Реакции с полимерами и сополимерами стирола

Реакции полистирола, сополимеров стирола и сшитых полимеров на их основе [c.118]

Большой интерес вызывает получение полимеров, подобных по своим свойствам тем или иным природным веществам. Многие типы синтетического каучука представляют собой полимеры бутадиена, сополимеризованного с другими мономерами, вступающими в реакции полиприсоединения. Сополимерами называют продукты реакций полимеризации, в которых принимают участие два (или несколько) различных мономера. Одной из наиболее распространенных комбинаций мономеров, используемых для сопо-лимеризации, является пара бутадиен —стирол, которая дает сополимер следующего состава [c.473]

Внутренняя пластификация имеет место тогда, когда ослабление межмолекулярных связей между цепями полимера является следствием изменения структуры самой цепи в результате какой-либо химической реакции. Так, например, температура стеклования, равная для полистирола 80 °С, уменьшается для сополимеров стирола с бутадиеном до —30 --65 °С, в зависимости от содержания звеньев бутадиена в сополимере. Внутренняя пластификация менее технологична, чем внешняя, однако в специальных случаях она оправдана. [c.39]

Метилметакрилат Метилметакрилат, стирол Полимер Сополимер ZnO—пары воды (следы) 10—45 С. Скорость реакции пропорциональна концентрациям ZnO и воды [98] [c.619]

Хотя методы синтеза блоксонолимеров путем радикальной полимеризации хорошо известны [55, 100], они не получили широкого применения для получения стабилизаторов. В раннем патенте [102] описано приготовление сополимеров стирол-б-метакриловая кислота и лаурилметакрилат-б-метакриловая кислота с целью пластикации полимера в присутствии другого мономера. Недавно показана возможность использования полимерных инициаторов для получения привитых сополимерных стабилизаторов [73 ] (см. стр. 100). Однако для получения блоксополимеров-стабилизаторов, как свободнорадикальный метод, так и реакции ноликонденсации используются ограниченно. На практике для этой цели большее применение нашли методы ионной полимеризации. [c.121]

Блок-сополимеры образуются в процессе сополимеризации эквимолярных количеств стирола и метилметакрилата в тетрагидрофуране или гептане при использовании в качестве катализатора лития. Предложенный механизм включает инициирование путем обмена электронов и ион-радикальный рост цепи, но в противоположность реакции, приводящей к образованию живых полимеров, анионы, находящиеся на концах молекул, присоединяют только молекулы метилметакрилата, в то время как на концах молекул, содержащих свободные радикалы, образуются блоки статистических сополимеров стирола с метилметакрилатом [184, 185]. [c.299]

Окисленные кислородом полистирол и сополимер стирола с 4-винилциклогексеном-1 были сополимеризованы со стиролом [352] в результате реакции образовался привитый полимер. [c.165]

В технике чаще бывает желательно получить однородные сополимеры, чем сополимеры, характеризующиеся сильными колебаниями в распределении по составу. Если этот состав не соответствует азеотропнческому, можно использовать два метода для получения однородных сополимеров прервать полимеризацию несколько раньше достижения полного превра-щ< ния (например, сополимер стирола и диэтилфумарата, пoлyчaeмыji из сырья, содержащего 40% мол. стирола, если прервать реакцию в тот момент, когда превращение достигло только 75%, должен был бы содержать от 44 до 52% стирола) или же люжно начинать полимеризацию с сырьем, дающим соответствующий полимер, а затем поддерживать постоянство состава сырья путем добавления в систему непрерывно нли ча- [c.143]

Сополимеризацию изобутилена со стиролом (массовое соотношение 9 1) проводили при 15—20°С в присутствии катализатора— хлорида алюминия в растворе толуола. Молекулярная масса полученного сополимера 600—800. В тех же условиях проводится и полимеризация изобутилена. Реакцию фосфоросернения сополимера (или полимера) вели при 235—240 С и расходе сульфида фосфора (V) 13—15 %. Фосфоросернение протекает с образованием в качестве основного продукта дизамещенного производного ди-тиофосфиновой кислоты [21, с. 79] [c.209]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]

Хлорметилирование сополимеров стирола можно проводить и методом Блана. По этому методу реакцию проводят в среде дихлорэтана. К набухшему полимеру добавляют параформ и хлористый цинк и пропускают в смесь хлористый водород. Таким путем можно достигнуть 65—85%-ного замещения в течение 14—15 час. Степень замещения зависит от набухаемости сополимера. Замещение атомов хлора аминогруппами можно проводить действием различных третичных аминов. Образующиеся нерастворимые четвертичные аммониевые основания применяют в качестве анионнтовых фильтров для извлечения анионов из растворов слабых кислот или солей. [c.528]

Предварительное сульфирова1 ие мономера стирола приводит к бурной реакции полимеризации стирола, сопровождающейся образованием низковязкого дегтеобразного полимера. Поэтому сульфированию подвергают заранее приготовленный сополимер стирола и дивинилбензола. В качестве сульфирующего средства применяют серную, хлорсульфоновую кислоты или олеум. [c.53]

Исследована термодеструкция поливинилхлорида в присутствии ПВС [166]. Поливинилхлорид ускоряет дегидратацию ПВС, а НС1, выделяющийся при деструкции поливинилхлорида, вступает в реакцию присоединения по сопряженным с гидроксильными группами двойным связям ПВС. Лучшей совместимостью с поливинилхлоридом обладают частично гидролизованные сополимеры ВА с этиленом, введение которых в композицию позволяет также снизить температуру ее переработки. В то же время наличие гидроксильных групп в сополимерах обеспечивает, как и в случае ПВС, увеличение термостабильности поливинилхлорида. [а. с. СССР 514002, 626103]. Одновременно улучшаются и физико-механические "свойства полимера (ударная вязкость и теплостойкость) [167]. Аналогичный, эффект получен при модификации частично гидролизованным сополимером ВА и этилена компаундов поливинилхлорида и сополимеров стирола, используемых для внутренней отделки автомобилей а. с. СССР 837971]. Введение этого сополимера в композицию, применяемую для изготовления носителей звукозаписи (грампластинок, фонокарт), позволяет улучшить их звучание [а. с. СССР 420638]. [c.165]

На рис. б.З показано разрушение слоистого полимерного композита. Синергизм свойств пластинки, состоящей из чередующихся слоев двух разных полимеров, проявляется при ее реакции на разрушение (темная зона, распространяющаяся из верхней части снимка). Толщина слоев Ю.мкм. более темные слои - сополимер стирола с акрилонитрилом (жесткий и относительно хрупкий. материал), светлые слои - прочный и пластичный поликарбонат. Хрупкий материал быстро растрескался (образовались тонкие трещины), способствуя распространению разрушения, а в пласт№шых слоях сформировались полосы сдвига. Процесс образования полос сдвига связан с поглощением энергии, при этом постепенно острие трещины притупляется и растрескивание останавливается. Таким образом, пластинка образца оказывается упрощенной за счет пода-карбонатных слоев, а слои из сополимера стирола придают ей жесткость. [c.76]

Хлорметилирование применяется для хлорирования виниларо-матических полимеров, и в частности полистирола и сополимеров стирола с дивинилбензолом, с целью получения ионообменных смол [150]. Обычно хлорметилирование проводят хлорметиловым эфиром [155, 156]-—хорошим растворителем для виниларомати-ческих полимеров и продуктов их превращения. Реакцию проводят при 20—25 °С в присутствии катализаторов Фриделя—Крафтса. Схему реакции хлорметилирования можно представить следующим образом [c.25]

Даванковл Замбровская [234] разработали метод получения редокс-полимера на основе сополимера стирола и дивинилбензола. Предварительно набухший сополимер обрабатывали раствором элементарной серы в четыреххлористом углероде в присутствии хлористого алюминия. Продолжительность реакции 8—9 ч при 75—78 С. Окислительно-восстановительная емкость полимера 1,6 мг-экв/г. Синтезированы окислительно-восстановительные полимеры на основе га-логенметилированных сополимеров стирола и дивинилбензола [235]. Для введения групп, способных к окислительно-восстановительным реакциям, сополимеры обрабатывали бензохиноном, гидрохиноном, п-диметоксибензолом, пирогаллолом, пирокатехином, антрахиноном и диалкиловыми эфирами гидрохинона. Окислительно-восстановительная емкость этих полимеров составляла 4,0—4,2 мг-экв/г. С целью повышения степени набухания и улучшения кинетических характеристик редокс-полимеры сульфировали хлорсульфоновой кислотой или — при наличии хлорметильных групп — аминировали триметиламином. [c.101]

Сополимеры стирола с дивинилбензолом практически нерастворимы, однако многие органические растворители вызывают их набухание. Степень набухания зависит от степени поперечной сшивки, а именно чем меньше последняя, тем в большей степени и тем быстрее происходит набухание. Сульфирование поперечно связанных полимеров проводят с помощью различных сульфирующих веществ, например олеума, хлорсульфоновой кислоты и др процесс этот быстрый и простой, хотя реакция и экзотермична. Скорость сульфирования замедляется с ростом поперечной сшивки. Если правильно проводить сульфирование, то в каждое ароматическое ядро входит только одна сульфогруппа. Такие смолы действительно очень стабильны их можно безопасно применять вплоть до 100°. Смолы химически устойчивы они сопротивляются действию концентрированных кислот и щелочей, а большинство окислителей и восстановителей на них не действует. [c.16]

Сополимеры стирола с бутадиеном получают методом эмульсионной полимеризации в виде латексов Наличие двойных связей в молекуле сополимера обусловливает образование необратимого покрытия за счет аутоокислительной полимеризации, ускоряющейся на свету Однако в результате протекания химических реакций полимер может потемнеть, а покрытие растрескаться Поэтому лакокрасочные материалы на основе этих сополимеров используются преимущественно для покрытий, эксплуатируемых внутри помещений Для увеличения атмосферостойкости покрытий к сополимеру стирола и бутадиена добавляют алкилфенольные олигомеры [c.178]

Описаны привитые сополимеры поликапролактама с вигшльпыми полимерами, содержащими группы СООН, СООСНз и NH2, например сополимер стирола с метилакрилатом, акриловой кислотой или малепно-вым ангидридом. Реакция проводится в лрисутствии воды [738]. [c.146]

Фирма Айоникс выпускает макросетчатые мембраны, которые менее чувствительны, чем обычные мембраны, к воздействию следов детергентов. Эти мембраны изготовляют путем смешивания раствора сополимера, стирола и дивинилбензола с органическим растворителем, который растворяется в смеси сополимера, но не в веществе, образующемся после сополимеризации. Когда растворитель диффундирует из мембраны после реакции, он оставляет большие поры, через которые могут проникать органические молекулы, что предотвращает постепенное увеличение электрического сопротивления мембраны. Недостатком этого типа мембран является то, что электрическое сопротивление их выше, чем обычных мембран. Фирма Ионак разработала способ, по которому пассивные соли (иодид калия или иодид натрия) добавляются в растворитель (диметилформамид) связующего полимера. После окончания образования мембраны соли диффундируют из мембраны и оставляют большие поры, через которые могут проникать органические анионы. Частичное проникание крупных органических анионов через мембрану препятствует образованию тонкого слоя с очень высоким электрическим сопротивлением на поверхности мембраны, что предотвращает резкое повышение электрического сопротивления мембраны. [c.19]

Ориентировочные данные о структуре сшитого полимера могут быть получены на основании данных об относительной активности компонентов в реакции сополимеризации. Соотношение (1 — р )/р > характеризующее число звеньев в поперечной связи, приходящееся на одну прореагировавшую двойную связь макромолекулы исходного полимера, определяется уравнением (1Х-27) и равно (г Е)/Н г2В + 1). При значениях = 17 и Го = О, полученных Гордоном [373] для системы метилметакрилат — полиэтиленфумарат, можно убедиться, что при равных исходных концентрациях реагирующих компонентов поперечная связь между двумя сшивающимися макромолекулами полиэфира будет состоять в среднем из восемнадцати звеньев метилметакрилата. При = 3,0 и Гг = 0,03, соответствующих реакции взаимодействия стирола и полибутилен-1,3-фума-рата [374], и соотношении между концентрациями исходных комнонентов, равном единице, поперечные связи между макромолекулами полиэфира будут состоять примерно из четырех звеньев стирола. Аналогичные вычисления средней длины поперечных связей были проведены Уичерли [388], а также Робертсоном и Шефердом [389] на основании данных о константах сополимеризации диалкилфумаратов (более активный компонент) и ненасыщенных полиэфиров. Было установлено, что в сополимере стирола и диэтилфумарата, полученном при равных начальных молярных концентрациях этих компонентов, на каждое звено диэтилфумарата приходится в среднем 1,2 звена стирола. Следует, однако, иметь в виду, что резу.льтаты подобных расчетов имеют ограниченную ценность вследствие значительного влияния диффузионных факторов на процесс сополимеризации в последней стадии. [c.209]

Полимеры, содержащие на конце цепи двойные связи, могут быть превращены в алюминийорганические соединения при проведении реакции с диэтилалюминийгидридом. Так, в результате присоединения алкил-алюминийгидрида но двойным связям в молекуле сополимера стирол-бутадиен образуются алюминийорганические соединения, которые в присутствии соединений переходного металла, например Ti l4 и Т1С1з, дают полимерные катализаторы типа катализаторов Циглера — Натта. Под действием этих катализаторов протекает привитая сополимеризация этилена, пропилена или стирола по следующей схеме [c.300]

Для анализа продуктов реакции Дильса—Альдера с участием хлоропрена использовали высокоразрешающую гель-хроматографию [148]. Три изомерных димера хлоропрена, являющиеся примесями к полимеру, разделяли на сополимерах стирола с дивинилбензолом с низкой величиной эксклюзии. Исследование кинетики химического превращения хлоропрена в присутствии ингибиторов свободных радикалов дало несколько большую информацию, чем рассмотрение предложенного механизма реакции [149]. Аналогичные гели оказались эффективными при анализе гомологов, образующихся в результате взаимодействия перекисей диацилов с третичными ароматическими аминами, что позволило уточнить механизм образования олигомеров [150]. [c.304]

Даже в случае полностью аморфного полимера растворимость низкомолекулярных веществ может быть настолько ограничена, что скорость процесса ничтожна. Автор наблюдал интересное явление такого рода на пленках сополимера стирола, содержащего 5 мол.% метакриловой кислоты. Эти пленки можно держать в 1 н. растворе NaOH24 час, и карбоксильные группы, по данным инфракрасной спектроскопии, при этом не ионизируются.. И, наоборот, если полимер нейтрализовать раствором алкоголята калия и затем приготовить из него пленку, то после выдерживания пленки в течение 24 час в 1 н. НС1 карбоксильные группы полностью ионизируются. Этот пример является, по-видимому, крайним случаем, но попытки модифицирования полимеров путем проведения гетерогенных реакций в условиях, исключающих сильное их набухание, часто встречают серьезные препятствия подобного рода. [c.270]

Реакции с полимерами и сополимерами стирола. Реакция хлорметилирования а-хлоралкиловыми эфирами нашла применение в промышленности полимеров для производства ионообменных смол [336—338], которые широко используются в сорбционной технике при очистке воды, сахарных соков и растворов, получаемых при гидролизе растительных продуктов и др. [c.73]

По мере усовершенствования методов хроматографической сорбции возрос интерес к селективным ионитам. Особенностью последних является способность вступать в химическую реакцию избирательно только с каким-либо одним ионом, присутствующим в сложной смеси органических или неорганических веществ. Это обусловлено структурными особенностями такого рода ионитов, наличием специфических функциональных групп, характерных, например, для этилендиаминтетрауксусной, антраниловой и других кислот, а также их пространственным расположением в молекулярной сетке полимера. Примером могут служить сополимеры стирола с дивинилбензолом, содержащие в бензольных ядрах или в боковых цепях сульфгидрильные (—ЗН) группы, или [c.242]

Систематическому изучению А. п. ненасыщенных соединений положили начало исследования 20-х годов Циглера и С. В. Лебедева. В одной из первых работ, относящихся к этому циклу, Циглер выдвинул представление о подобных реакциях как о последовательном металлорганич. синтезе. Такая концепция в принципе совпадает с современным взглядом на сущность полимеризации, инициированной щелочными металлами и металлалкилами. С. С. Медведев и А. Д. Абкин в 1936 обнаружили высокую устойчивость промежуточных соединений, возникающих при натриевой полимеризации бутадиена, и указали, что механизм этого процесса отличен от радикального. Тем не менее в 30-х и даже в начале 40-х годов еще существовала точка зрения о радикальном механизме процессов, инициированных щелочными металлами. Она была окончательно отброшена при появлении новых экспериментальных фактов о строении полимеров и составе сополимеров, образующихся в анионных системах. Как впервые установила А. И. Якубчик с сотр., полимеры диеновых углеводородов, полученные под действием различных щелочных металлов, значительно отличаются по своей структуре друг от друга и от полимеров, образующихся при радикальном инициировании. Весьма важным для понимания механизма полимеризации под влиянием щелочных металлов оказались результаты, полученные в 1950 Уоллингом, Мэйо и сотр. сополимеры стирола с метилметакрилатом, образующиеся при использовании таких инициирующих агентов, принципиально отличаются по своему составу от сополимеров, синтезированных с помощью радикальных и катионных инициаторов. Именно к этому времени относится выделение А. п.в самостоятельный раздел химии полимеров.Периодом особенно интенсивного развития исследований по А. п. (вовлечение значительного числа разнообразных мономеров, расширение круга инициаторов, создание фундамента теории соответствующих процессов) являются последние 10—15 лет. В эти годы в области теории и практики А. п. сложились крупные школы химиков в Советском Союзе (С. С. Медведев и сотр., А. А. Коротков и сотр.) и за рубежом (М. Шварц, М. Мортон в США, Шульц, Керн в ФРГ, Байуотер и Уорсфолд в Канаде и др.). [c.72]

Метод активных точек при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакди-онноспособные группы ( активные точки ), напр, перекисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету при этом образуются перекисные группы. Методом активных точек получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновым ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр, смесь равных количеств u l2-3 u(OH)2 и ugO, инактивирующие низкомолекулярные радикалы. [c.225]

Большой теоретический и практический интерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержапщх лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений можно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеиновой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционноспособных изоциановых групп. Так, в результате реакции Курциуса — Лоссеня из полимера хлорангидрида акриловой к-ты можно получить продукт, содержащий звенья виниламина, акриловой к-ты, а также лактамные группы (62—63%) [c.245]

Использование оптически активных К. п. открывает дополнительные возможности проведения стереоспецифич. реакций. В качестве катализаторов исследованы линейный и сшитый полимеры на основе ( )-трет-бу-тилэтиленимина (VI), Н-замещенные ноли-(8)-изобу-тилэтиленимины, модифицированный метилглюкозами-ном хлорметилированный сополимер стирола с дивинилбензолом и целлюлоза, обработанная 2-хлорэтилдиэтил-амином (таблица). [c.483]

Макромолекулярные инициаторы анионной полиме-, ризации обычно получают реакцией щелочных металлов или их алкил- р арилпроизводных с полимерами, содержащими связи С=0, =N, С=С. Так, сополимеры стирола с винилбензофеноном, акрилонитрилом, аллилстиролом при обработке щелочными металлами образовывали анион-радикалы. Последние использовали для инициирования анионной привитой сополи- меризации акрилонитрила, метилметакрилата, 2- и [c.100]

Метод активных точек. Более надежным путем получения привитых сополимеров с определенным расположением прививок является образование на макромолекуле исходного полимера активных точек, к которым дальше прививаются молекулы мономера. Эти активные точки образуются различными путями. Они могут быть получены окислением таких легкоокисляющих-ся групп, как изопропильная, или введением перекисных групп путем окисления озоном, а также замещением атома хлора. Далее, активными группами в гидролитической полимеризации являются группы с подвижными атомами водорода и т. д. Месро-биан [327] вводил активные группы предварительным окислением сополимера стирола и п-изопропилстирола кислородом воздуха. Образующиеся в этом случае гидроперекисные группы являются точками, на которых прививаются молекулы мономера по реакции [c.50]

Чепмен и Валентайн [345] получили привитой сополимер поликапролактама на винильных полимерах, содержащих группы СООН, СООСНз и ЫН2, например сополимер стирола с метил-акрилатом, акриловой кислотой или малеиновым ангидридом. Реакция проводится в присутствии воды. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология