибка расчета (4%) была меньше ошибки эксперимента. Ниже приведены величины х и а для гидрокрекинга индивидуальных углеводородов  [c.94]

    Монтмориллонит и вермикулит — удобные модельные объекты для определения плотности адсорбированной воды по экспериментальным величинам адсорбции и соответствующим из — менениям толщины межслоевой области Ас1. Исходя из значений Ас и геометрической удельной поверхности, легко определить внутрислоевой сорбционный объем о, а по нему-и величине адсорбции а — плотность сорбированной воды. Осо — бенно удобен для таких определений вермикулит, который об — ладает совершенной кристаллической структурой и, как следствие, дает узкие интенсивные рефлексы на дифрактограммах Для него характерна незначительная внешняя поверхность кристаллитов и на изотермах сорбции обнаруживаются четкие перегибы, соответствующие переходу от однослойного гидрата к двухслойному. [c.33]

    Расчет высоты колонны, основанный на высоте единицы переноса, требует экспериментального определения этой величины. Чаще всего это определение проводится на экспериментальной колонне. При сохранении гидродинамического и геометрического подобия полученные на ней величины Л можно переносить на другие подобные установки. Вторым этапом при определении высоты колонны является вычисление интеграла. Графнческое решение требует вычерчивания функции, находящейся под знаком интеграла (причем х или у принимаются за независимую переменную), и последующего определения площади, находящейся между кривой, осью координат и координатами и х или у и Значения х и у определяются с помощью кривой равновесия нерабочей линии (рис. 2-92) на горизонталях и вертикалях. Для определения координат x и у,- надо спроектировать точки рабочей линии на кривую равновесия под углом, тангенс [c.247]

    Основы теории электролитической диссоциации. В 1887 г-Вант-Гофф установил, что определенное экспериментально осмотическое давление в растворах солей, кислот и оснований превышает вычисленное по уравнению (2.59). Подобные отклонения измеренных величин от вычисленных по соответствуюш,им уравнениям наб.5юдаются в сторону повышения для температуры кипения и в сторону понижения для температуры отвердевания этих растворов. Так, например, молекулярная масса Na l равна 58,5, а на основании криоскопических измерений она оказалась равной при-щ мерно 30. Не зная, чем можно объяснить эти отклонения, но стремясь сделать соответствующие уравнения пригодными для этих растворов, Вант-Гофф ввел в них поправочный множитель i, названный изотоническим коэффициентом . Подставляя коэффициент i в уравнение для расчета осмотического давления и в уравнения законов Рауля, получаем соотношения, пригодные для описания разбавленных растворов всех веществ, в том числе и для растворов солей, кислот и оснований  [c.246]

    Исходными данными являются N — число экспериментальных значений Р ж Т Р — массив значений давления Т — массив значений температуры, °С ЕВ — погрешность в определении экспериментальных значений Р ж Т (для точных значений можно полагать равной нулю) ВЕЬ — минимальная величина приращения по параметру Сд (можно полагать равной нулю) РЕ1Х — коэффициент для пересчета давления в атм (если значения Р приведены в мм рт. ст., то РЕ1Х = 760 если в атм, то РЕ1Х = 1). [c.339]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение Д и по экспериментальным величинам: [c.164]    [c.263]    [c.199]    [c.80]    [c.58]    [c.516]    [c.256]    [c.193]    [c.129]   
Смотреть главы в:

Методы измерения в электрохимии Том1 -> Определение Д и по экспериментальным величинам



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте