Зависимость К от размера иона

Таблица 2.1. Зависимость кислотности ИХ от размера иона галогена

Ход растворимости соединений кальция, стронция и бария часто демонстрирует четкую зависимость от размера иона (примеры ). С другой стороны, существуют и исключения , так как. причины растворимости вещества весьма многообразны. [c.601]

Влияние различных факторов на величину молекулярной электропроводности комплексов. Зависимость молекулярной электропроводности от состава внешней сферы и размера ионов, образующих комплексное соединение. Величина электропроводности растворов комплексных соединений определяется их устойчивостью к воздействию растворителя. В первую очередь в растворе диссоциируют наиболее ионогенно связанные группы, например ионы, находящиеся во внешней сфере комплексного соединения [c.268]

Эффект дисперсии диэлектрической проницаемо-сти раствора зависит от концентрации, -размеров ионов и частоты. Влияние частоты на величину диэлектрической проницаемости раствора наблюдается только при частотах выше 650 Мгц, при более низких частотах этим эффектом можно пренебречь. Наоборот, эффектом уменьшения диэлектрической -проницаемости раствора с увеличением концентрации пренебрегать нельзя, так как это может привести -к погрешности определения емкости С2. Эта погрешность, в зависимости от размеров ионов и температуры, для концентрированных растворов может достигать 30—50%. [c.120]

Использование реакций комплексообразования для разделения катионов металлов. В результате взаимодействия катионов металлов с комплексообразующими веществами, особенно анионного характера, изменяются основные характеристики ионов, влияющие на селективность поглощения — знак и величина заряда, структура и размеры ионов, их способность к гидратации и влияние на упорядоченность структуры воды. Эти характеристики можно изменять в широких пределах в зависимости от свойств разделяемых ионов и комплексообразующих реагентов. Комплексообразующие реагенты анионного характера (например, анионы слабых кислот) более перспективны, чем реагенты молекулярного характера (например, амины), так как взаимодействие с последними не изменяет одну из основных характеристик катионов металлов — величину их заряда. Использование реакций комплексообразования позволяет увеличивать разницу в селективности ионообменного поглощения близких по свойствам ионов металлов и вследствие. этого значительно улучшать эффективность разделения. Для ионообменно-хроматографического разделения реакции комплексообразования используют в сс-новном в двух вариантах. [c.198]

Рнс. 46. Зависимость размера зоны хроматограммы от концентрации иона в растворе [c.265]

Однако при температурах промышленного катализа полупроводниковые катализаторы часто находятся в области собственной проводимости и проявляют ряд характерных свойств 1) слабую зависимость каталитической активности от количества и характера введенной примеси 2) связь каталитических свойств, в первую очередь, с энергетическими уровнями валентных электронов атома и размерами ионов, а через них с положением элементов, образующих катализатор, в периодической системе Д. И. Менделеева [c.168]

Величины скорости и подвижности ионов связаны определенным образом с размерами и массой ионов. Правильная закономерность уменьшения подвижности и электропроводности с увеличением размеров ионов наблюдается в расплавах солей. В водных растворах эта зависимость часто искажается вследствие неодинаковой степени гидратации ионов. Например, -подвижность иона лития в водном растворе меньше подвижности Ыа+ и других ионов щелочных металлов (высокая степень гидратации иона лития) в расплавах же его подвижность наибольшая по сравнению с Ма+, К+ и др., как и следует ожидать, исходя из размеров указанных ионов. Подвижность ионов сильно зависит от природы растворителя. Так, например, при бесконечно большом разбав- [c.268]

Как следует из табл. 19.7, взаимосвязь заряда и радиуса такова, что с ростом положительного заряда иона его радиус уменьшается. Такой характер изменения размеров иона в зависимости от его заряда можно объяснить уменьшением сил взаимного расталкивания электронов по мере ионизации атомов. При движении в под-1 руппах сверху вниз размеры ионов возрастают, что объясняют увеличением в атомах числа электронных слоев. В каждом периоде при движении слева направо размеры иоиов уменьшаются, как это имело место и в случае атомных радиусов. [c.231]

Д.-Х. т. широко используют для расчета коэф. активности ионов в разбавленных р-рах и концентрац. зависимости осмотич. коэффициентов. В первом приближении теория удовлетворительно описывает св-ва р-ров 1,1-валентных электролитов в области концентраций до 0,01 М, а для др. электролитов и неводных р-ров-в меньшем диапазоне концентраций. Введение поправок, учитывающих конечный размер ионов (второе приближение) и уменьщение е вблизи ионов (третье приближение), позволяет применять Д.-Х. т. в более широком диапазоне концентраций для водных р-ров [c.8]

Используя модель Гуи-Чепмена, удалось объяснить наблюдаемые на опыте явления. С ее помощью была объяснена зависимость емкости двойного электрического слоя от температуры. Однако и эта модель имеет недостатки. В частности, она не учитывает размеры ионов, их взаимодействие с другими ионами, стерические факторы. Об упущениях модели Гуи-Чепмена свидетельствует и то, что в ней не учитывается специфическая адсорбция ионов. Возникновение двойного электрического слоя может быть результатом специфической адсорбции катионов или анионов на электроде с образованием адсорбционных слоев. Адсорбированные ионы притягивают из раствора ионы противоположного знака и на поверхности металла появляется двойной электрический слой. Он может возникнуть и в результате адсорбции поверхностно-активных веществ, например полярных молекул воды. В частности, в водных растворах электролитов на поверхности металлов всегда имеется двойной электрический слой из-за адсорбции диполей воды. [c.128]

В протонных растворителях активность нуклеофильных агентов зависит от степени сольватации, которая тем выше, чем меньше размер иона, и меняется в ряду Р < СГ < ВГ < Г. В апротонных растворителях, где сольватация аниона незначительна, галогенид-ион тем активнее, чем меньше его радиус, и зависимость носит обратный порядок Г < Вг < СГ < Р. [c.287]

Растворимость галоидных солей щелочных металлов при 0° С показана в табл. 33. Если данных для 0° С в литературе нет, то в скобках указана другая температура. Из данных таблицы видно, что прямой зависимости растворимости от величины ионных радиусов нет. Это очевидно, так как растворимость зависит не только от величин энергии решетки, но и от величин теплоты гидратации. Последняя ше зависит от размеров ионов иначе, чем энергия решетки. Приблизительные данные для теплот гидратации Н можно получить путем измерения теплот растворения Ь [c.251]

Более того, в ионных кристаллах, где положительно и отрицательно заряженные ионы также можно уподобить шарам, ионы большого размера (главным образом анионы) образуют остов структурного типа А1 и АЗ, а в пустотах размещаются соответствующие противоионы. Примеры такого рода весьма многочисленны (табл. 4.15). В соответствии с валентностью положительно и отрицательно заряженных ионов тетраэдрические и октаэдрические пустоты полностью или частично оказываются занятыми ионами противоположного знака. В зависимости от относительных размеров ионов реальные решетки отличаются от идеальных структур А1 и АЗ тем, что они в большей или меньшей степени не такие плотные, однако в целом сохраняют их основные черты. Таким образом, основой для понимания структуры твердого тела являются плотнейшие упаковки и взаимное расположение пустот. [c.117]

Число атомов К во фторфлогопите, которое может быть замещено Na, Са, 5г, Сз или КЬ, без ухудшения условий образования и роста кристаллов слюды колеблется от нескольких сотых (Ма, Са) до 0,5 (ЯЬ) формульных единиц. Наиболее легко и полно К замещается близким по размеру ионом Ва + (к> 1 во всем интервале замещений). Активность вхождения изоморфных элементов Сз (КЬ), 5г и Ва зависит от их количества в расплаве, причем характер этой зависимости для разных элементов неодинаков. Для Ыа и Са коэффициент сокристаллизации изменяется незначительно во всем ряду замещений. Для составов, в которых изоморфная примесь по отношению к К имеет значения коэффициента сокристаллизации меньше единицы, температура плавления ниже, чем калиевого фторфлогопита. [c.23]

В настоящей 1 лаве будет развита полная теория термодинамических свойств разбавленных ионных растворов путем сочетания теоретических уравнений, полученных для случая равновесия (гл. II, 8 4) с термодинамическими зависимостями, приведенными в гл. I, а также путем дальнейшего обобщения полученных результатов. Будут выведены предельные законы зависимости коэффициента активности, осмотического коэффициента, относительного парциального молярного теплосодержания, теплоемкости, расширяемости и сжимаемости от концентрации. Теория будет распространена на тот случай, когда учитывается влияние конечных размеров ионов. Дальнейшее расширение теории будет заключаться в устранении приближенного характера математической трактовки, которая была обусловлена отбрасыванием ч,ленов высших порядков при разложении в ряд экспоненциальной функции в уравнении (18) гл. II кроме того, будет рассмотрена также теория, учитывающая влияние ассоциации ионов. В сжатой форме будет изложена теория влияния электростатических сил на поверхностное натяжение раствора. Наконец будет рассмотрена теория влияния распадающихся на ионы солей на растворимость нейтральных молекул. [c.46]

И двух пикратов [28], приведены в табл. 38. В неполярных растворителях, подобных бензолу, в которых, как предполагается, отсутствует сольватация, размеры ионов галоидных солей в растворе изменяются в зависимости от атомного номера в той же последовательности, что и ионные радиусы, вычисленные на основании рентгенографического изучения соответствую-ш их твердых веш еств (табл. 6). Из табл. 38 видно, что К (Л ) уменьшается при переходе от иодидов к фторидам, и это может служить доказательством того, что К уменьшается в том же направлении, поскольку Л должно несколько увеличиваться при переходе от большого иона иода к малому (а следовательно, и более подвижному) иону фтора. Так как при вычислении приведенных в таблице значений gK сделано предположение, что А =100 для всех солей, наблюдаемые изменения К при переходе от одного электролита к другому несомненно слишком малы. [c.199]

При равенстве размеров ионов и энергий их специфического взаимодействия катодная и анодная ветви кривых полностью симметричны и дают зависимости, подобные тем, что приведены на рис. 3.39. [c.606]

Из представленных экспериментальных данных вытекает зависимость селективности выхода крезолов от размера иона редкоземельного элемента. Так, в ряду Се , Pf , Nd+ селективность при прочих равных условиях повышается. [c.118]

Из всего приведенного становится понятным, почему способность сжимать двойной электрический слой и уменьшать g-потен-циал возрастает в ряду катионов от Li+ к s+, а в ряду анионов от р- к 1 . На рис. VII, 12 приведена найденная Енни и Рейтемейе-ром зависимость -потенциала отрицательно заряженных частиц водной суспензии глины, насыщенной различными одно- и двухвалентными противоионами, от размера ионов. Как можно видеть, [c.186]

Были сделаны попытки уточнить уравнение предельного закона Дебая и Гюккеля путем учета собственного размера ионов, изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от концентрации раствора, учета возможности ассоциации ионов и других эффектов, что позволило увеличить концентрационные пределы применимости полученных вместо предельного закона уравнений. Эти уточнения, однако, обычно касаются лишь некоторых из подобных эффектов, содержат дополнительные допу-ш ения, а потому не вполне совершенны. [c.214]

Влияние ионов на структуру воды различно и зависит не только от концентрации, но и от их размеров и способности к сольватации. В зависимости от размеров ионов образуются растворы внедрения или замещения. Если образуется раствор замещения, то стру1 тура воды мало изменяется наоборот, структура сильно изменяется в растворах внедрения. [c.149]

Анионный обмен. Зависимость селективности поглощения анионов от рассмотренных выше факторов сложнее, чем катионов, так как состав большинства анионов, в том числе комплексных, более сложный, а способность их к гидратации меньшая, чем у катионов. Для простых анионов, например одноатомных, с электронной конфигурацией инертного газа, склонность к гидратации уменьшается с увеличением кристаллографического размера иона этим обусловлен, например, ряд селективности Р < С1 < Вг-< 1 на сильноосновных анионитах. Для сложных ионов (анионов слабых или умеренно сильных кислот) степень их гидратации определяется силой соответствующей кислоты — чем слабее кислота, тем больше склонность аниона к гидратации. Если размеры ионов и их склонность к гидратации, определяемая силой соответствующих кислот, действуют в одном и том же направлении, то можно уверенно предсказать ряд селективности, например N07 < NOF С10 < СЮ " < СЮГ HSOJ" < [c.188]

После полного впитывания растворов через 3—5 мин определяют величину зоны либо ее высоту (мм), если нопользо-вали обычные колонки (одинакового диаметра), либо объем (см ), если использовали колонки, калиброванные на объем. По полученным данным строят калибровочный график зависимости размеров зон хроматограмм от концент1рации хроматографируемого раствора. После чего при аналогичных условиях получают хроматограмму тех же ионов-окислителей для раствора неизвестной концентрации и по графику определяют концентрацию этого раствора. [c.283]

При образовании гетеровалеитных Т. р. с изменением числа атомов в элементарной кристаллич. ячейке оптим. размер иона-заместителя не совпадает с размером замещаемого иона. А. Е. Ферсман (1933) полагал, что наиболее благоприятна для образования Т. р. ситуащы, когда ион-заместитель, несущий больший электрический заряд, имеет и больший радиус. Однако часто, напр, при образовании Т. р. сульфатов двухвалентных металлов в сульфатах Na или К, наблюдается обратная зависимость. Вообще размерный фактор иногда очень сильно, а иногда относительно слабо влияет на ширину областей гомогенности таких Т. р., в зависимости от природы соединения-основы. [c.507]

В зависимости от концентрации Э. вьщеляют область разбавленных р-ров, к-рые по своей структуре близки к структуре чистого р-рителя, нарушаемой, однако, присутствием и влиянием ионов переходную область и область концентрир. р-ров. Весьма разбавленные р-ры слабых Э. по своим св-вам близки к идеальным р-рам и достаточно хорошо описываются классич. теорией электролитич. диссоциации. Разбавленные р-ры сильных Э. заметно отклоняются от св-в идеальных р-ров, что обусловлено электростатич. межион-ным взаимод. Их описание проводится в рамках Дебая-Хюк-келя теории, к-рая удовлетворительно объясняет концентрационную зависимость термодинамич. св-в - коэф. активности ионов, осмотич. коэф. идр., а также неравновесных св-в -электропроводности, диффузии, вязкости (см. Электропроводность электролитов). При повышении концентрации р-роа сильных Э. возникает необходимость в учете размера ионов, а также влияния сольватационных эфф ов на характер межионного взаимодействия. [c.433]

Условный ряд катионных иммобилизованных катализаторов начинается от простейшей Н-кислоты воды. В этой связи заметим, что, хотя концепция нанесенных катализаторов сформировалась как направление для металлокомплексных систем [106], нанесенные катализаторы были известны гораздо раньше. Твердые кислоты минерального происхождения с поверхностными льюисовскими и бренстедовскими центрами, по существу, являются первым примером иммобилизованных систем, на которых была установлена зависимость кислотно-каталитических свойств от природы носителя [40]. Хотя при формировании иммобилизованных катализаторов используются различные способы фиксации кислотного компонента - от пропитки, импрегнирования, интерколяции до химического ковалетного связывания, можно проследить общий характер влияния носителя на поведение катализатора. Являясь основанием или имея в своем составе места разной степени основности, подложка вступает с катализатором в кислотно-основные взаимодействия, зависящие от химической и физической природы компонентов. Благодаря наличию спектра кислотных (основных) свойств компонентов происходит отбор кислотно-основных взаимодействий в соответствии с известной концепцией жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) [107]. В итоге подложка выступает как макролиганд, увеличивающий размеры ионов и стабилизирующий их. Как следствие, имеет место повышение кислотной силы и каталитической активности систем. [c.55]

Анализ (1.25) показывает то, что различие геометрических размеров иодид и триодид ионов определяет величину электростатического вклада в зависимости логарифма константы от ]. Его зависимость от ионной силы близка к линейной, особенно при высоких /. Величина тангенса угла наклона а определяется в основном соотношением геометрических размеров ионов трииодида и иодида и мало зависит от абсолютных величин геометрических размеров ионов. В отношении параметров Ь для различных частиц можно сделать допущение, что Ь и компенсируют друг друга, суммарный эффект во влиянии электролита определяется вкладом Ьц. [c.30]

Метод изображения кристаллических структзф шарами разных размеров 141 7. Геометрические пределы устойчивости структзф с различными координационными числами 141 8. Поляризация ионов 144 9. Зависимость размеров атомов и ионов от координационных чисел. Структурный тип перовскита 145 10. Слоистые структуры 146 11. Влияние поляризации на структуру кристаллов 148 12. Факторы, определяющие структуру кристаллов (правило Гольдшмидта) 148 [c.397]

При активации аниона посредством солюбилизации неорганической соли при выборе сопряженного катиона необходимо учитывать комплексообразующую способность применяемого краун-соединения, количественной мерой которой являются константы устойчивости комплексов, упомянутые в разд. 3.2.3.А. Большинство из опубликованных работ, посвященных применению краун-соединений в органическом синтезе, касаются в основном применения Двух макроциклов 18-краун-б или дициклогексил-18-краун-б, а также калиевых солей в качестве неорганического компонента, поскольку эти краун-эфиры более растворимы в органических растворителях, а размер иона К" " соответствует размеру полости 18-краун-эфиров. Имеются также сообщения, что в зависимости от типа краун-соединения и применяемого растворителя более эффективными могут быть и другие сопряженные катионы. Например, натриевые соли экстрагируются и переходят в органическую фазу из водных растворов лучше, чем калиевые, при использовании октахлордибензо-18-кра-ун-б, тогда как для калиевых солей более эффективным является дибензо-18-краун-6 [ 32]. В то же время катион Na более избирательно координирует с 18-краун-б в ТГФ по сравнению с катионом К" " [ 33]. [c.208]

Особенности слоистой структуры неорганических ионитов, хг рактер развития в них водородных связей, зависимость размер ячейки от температуры конденсации определенных групп, роль пс верхностных протонов в процессах сорбции, различие сорбционны свойств аморфных и кристаллических образцов, участие молеку, воды в обменных процессах, последовательность фазовых перехс дов при нагревании, взаимосвязь между размерами полостей, пс следовательностью их заполнения и степенью гидратации поглс щаемых ионов и другие типичные черты этих сорбентов и механиз ма их действия убедительно показаны на примере фосфатов uHf копия, титана и других кислых солей [57]. [c.118]

Если в процессе сканирования ширина пиков поддерживаетси постоянной то это уравнение дает зависимость размера выходящего пучка от массы ио нов Так для ионов с массами 69 и 1166 ионные пучки имеющие на входе в систему диаметр О 1 мм на выходе будут иметь диаметры 1,4 и 6 мм соот ветственно Следовательно радиус свободного пространства иедискриминирую щей системы стержней должен быть больше максимального радиуса R По этому предпочтительнее стержни гиперболического сечения Круглые стержни обеспечивают близкое к гиперболическому поле только в центральной части си стемы, что приводит к уменьшению эффективной площади пропускания ионов по сравнению со свободным пространством Чувствительность систем с гипер болическими стержнями выше, особенно прн высоком разрешении [c.17]

Эксклюзионная хроматография является одним из методов жидкостно-твердофазной хроматографии, обеспечивающих разделение веществ в зависимости от размеров и формы молекул. Такая возможность открывается при использовании пористых неподвижных фаз с определенными размерами пор, соизмеримыми с размерами молекул. Метод за годы своего существования имел целый ряд названий, которые или полностью тождественны, или имеют несущественные смысловые отличия гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая. Первый из выщеперечисленных терминов использовался при анализе органических веществ в органических растворителях, второй — в неорганическом анализе водных растворов, последний, как и современный термин — эксклюзионная, является собирательным понятием. В отличие от других хроматографических методов, использующих различия в химических свойствах разделяемых веществ, проявляющихся при их распределении между стационарной и подвижной фазами, разделение в эксклюзионной хроматографии основано на ситовом эффекте. Растворитель (подвижная фаза) заполняет в колонке как внешний объем между зернами геля, так и внутренний объем пор. Объем растворителя между зернами геля — называют промежуточным, транспортным или мертвым объемом, а внутренний объем пор — рассматривается как объем стационарной фазы. Когда в колонку вводят пробу, содержащую несколько типов ионов или молекул с разными размерами, то они стремятся перейти из подвижной фазы внутрь пор. Такое проникновение обусловлено энтропийным распределением, поскольку концентрация молекул разделяемых веществ в наружном растворе оказывается выше, чем в поровом пространстве. Но оно становится возможным только в том случае, если размеры ионов или молекул меньше диаметра пор. [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология